JPS63308088A - 蛍光体 - Google Patents
蛍光体Info
- Publication number
- JPS63308088A JPS63308088A JP14317087A JP14317087A JPS63308088A JP S63308088 A JPS63308088 A JP S63308088A JP 14317087 A JP14317087 A JP 14317087A JP 14317087 A JP14317087 A JP 14317087A JP S63308088 A JPS63308088 A JP S63308088A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorescent material
- phosphor
- zinc
- aluminum
- compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子線照射による劣化の少ない蛍光体に係り、
特に励起電流密度の高い投写型ブラウン管および端末デ
ィスプレイ・ブラウン管に好適な蛍光体に関する。
特に励起電流密度の高い投写型ブラウン管および端末デ
ィスプレイ・ブラウン管に好適な蛍光体に関する。
投写型ブラウン管は２通常のカラー受像管より約２桁高
い電流密度の電子線を用いるため、長時間の使用につれ
て蛍光膜の着色と発光効率の低下（焼け）が生ずる。同
−画偉を長時間表示することの多いディスプレイ管にお
いても同様である０従来このような焼けを軽減させる方
法として、特開昭ＦＩＯ−４９５４４号および特開昭６
０−９４４９１号に記載のようにシリカによる被覆。
い電流密度の電子線を用いるため、長時間の使用につれ
て蛍光膜の着色と発光効率の低下（焼け）が生ずる。同
−画偉を長時間表示することの多いディスプレイ管にお
いても同様である０従来このような焼けを軽減させる方
法として、特開昭ＦＩＯ−４９５４４号および特開昭６
０−９４４９１号に記載のようにシリカによる被覆。
あるいは特開昭５９−１４９９８１号に記載のように水
酸化アルミニウムまたは二酸化けい索を含む水酸化アル
ミニウムによる被覆で蛍光粒子表面を保護する方法が知
られている。また特開昭５９−３６１８２号に記載のよ
うに他の目的でシリカアルミニウム化合物および亜鉛化
合物により被覆することも知られている。
酸化アルミニウムまたは二酸化けい索を含む水酸化アル
ミニウムによる被覆で蛍光粒子表面を保護する方法が知
られている。また特開昭５９−３６１８２号に記載のよ
うに他の目的でシリカアルミニウム化合物および亜鉛化
合物により被覆することも知られている。
一方硼酸インジウムを母体とし、希土類イオンを付活剤
とする蛍光体は１９６８年に米国特許第３３９４０８４
号に開示されている。硼酸インジウム蛍光体の応用とし
ては、ユーロピウムおよびテルビウム付活のものが各々
赤色、緑色発光の。
とする蛍光体は１９６８年に米国特許第３３９４０８４
号に開示されている。硼酸インジウム蛍光体の応用とし
ては、ユーロピウムおよびテルビウム付活のものが各々
赤色、緑色発光の。
また両者の共付活のものがアンバー色発光の蛍光体とし
てディスプレイ管に用いられた例がある（第２０８回蛍
光体同学会講演予稿、１７頁１９８５年１１月）０ またテレビラム付活蛍光体は投写管用としても有用で１
色調が良く現在用いられている。
てディスプレイ管に用いられた例がある（第２０８回蛍
光体同学会講演予稿、１７頁１９８５年１１月）０ またテレビラム付活蛍光体は投写管用としても有用で１
色調が良く現在用いられている。
Ｙ３Ａ１５０□：Ｔｂ系の蛍光体より１０係以上高輝度
の緑色発光が得られる（昭和６１年度電子通信学会総合
全国大会予稿集３２１）。
の緑色発光が得られる（昭和６１年度電子通信学会総合
全国大会予稿集３２１）。
硼酸インジウム系蛍光体は発光効率１色調などの点で優
