JPS63307811A - シャンプ−組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、シャンプー組成物及びその製造方法に関する
。

［従来の技術］ シャンプーは、適当な洗滌力を持つと同時に、頭皮、毛
髪に対する刺激があってはならない。従来のシャンプー
の多くは、アニオン系界面活性剤、たとえばアルキル硫
酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルキルリン酸エステル塩などを基剤とする。

洗髪後の髪に、自然な艶、なめらかさ、しなやかさ、く
し通りの良さを与えるために、アミノ変性ポリシロキサ
ンを配合することが提案されている。例えば、特開昭６
０−５６９１６号公報では、アミノシロキサンの水性エ
マルジョン、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびリ
ルインジエタノールアミド等より成るシャンプーが開示
されている（実施例３）。該公報において界面活性剤は
、アニオン性又は非イオン性のもののみである。

特開昭５８−２１０００５号公報には、アミノ変性ポリ
シロキサン、界面活性剤、凍結−解凍安定性を与える添
加物（エチレングリコールなと）および水から成るリン
ス組成物が記載され、界面活性剤はカチオン性、アニオ
ン性および非イオン性界面活性剤である。特開昭６１−
６号公報には、アミノ変性シリコーンコンディショニン
グ剤約０．１〜約１０％、ジメチコーンコポリオール約
０．０１〜約１０％、脂質ビヒクル物質的０．１〜約１
０％、カチオン性界面活性剤ビヒクル物質約０．０５〜
約５％および残部の水から成るリンス組成物が開示され
る。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のように、アミノ変性オルガノポリシロキサンを含
むシャンプーは従来提案されていた。かかるシャンプー
はアミノ変性オルガノポリシロキサン自体又はその単な
るエマルジョンを添加剤として含有している。一方、多
くのシャンプーは、洗滌力の強いアニオン系界面活性剤
を主成分として含む。ところが、実際にはアミノ変性オ
ルガノポリシロキサン自体又はそのエマルジョンを、ア
ニオン系界面活性剤を含むシャンプーに添加すると系が
不安定になり、凝集・分離が起りやすいという問題があ
ることが判った。

本発明の目的は、アニオン系界面活性剤を基剤とする公
知のシャンプーに更にアミノ変性オルガノポリシロキサ
ンエマルジョンを含め、系を不安定にすることなくアミ
ノ変性オルガノポリシロキサンの特性を生かしたシャン
プーを得ようとすることにある。

［問題点を解決するための手段］ 上記の問題点は、アニオン系界面活性剤を基剤とするシ
ャンプーにおいて、下記（Ａ）および（Ｂ）を含むこと
を特徴とするシャンプー組成物によって解決できること
が見い出された。

（Ａ）環状ジオルガノポリシロキサンとアミノ基含有オ
ルガノトリアルコキシシランをカチオン系界面活性剤に
より水中に乳化後、アルカリ金属水酸化物を触媒として
乳化重合し、酸で中和して作られたアミノ変性オルガノ
ポシリシロキサンエマルジョン （８）下記式（Ｉ）〜（Ｉ［Ｉ）に示す両性界面活性剤
から選択された少なくとも一種の両性界面活性剤 式（■）： Ｎ　　　　ＣＨ２ Ｒ１−Ｃ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０Ｒ２ Ｈ２Ｒ３ ・・・・・・・・・・・・・・・　　（Ｉ＞〔式中、Ｒ
１は平均炭素数１０〜２０の脂肪酸根、Ｒ２は水素、Ｎ
ａ　又はＣＨ２Ｃ００Ｒ４（Ｒ４はＨ，Ｎａ又は有機塩
基である）、Ｒ３はＣＯＯＲ４，ＣＨ２ＣＯＯＲ４を表
ゎす〕のイミダゾリニウムベタイン系化合物および、 式（■）： ＣＨ３ Ｒ５−Ｎ−（Ｃ町）ｎ−Ｒ５−（ＩＩ＞Ｈ３ 〔式中、Ｒ５は炭素数１０〜２０のアルキル基であり、
Ｒ６はＣＯＯＲ７又はｓｏ３　Ｒ７（Ｒ７はＨ又はＮａ
である）、ｎは１〜３の整数を表わす〕のアルキルアミ
ノベタイン系化合物、および 式（■）： 〔式中、Ｒ８は炭素数１０〜２０のアルキル基であり、
Ｒ９は水素又はＮａ、ｍは２〜３の整数を表わす〕の７
ミドベタイン系化合物。