れた蛍光体ではあるが、高電流密度餉域で励起される場
合にはＹｓ Ａ ／ ５０１□：Ｔｂ系に比べ劣化特性
の点で問題を残しているｏしかし焼けを軽減するための
前記した従来技術を硼酸インジウム系蛍光体に適用した
結果はＹ３Ａ／、０□２：Ｔｂ系を標準とした時なセ不
十分なものであった。
れた蛍光体ではあるが、高電流密度餉域で励起される場
合にはＹｓ Ａ ／ ５０１□：Ｔｂ系に比べ劣化特性
の点で問題を残しているｏしかし焼けを軽減するための
前記した従来技術を硼酸インジウム系蛍光体に適用した
結果はＹ３Ａ／、０□２：Ｔｂ系を標準とした時なセ不
十分なものであった。
本発明の目的はあらたに硼酸インジウム系蛍光体の焼け
を軽減する方法を見出し、高電流ｑＭ度励起においても
劣化の少ない良好な蛍光体を提供することである。
を軽減する方法を見出し、高電流ｑＭ度励起においても
劣化の少ない良好な蛍光体を提供することである。
投写管の電流密度領域において寿命試験を行ない、下記
の表面処理法の効果を比較した。
の表面処理法の効果を比較した。
（１） 燐酸カルシウム被櫟：水ガラス溶液中におけ
る沈降塗布において、充填密度の高い平滑度の良い蛍光
体膜が得られる表面処理。
る沈降塗布において、充填密度の高い平滑度の良い蛍光
体膜が得られる表面処理。
（２）シリカ被榎：前記従来例の−。
（３）水酸化アルミニウム被傍：前記従来例の−。
（４）酸化亜鉛または水酸化亜鉛と酸化アルミニウムに
より被轡し、その後加熱処理により蛍光体と、前記化合
物とから生ずる固溶体を蛍光体表面に形成。
より被轡し、その後加熱処理により蛍光体と、前記化合
物とから生ずる固溶体を蛍光体表面に形成。
その結果（４）の方法によってのみ焼けが著しく改善さ
れ、Ｙ３Ａ／、０．２： Ｔｂ系蛍光体と同水準に達す
ることがわかった。
れ、Ｙ３Ａ／、０．２： Ｔｂ系蛍光体と同水準に達す
ることがわかった。
以下（４）に基づく本発明の詳細な説明する０本発明の
蛍光体はつぎの方法によって製造される０ まず純水中に蛍光体を入れ、充分に懸濁される０次にこ
の懸濁液番こコロイダルアルミナを入れ充分攪拌し更に
亜鉛イオンを含む水溶液を適当量加えしかる後このアル
ミニウムと亜鉛イオンを含む懸濁液にアルカリを加えて
懸濁液のｐＨを７．５乃至１１に調整し、アルミニウム
の水酸化物、亜鉛の水酸化物（以後代表的な組成をＡＪ
（ＯＨ）３、Ｚｎ（ＯＨ）ｇ と略称する）を析出せ
しめる。析出した微粒子のＡｊ（ＯＨ）、、２口（ＯＨ
）ｚ は螢光体表面に吸着される。懸濁液を放置し、
Ａｊ（ＯＨ）ｍとＺｎ（ＯＨ）２微粒子が付着した螢
光体を沈降せしめ、しかる後デガンテーシ璽ンにより上
澄み液を除去する。水洗を数回繰返して残留イオンを除
去した後、脱水、乾燥する。乾燥後、得られる塊状の螢
光体を篩を通してほぐし、その後高温で加熱処理し、目
的とする螢光体を得る。
蛍光体はつぎの方法によって製造される０ まず純水中に蛍光体を入れ、充分に懸濁される０次にこ
の懸濁液番こコロイダルアルミナを入れ充分攪拌し更に
亜鉛イオンを含む水溶液を適当量加えしかる後このアル
ミニウムと亜鉛イオンを含む懸濁液にアルカリを加えて
懸濁液のｐＨを７．５乃至１１に調整し、アルミニウム
の水酸化物、亜鉛の水酸化物（以後代表的な組成をＡＪ
（ＯＨ）３、Ｚｎ（ＯＨ）ｇ と略称する）を析出せ
しめる。析出した微粒子のＡｊ（ＯＨ）、、２口（ＯＨ
）ｚ は螢光体表面に吸着される。懸濁液を放置し、
Ａｊ（ＯＨ）ｍとＺｎ（ＯＨ）２微粒子が付着した螢
光体を沈降せしめ、しかる後デガンテーシ璽ンにより上
澄み液を除去する。水洗を数回繰返して残留イオンを除
去した後、脱水、乾燥する。乾燥後、得られる塊状の螢
光体を篩を通してほぐし、その後高温で加熱処理し、目
的とする螢光体を得る。
アルミニウムイオンを含む水溶液としては水溶性アルミ
ニウム化合物、例えば硫酸アルミニウム（ＡＪ２（８０
４）３）、酢酸アルミニウム（Ａｉ（ＣＨｓＣＯＯ）、
）、硝酸アルミニウム（Ａ’（ＮＯ３）ｓ ）を用い、
また亜鉛イオンを含む水溶液としては水溶性亜鉛化合物
１例えば硫酸亜鉛（Ｚ ｎ Ｓ Ｏ４）−酢酸亜鉛（Ｚ
ｎ （ＣＨｓ ＣＯＯ） ２ ）。
ニウム化合物、例えば硫酸アルミニウム（ＡＪ２（８０
４）３）、酢酸アルミニウム（Ａｉ（ＣＨｓＣＯＯ）、
）、硝酸アルミニウム（Ａ’（ＮＯ３）ｓ ）を用い、
また亜鉛イオンを含む水溶液としては水溶性亜鉛化合物
１例えば硫酸亜鉛（Ｚ ｎ Ｓ Ｏ４）−酢酸亜鉛（Ｚ
ｎ （ＣＨｓ ＣＯＯ） ２ ）。
硝酸亜鉛（ｚ” （Ｎ Ｏ３） ２ 、 ／Ｎロゲン化
亜鉛（ＺｎＩ２．Ｘは弗素を除くハロゲン）等の水溶液
がか用いられる。才たｐＨ１）Ｊｌ整用のアルカリとし
ては水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（
ＫＯＨ）、水酸化アンモニウム（ＮＨ４０Ｈ）の水溶液
が用いられる。ＮＨ４ＯＨを使用する場合過剰に加える
と可溶性のアンミン錯イオンが生じＺｎ（ＯＨ）、が析
出しないので、ｐＨ値力月Ｏを趙えないようｌご注意す
る必要がある０また前記加熱処理は、蛍光体表面に付着
した前記亜鉛化合物とアルミニウム化合物がその蛍光体
表面層と固溶体を造るような温度と時間で処理される。
亜鉛（ＺｎＩ２．Ｘは弗素を除くハロゲン）等の水溶液
がか用いられる。才たｐＨ１）Ｊｌ整用のアルカリとし
ては水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（
ＫＯＨ）、水酸化アンモニウム（ＮＨ４０Ｈ）の水溶液
が用いられる。ＮＨ４ＯＨを使用する場合過剰に加える
と可溶性のアンミン錯イオンが生じＺｎ（ＯＨ）、が析
出しないので、ｐＨ値力月Ｏを趙えないようｌご注意す
る必要がある０また前記加熱処理は、蛍光体表面に付着
した前記亜鉛化合物とアルミニウム化合物がその蛍光体
表面層と固溶体を造るような温度と時間で処理される。
この様な温度とは通常５００〜】０００℃の範囲で行な
われ、その時間は加熱温度でも異なるが３０分〜６時間
程度である。尚１本発明で言う前記固溶体と言う概念は
上述の温度で加熱した時に生じる融着状態を含むもので
あり、またその固溶状態も表面層で均一なものではなく
１表面では亜鉛化合物とアルミニウム化合物が多い状態
であり５表面から蛍光体内部に向って、その量は少くな
るものである。また上記亜鉛化合物とアルミニウム化合
物は通常加熱処理により酸化亜鉛、酸化アルミニウムの
状態で含まれる。
われ、その時間は加熱温度でも異なるが３０分〜６時間
程度である。尚１本発明で言う前記固溶体と言う概念は
上述の温度で加熱した時に生じる融着状態を含むもので
あり、またその固溶状態も表面層で均一なものではなく
１表面では亜鉛化合物とアルミニウム化合物が多い状態
であり５表面から蛍光体内部に向って、その量は少くな
るものである。また上記亜鉛化合物とアルミニウム化合
物は通常加熱処理により酸化亜鉛、酸化アルミニウムの
状態で含まれる。
本発明の蛍光体は、その表面層のみに亜鉛化合物とアル
ミニウム化合物を多幸に含むものであって、蛍光体粒子
全体に亜鉛化合物とアルミニウム化合物が均一にこの様
な量存在するものは１本発明に含まれない。上記蛍光体
表面層−こ含まれる亜鉛化合物およびアルミニウム化合
物Ｃま、亜鉛およびアルミニウムとしてそれぞれ蛍光体
全景に対し１０〜１０００μｇ／ｇの範囲の量で通常含
まれ上記量が１０００μｇ／ｇよりも多い場合には得硼
酸インジウム系蛍光体の表面層を該蛍光体。
ミニウム化合物を多幸に含むものであって、蛍光体粒子
全体に亜鉛化合物とアルミニウム化合物が均一にこの様
な量存在するものは１本発明に含まれない。上記蛍光体
表面層−こ含まれる亜鉛化合物およびアルミニウム化合
物Ｃま、亜鉛およびアルミニウムとしてそれぞれ蛍光体
全景に対し１０〜１０００μｇ／ｇの範囲の量で通常含