また、本発明は、アニオン系界面活性剤を基剤とし、環
状ジオルガノポリシロキサンとアミノ基含有オルガノト
リアルコキシシランをカチオン系界面活性剤により水中
に乳化後、アルカリ金属水酸化物を触媒として乳化重合
し、酸で中和して作られたアミノ変性オルガノポシリシ
ロキサンエマルジョンおよび前記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）
に示す両性界面活性剤の少なくとも一種を含むシャンプ
ーの製造法において、前記アミノ変性オルガノポリシロ
キサンエマルジョンと少くとも一種の前記両性界面活性
剤を配合した後にアニオン系界面活性剤を配合する事を
特徴とする方法である。

アニオン系界面活性剤、特定のアミノ変性オルガノポリ
シロキサンエマルジョン及び特定の両性界面活性剤を組
み合せることは、シャンプーにおいては勿論、リンスに
おいても知られていない。

前述した特開昭６０−５６９１６号公報に開示されるシ
ャンプーは、特定の両性界面活性剤を含まないので、経
日安定性に劣る。また特開昭５８−２１００５　＠及び
特開昭６１−６号公報に開示されるものは、夫々、リン
スおよびコンディショニング組成物に関するものであり
、やはり特定の両性界面活性剤の使用に言及していない
。

本発明のアミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョ
ン自体は公知であり、環状ジオルガノポリシロキサンと
アミノ基含有オルガノトリアルコキシシランをカチオン
系界面活性剤で水中に乳化後、アルカリ金属水酸化物を
触媒として乳化重合し、酸で中和して得ることができる
。環状ジオルガノポリシロキサンとしては、式 （式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基等のア
ルキル基、ｎは３〜８の整数である。〕が例示される。

アミノ基含有オルガノトリアルコキシシランとしては、
式 等のアルキル基であり、Ｒ３，Ｒ４はメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基で
あり、Ｒ３，Ｒ４は同一でも、また異なっていてもよい
〕 が例示される。

該アミノ基含有オルガノトリアルコキシシランの具体例
としては（ＣＨ３０＞３８！　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２０＞　３　Ｓ！　
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２Ｈ３ ＣＨ２ＮＨ２、（ＣＨ３０＞　３３！　ＣＨ２ＣＨＣＨ
２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ町、 ＣＨ３ ■ （ＣＨ３０ＨＯ）３　Ｓｉ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２がある。

本発明のアミノ変性オルガノポリシロキサンの構造の代
表例は、米国Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ
Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（Ｔｈｉｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）
の１８ページ、ＡＨＯＤＩ）ｆＥＴＨＩｃＯＮＥの項に
記載されている式（式中、ｐ及びｑは分子量３，０００
〜ｓｏ、ｏｏｏを満す数である）で示されるもの、又は
これの水酸基をアルコキシ基で置換したものであり、分
子量は３．０００〜５０，０００である。

好ましいアミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョ
ンの市販品としては、５Ｍ８７０２Ｇ　（トーレ・シリ
コーン株式会社）やＤＣ９２９（ダウ・コーニング株式
会社）等が挙げられる。

上記のアミノ変性オルガノポリシロキサンの乳化重合に
用いられる好ましいカチオン系界面活性剤としては、 あり、ｎは平均値で１〜２である］ が例示されるが、これらに限定されない。その他に必要
に応じて、安定化剤としてＨＬＢ８以上のノニオン系界
面活性剤が添加される。良好な乳化のためにはカチオン
系界面活性剤が必要である。