まれ上記量が１０００μｇ／ｇよりも多い場合には得硼
酸インジウム系蛍光体の表面層を該蛍光体。
アルミニウム化合物および亜鉛化合物から成る固溶体で
覆うことにより第１図に示す如く劣化を改善する事がで
きた。この図は上記蛍光体を水ガラス溶液中で沈降塗布
して炸裂した単色管について２０００時間寿命試験を行
なった結果を示している。動作条件は３０ｋＶ、５００
μＡでラスターサイズは５インチ対角である。試験終了
後の輝度の初輝度に対する比を実球輝度維持率と呼ぶこ
ととし、これを縦軸に取った。
覆うことにより第１図に示す如く劣化を改善する事がで
きた。この図は上記蛍光体を水ガラス溶液中で沈降塗布
して炸裂した単色管について２０００時間寿命試験を行
なった結果を示している。動作条件は３０ｋＶ、５００
μＡでラスターサイズは５インチ対角である。試験終了
後の輝度の初輝度に対する比を実球輝度維持率と呼ぶこ
ととし、これを縦軸に取った。
本発明における表面処理の効果は蛍光体粒子表面に保蹟
層を形成することではなく、むしろ表面のシリカ付着量
との関連にあると見られる。例えば燐酸カルシウム被願
した従来品とＡ／？２０３゜Ｚｎ（ＯＨ）２を付着後加
熱処理をした本発明品とのＩ ｎ ＨＯｓ蛍光体粒子表
面のＳｉ付着量を調べると、前者の方が多いことが分析
によって判明した（表１）０ 水ガラスから形成されるシリカ自身の電子線照射による
着色は微弱であり、蛍光面の焼けを説明できるほどでは
ない。したがって、Ｉｎ８０１表面とシリカとの何らか
の相互作用が焼けを促進するのではないかと考えられる
。シリカを付着する表表１ 表面処理の違いによるＩｎ
ＢＯ： Ｔｂ螢光体粒子表面上のＳｉ付着量 表面処理＊） Ｓｉ付着量 輝度維持率（μｇ／
ｇ） （％） 本発明品 １３００ ８３従来品
１５００ ７９面処理はこの点で好ましい
とは言えない。また燐酸カルシウムは溶解度が高く、Ｃ
ａ２＋イオンの作用によりシリカが凝集しやすくなるの
で、やはり好ましくないと解せられる。水酸化アルミニ
ウムないし酸化アルミニウムあるいは水酸化亜鉛ないし
酸化亜鉛単独の被覆・加熱処理はあまり大きな効果はな
く、両者の併用が効果を発揮している。
層を形成することではなく、むしろ表面のシリカ付着量
との関連にあると見られる。例えば燐酸カルシウム被願
した従来品とＡ／？２０３゜Ｚｎ（ＯＨ）２を付着後加
熱処理をした本発明品とのＩ ｎ ＨＯｓ蛍光体粒子表
面のＳｉ付着量を調べると、前者の方が多いことが分析
によって判明した（表１）０ 水ガラスから形成されるシリカ自身の電子線照射による
着色は微弱であり、蛍光面の焼けを説明できるほどでは
ない。したがって、Ｉｎ８０１表面とシリカとの何らか
の相互作用が焼けを促進するのではないかと考えられる
。シリカを付着する表表１ 表面処理の違いによるＩｎ
ＢＯ： Ｔｂ螢光体粒子表面上のＳｉ付着量 表面処理＊） Ｓｉ付着量 輝度維持率（μｇ／
ｇ） （％） 本発明品 １３００ ８３従来品
１５００ ７９面処理はこの点で好ましい
とは言えない。また燐酸カルシウムは溶解度が高く、Ｃ
ａ２＋イオンの作用によりシリカが凝集しやすくなるの
で、やはり好ましくないと解せられる。水酸化アルミニ
ウムないし酸化アルミニウムあるいは水酸化亜鉛ないし
酸化亜鉛単独の被覆・加熱処理はあまり大きな効果はな
く、両者の併用が効果を発揮している。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
硼酸インジウム系螢光体ＩｎＢＯ，：Ｔｂｌ ＯＯｇを
３００ ｍ ｊの純水中に懸濁させた。この懸濁液に硫
酸アルミニウムの２０％水溶液０．３５ｍＪ加えで攪拌
した。この懸濁液に硫酸亜鉛の２０％水溶液０．３５
ｍ ｊを加え、その後攪拌しなからＮａＯＨ水溶液で懸
濁液のｐＨ値を１０．０に調整した。
３００ ｍ ｊの純水中に懸濁させた。この懸濁液に硫
酸アルミニウムの２０％水溶液０．３５ｍＪ加えで攪拌