乳化重合で用いられるアルカリ金属水酸化物としては、
ＫＯＨ，Ｎａ　ＯＨ，Ｌｉ　ＯＨ等が例示される。中和
のための酸としては、酢酸、リン酸、シュウ酸、塩酸、
硫酸等が例示される。

アミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョン中のア
ミノ変性オルガノポリシロキサンの含有量は、通常２０
〜６０重間％、特に３０〜５０重量％である。

本発明において用いられる両性界面活性剤は、式（Ｉ）
〜（ＩＩＩ）に示す公知のものから選択される。好まし
いものとしては、式（Ｉ）からは２−アルキル−Ｎ−カ
ルボキシメチル− シイミダゾリニウムベタイン、式（Ｉ［）からは、ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸ジメチ
ルアミノスルホベタイン、式（ＩＩＩ）からはヤシ油脂
肪酸アミドプロビルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙
げられる。

本発明においてアニオン系界面活性剤は、シャンプーの
ために慣用されているもののいずれでも良く、特に限定
されない。たとえば、Ｒ−０８０３Ｍ（Ｒは１０〜１６
個の炭素原子を持つアルキル基、Ｍは塩を生成するカチ
オン）で示されるアルキル硫酸塩、例えばラウリル硫酸
トリエタノールアミノやラウリル硫酸アンモニウム等、
ＲＯ　（ＣＩ−１２　ｃｔ−＋２ｏ＞。ＳＯ３Ｍ１　（
Ｒはアルキル、Ｍは塩を生成するカチオン、ｎ＝２〜４
）で示されるアルキルエーテル硫酸塩、例えばポリオキ
シエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等、Ｒ−Ｃ
Ｈ２−ＣＩ−１　（ＯＨ）（ＣＨ２）。

３０　　Ｎａ又はＲ−Ｃ）（＝ＣＩ−を二（ＣＨ２）ｎ
ＳＯ３Ｎａ（Ｒはアルキル基）で示されるα−オレフィ
ンスルホン酸塩、および石けん、例えばヤシ油脂肪酸カ
リウム等、グリセリンモノアルキルエステルモノ硫酸塩
、モノアルキルスルホコハク酸エステル、蛋白・脂肪酸
縮合物、アシルザルコシン酸塩、アシルグルタミン酸塩
、アルキルリン酸エステル塩類、ショ糖脂肪酸エステル
類などがある。

本発明のシャンプー組成物の製造において、前記の７ミ
ノ変性オルガノポリシロキサンエマルジヨンを前記の両
性界面活性剤と混合した後にアニオン系界面活性剤を加
えることが好ましい。この順序を逆にして、アミノ変性
オルガノポリシロキサンエマルジョンをアニオン系界面
活性剤と混合した後に両性界面活性剤を加えたのでは、
経口安定なシャンプー組成物は（ｑられず、アミノ変性
オルガノポリシロキサンが凝集する傾向がある。両性界
面活性剤を一切加えない場合には、シャンプー系の経日
安定性は一層悪い。

前記両性界面活性剤と、前記アミノ変性オルガノポリシ
ロキサンエマルジョン中のアミノ変性オルガノポリシロ
キサンとの重量比は、系の安定性のために゛１１０．８
以上であることが好ましい。この比が１１０．８未満で
は、アミノ変性オルガノポリシロキサンが凝集する傾向
がある。

本発明のシャンプー組成物に含有される界面活性剤の含
有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜定められ
るが、好ましくはアニオン系界面活性剤が５〜２０重量
％、アミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョンが
０．５〜ｉｏｉｍ％、両性界面活性剤が１〜１０重量％
である。

本発明のシャンプー組成物は、慣用の他の成分、たとえ
ば香料、防腐剤、色素、泡立て剤などを更に含むことが
できる。

［発明の効果］ 本発明のシャンプーは、アニオン系界面活性剤を含むこ
とによる優れた洗滌力、特定のアミノ変性オルガノポリ
シロキサンエマルジョンを含むことによる洗髪後の髪の
自然な艶、なめらかさ、しなやかさ、くし通りの良さを
示し、かつ特定の両性界面活性剤を配合したことにより
系が安定化されており、長期間保存してもアミノ変性オ
ルガノポリシロキサンの凝集がない。

［実　施　例］ 以下、実施例により本発明を更に説明する。

実施例で用いたアミノ変性オルガノポリシロキサンエマ
ルジョンは、下、記の如くに作られた。

水６０部にヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロラ
イド５部を溶解した。別の容器でγ−（β−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリエトキシシラン１．５部とオク
タメチルシクロテトラシロキサン３８．５部とを予め混
合した。次いで攪拌しながら両者を混合し、コロイドミ
ル乳化機を用いて５／１０００インチの間隔で２回通過
させた。次に水酸化ナトリウムでｐ旧２．５に調整した
後、８０’Ｃで３時間加熱、３０℃で６時間保持した俊
に酢酸でｐ１１７とした。次に安定化のために、ポリオ
キシエチレン（９）ノニルフェニルエーテル０．５部を
添加攪拌し、アミノ変性オルガノポリシロキサンエマル
ジョンを得た。

このアミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョンは
、前記の式においてはｐ＝１００　、　Ｑ＝２、分子量
約８０００のアミノ変性ポリシロキサンを主成分とし、
これを約４０重量％含むカチオン水性エマルジョンであ
る。

実施例　１ 下記組成のシャンプーを作った。

重量％ アミノ変性ポリシロキサンエマルジョン　１０．０２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシイミ
ダゾリニウムベタイン　　５．Ｏラウリル硫酸トリエタ
ノールアミノ　１０．０香　　　　　　　　料　　　　
　　　　　０．３防　　　腐　　　剤　　　　　　　　
０．１色　　　　　　　　素　　　　　　　　微　山水
　　　　残部 攪拌装置を備えた容器に所定量の水を入れ、これにアミ
ノ変性オルガノポリシロキサンエマルジョン、２−アル
キル− Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタインを添加して均
一に攪拌溶解した。更に、ラウリル硫酸トリエタノール
アミノおよび防腐剤を上記溶液に加え均一に攪拌溶解し
た。半透明乳白色の均一な液体になった後に、香料、色
素を添加した。

このように調製したシャンプー組成物は、４０℃で３ケ
月貯蔵したときの経口安定性が良好であった。

該シャンプー組成物を用いて洗髪したところ、良好な洗
滌力と共に、洗髪後の自然な艶、なめらかさ、しなやか
さ、くし通りの良さ等に優れていた。

実施例　２ 下記組成のシャンプーを作った。

・　　　　　　　　　　　　　重量％ アミノ変性ポリシロキサンエマルジョン　５．０ラウロ
イルアミドプロピル ジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　　３．０ラウリル
硫酸トリエタノールアミノ　　　１２．０香　　　　　
　　　料　　　　　　　　　０．３防　　　腐　　　剤
　　　　　　　　　０．１水　　　　残部 攪拌装置を備えた容器に、所定量の水を入れ、これにア
ミノ変性ポリシロキサンエマルジョン、次にラウロイル
アミドプロビルジメチルアミノ酢酸ベタインを添加して
攪拌溶解した。半透明乳白の均一な液体になった後に、
ラウリル硫酸トリエタノールアミノを加えて均一に攪拌
溶解した。更に、防腐剤、次いで、香料を添加した。こ
のように調製したシャンプー組成物の４０℃における経
口安定性は良好であった。尚、比較のために、上記調製
の際に、ラウロイルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸
ベタインを添加する前に、ラウリル硫酸トリエタノール
アミノを加えて、以下同様に調製をした場合、調製直後
は乳白濁の液体となり、調製後、室温で１時間以内にア
ミノ変性ポリシロキサンの凝集が発生し分離した。