した。この懸濁液に硫酸亜鉛の２０％水溶液０．３５
ｍ ｊを加え、その後攪拌しなからＮａＯＨ水溶液で懸
濁液のｐＨ値を１０．０に調整した。
ｐＪＩ４整後更に５分間攪拌を続けた。攪拌を止め螢光
体を沈降させた後、上澄みをデカンテーシ冒ンにて除去
し、さらに螢光体をＩＪの純水で３回水洗した。その後
螢光体を吸引脱水し、１００℃で８時間乾燥した。
体を沈降させた後、上澄みをデカンテーシ冒ンにて除去
し、さらに螢光体をＩＪの純水で３回水洗した。その後
螢光体を吸引脱水し、１００℃で８時間乾燥した。
更に上記螢光体８００℃、１時間加熱処理して酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛と螢光体から成る固溶体層を螢光体
表面層に生成後、出来上った螢光体を篩い、劣化に強い
螢光体を得ることができた。
ミニウム、酸化亜鉛と螢光体から成る固溶体層を螢光体
表面層に生成後、出来上った螢光体を篩い、劣化に強い
螢光体を得ることができた。
上述のようにして得られた螢光体はＡｊ、０．ｉびＺｎ
Ｏが螢光体表面層に含まれており、その含有量はＡ ｔ
ｔ Ｚ ｎ換算で各々５０μｇ／ｇ１１５０μｇ／ｇ
てありた。
Ｏが螢光体表面層に含まれており、その含有量はＡ ｔ
ｔ Ｚ ｎ換算で各々５０μｇ／ｇ１１５０μｇ／ｇ
てありた。
劣化特許（輝度給持率で表現〕は第１図に示す如く、処
理なしに比し３０％アップした。
理なしに比し３０％アップした。
実施例２
ＩｎＢＯ，： Ｔｂ （０，１ｍｏｉｆｂ ）、 Ｅ
ｕ （０，３ｍｏ／％）１００ｇを３００ｍ／の純水中
に懸濁させた０この懸濁液にコロイダルアルミナ（Ａ／
２０３ として２０９６含有）を１ ｍ ／加えて攪
拌した。
ｕ （０，３ｍｏ／％）１００ｇを３００ｍ／の純水中
に懸濁させた０この懸濁液にコロイダルアルミナ（Ａ／
２０３ として２０９６含有）を１ ｍ ／加えて攪
拌した。
これにさらに硫酸亜鉛の２０係水溶液０．０３ｍ／を加
え、その後攪拌しなからＮａＯＨ水溶液で懸濁液のｐＨ
値を１０．０に１１整した。以後実施例】桁値で各々１
００μｇ／ｇ、１２μｇ／ｇである試料を得た。この試
料の劣化特性を実施例】と同様の方法で測定し、処理な
しの試料と比較したところ輝度維持率は２０％アップし
た。
え、その後攪拌しなからＮａＯＨ水溶液で懸濁液のｐＨ
値を１０．０に１１整した。以後実施例】桁値で各々１
００μｇ／ｇ、１２μｇ／ｇである試料を得た。この試
料の劣化特性を実施例】と同様の方法で測定し、処理な
しの試料と比較したところ輝度維持率は２０％アップし
た。
本発明によってＩｎＢＯ３： Ｔｂ蛍光体の焼けも著し
く改善した結果１色調が良好で輝度の高い緑色投写管を
実用化できた。またＩ ｎ Ｂ Ｏｓ系蛍光体を用いた
単色ディスプレイ管についても焼けを著しく改善できた
。
く改善した結果１色調が良好で輝度の高い緑色投写管を
実用化できた。またＩ ｎ Ｂ Ｏｓ系蛍光体を用いた
単色ディスプレイ管についても焼けを著しく改善できた
。
第１図はＡ／及びＺｎ含有黛と実球寿命試験を２０００
時間行った後の輝度維持率（試験後の実球輝度の初輝度
に対する比）の関係を示す図である０ １・・・Ａ／換算含有量５０μｇ／ｇ、２・・・Ａ／換
算含有量１００μＭ７ｇ、３・・・Ａ／なし。 代理人 弁理士 小 川 勝 男 【 １、 （檜
時間行った後の輝度維持率（試験後の実球輝度の初輝度
に対する比）の関係を示す図である０ １・・・Ａ／換算含有量５０μｇ／ｇ、２・・・Ａ／換
算含有量１００μＭ７ｇ、３・・・Ａ／なし。 代理人 弁理士 小 川 勝 男 【 １、 （檜
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）硼酸インジウム系蛍光体であって、該蛍光体の表面
層が硼酸インジウム系蛍光体、亜鉛化合物およびアルミ
ニウム化合物の固溶体から成ることを特徴とする蛍光体
。 ２）上記固溶体に含有される亜鉛化合物およびアルミニ
ウム化合物は亜鉛およびアルミニウムとしてそれぞれ該
蛍光体全量に対し１０〜１０００μｇ／ｇの範囲の量で
該表面層に含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14317087A JPS63308088A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14317087A JPS63308088A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63308088A true JPS63308088A (ja) | 1988-12-15 |
Family
ID=15332543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14317087A Pending JPS63308088A (ja) | 1987-06-10 | 1987-06-10 | 蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63308088A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02261891A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-24 | Nichia Chem Ind Ltd | ホウ酸インジウム蛍光体および陰極線管 |
| US5304889A (en) * | 1990-05-18 | 1994-04-19 | Kasei Optonix Ltd. | Color cathode-ray tube, and surface-treated phosphor and method for its production |
| CN103025848A (zh) * | 2010-08-19 | 2013-04-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 硼酸盐发光材料及其制备方法和应用 |
-
1987
- 1987-06-10 JP JP14317087A patent/JPS63308088A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02261891A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-24 | Nichia Chem Ind Ltd | ホウ酸インジウム蛍光体および陰極線管 |
| US5304889A (en) * | 1990-05-18 | 1994-04-19 | Kasei Optonix Ltd. | Color cathode-ray tube, and surface-treated phosphor and method for its production |
| KR100221261B1 (ko) * | 1990-05-18 | 1999-09-15 | 이시즈까 가즈오 | 컬러브라운관, 표면처리 형광체 및 그의 제조방법 |
| CN103025848A (zh) * | 2010-08-19 | 2013-04-03 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 硼酸盐发光材料及其制备方法和应用 |
| CN103025848B (zh) * | 2010-08-19 | 2014-04-30 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 硼酸盐发光材料及其制备方法和应用 |
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