上記の本発明のシャンプーを用いて洗髪したところ、実
施例１と同様の良好な結果が得られた。

実施例　３ 下記の表のように組成比を種々変えたシャンプーを作っ
た。

ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとアミノ変性オル
ガノポリシロキサンエマルジョンを適当な比で用いるこ
とにより、シャンプーの経日安定性が著しく向上したこ
とが判る。

本発明により、経日安定性に優れ、適度の洗滌力を持ち
、頭皮、毛髪に対し刺激がなく、洗った後の髪に自然な
艶、なめらかさ、しなやかさ、くし通りの良さを与える
シャンプー組成物が得られた。

出　願　人　　　　鐘　　紡　　株　　式　　会　　社
トーレ・シリコーン株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アニオン系界面活性剤を基剤とするシャンプーに
   おいて、下記（Ａ）および（Ｂ）を含むことを特徴とす
   るシャンプー組成物 （Ａ）環状ジオルガノポリシロキサンとアミノ基含有オ
   ルガノトリアルコキシシランをカチオン系界面活性剤に
   より水中に乳化後、アルカリ金属水酸化物を触媒として
   乳化重合し、酸で中和して作られたアミノ変性オルガノ
   ポシリシロキサンエマルジョン （Ｂ）下記式（ I ）〜（III）に示す両性界面活性剤か
   ら選択された少なくとも一種の両性界面活性剤 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は平均炭素数１０〜２０の脂肪酸根、Ｒ
   ＿２は水素、Ｎａ又はＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４（Ｒ＿４は
   Ｈ、Ｎａ又は有機塩基である）、Ｒ＿３はＣＯＯＲ＿４
   、ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４を表わす〕のイミダゾリニウム
   ベタイン系化合物および、 式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｒ＿５は炭素数１０〜２０のアルキル基であり
   、Ｒ＿６はＣＯＯＲ＿７又はＳＯ＿３Ｒ＿７（Ｒ＿７は
   Ｈ又はＮａである）、ｎは１〜３の整数を表わす〕のア
   ルキルアミノベタイン系化合物、および 式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） 〔式中、Ｒ＿８は炭素数１０〜２０のアルキル基であり
   、Ｒ＿９は水素又はＮａ、ｍは２〜３の整数を表わす）
   のアミドベタイン系化合物。
2. （２）両性界面活性剤とアミノ変性オルガノポリシロキ
   サンエマルジョン中のアミノ変性オルガノポリシロキサ
   ンとの配合重量比が１／０．８以上である特許請求の範
   囲第（１）項のシャンプー組成物。
3. （３）アニオン系界面活性剤を基剤とし、環状ジオルガ
   ノポリシロキサンとアミノ基含有オルガノトリアルコキ
   シシランをカチオン系界面活性剤により水中に乳化後、
   アルカリ金属水酸化物を触媒として乳化重合し、酸で中
   和して作られたアミノ変性オルガノポシリシロキサンエ
   マルジョン及び下記式（ I ）〜（III）に示す両性界面
   活性剤の少なくとも一種を含むシャンプーの製造法にお
   いて、前記アミノ変性オルガノポリシロキサンエマルジ
   ョンと少くとも一種の前記両性界面活性剤を配合した後
   にアニオン系界面活性剤を配合する事を特徴とする方法 式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は平均炭素数１０〜２０の脂肪酸根、Ｒ
   ＿２は水素、Ｎａ又はＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４（Ｒ＿４は
   Ｈ、Ｎａ又は有機塩基である）、Ｒ＿３はＣＯＯＲ＿４
   、ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＿４を表わす〕のイミダゾリニウム
   ベタイン系化合物および、 式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＿５は炭素数１０〜２０のアルキル基であり
   、Ｒ＿６はＣＯＯＲ＿７又はＳＯ＿３Ｒ＿７（Ｒ＿７は
   Ｈ又はＮａである）、ｎは１〜３の整数を表わす）のア
   ルキルアミノベタイン系化合物、および 式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） 〔式中、Ｒ＿８は炭素数１０〜２０のアルキル基であり
   、Ｒ＿９は水素又はＮａ、ｍは２〜３の整数を表わす）
   のアミドベタイン系化合物。