JPS6330906B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トコフエロ−ルアセテ−トの製造方
法に関する。更に詳しくは、トコフエロ−ルと無
水酢酸を反応せしめてトコフエロ−ルアセテ−ト
を製造するにあたり、塩化水素または塩酸と、亜
鉛または塩化亜鉛の一つまたは二つとの混合物の
存在下に反応をおこなうことを特徴とするトコフ
エロ−ルアセテ−トの製造方法に関する。

トコフエロ−ルすなわちビタミンＥは、食品，
医薬品，化粧品，飼料添加剤などに広く用途を有
し、構造的には、α−トコフエロ−ル、β−トコ
フエロ−ル、γ−トコフエロ−ル、δ−トコフエ
ロ−ルなどのトコ−ル誘導体である。しかしなが
ら、トコフエロ−ル自体は、その構造において遊
離フエノ−ル性水酸基を有すため、空気、光など
により酸化を受けやすく不安定であるので、実際
に使用する場合は、トコフエロ−ルを安定な種々
の誘導体とすることがしばしばおこなわれてい
る。これらの誘導体のうち、最も代表的な例とし
てはトコフエロ−ルの酢酸エステル、すなわちト
コフエロ−ルアセテ−トがあり、食品，医薬品，
化粧品，飼料添加剤などの種々の分野で広く用い
られている。

本発明におけるトコフエロ−ルとは、上述した
α−トコフエロ−ル、β−トコフエロ−ル、γ−
トコフエロ−ル、δ−トコフエロ−ルなどのトコ
−ル誘導体のいずれでもよく、またこれらのトコ
−ル誘導体はその化学構造上から、ｄ−体、dl−
体、−体がそれぞれ存在するが、これらの異性
体のいずれでもよい。したがつて、本発明の目的
物質であるトコフエロ−ルアセテ−トは、上述し
たトコフエロ−ルの定義に対応するトコフエロ−
ルアセテ−トである。すなわち、本発明方法によ
つて製造されるトコフエロ−ルアセテ−トとは、
α−トコフエロ−ルアセテ−ト、β−トコフエロ
−ルアセテ−ト、γ−トコフエロ−ルアセテ−
ト、δ−トコフエロ−ルアセテ−トなどのトコ−
ル誘導体のアセテ−トをすべて含み、かつこれら
のそれぞれの異性体、すなわち、ｄ−体、dl−
体、−体のいずれをも含む。これらの化合物の
うち、工業的見地、ビタミンＥとしての薬理作用
上の見地から、dl−α−トコフエロ−ルアセテ−
ト，ｄ−α−トコフエロ−ルアセテ−トなどが最
も多く用いられる。

トコフエロ−ルアセテ−トを製造する方法とし
ては、トコフエロ−ルに無水酢酸を反応させる方
法が一般的であるが、その際、触媒としてピリジ
ン、酢酸ソ−ダなどを使用する方法が知られてい
る。

しかしながら、この方法は、これらの触媒の活
性が低いため、無水酢酸が大過剰必要となり、そ
の結果反応時間が長くなり、加熱還流が必要とさ
れる。したがつて、この方法では、多量の酢酸が
副生し、そのため危険な加熱還流の制御が必要と
なるので、必ずしも工業的に有利な方法とはいい
難い。そこで本発明者等は、上述の従来法の技術
的欠点を解決すべく、鋭意研究を長期間にわたつ
ておこなつてきた結果、触媒として塩化水素また
は塩酸と、亜鉛または塩化亜鉛の一つまたは二つ
との混合物を用いれば、所期の目的を達成できる
ことを見い出した。すなわち、トコフエロ−ルと
無水酢酸を反応せしめてトコフエロ−ルアセテ−
トを製造するにあたり、塩化水素または塩酸と、
亜鉛または塩化亜鉛の一つまたは二つとの混合物
の存在下に反応をおこなえば、室温の温和な条件
で、当量からわずかに過剰量の無水酢酸を用い
て、短時間に収率よく目的物質のトコフエロ−ル
アセテ−トを製造できることを見い出し、本発明
を完成した。

したがつて、本発明の目的は、工業的に極めて
有利で新規なトコフエロ−ルアセテ−トの製造方
法を提供するにある。

更に本発明の目的は、トコフエロ−ルと無水酢
酸を反応せしめてトコフエロ−ルアセテ−トを製
造するに際し、大過剰量の無水酢酸を必要としな
い、安全でかつ工業的に極めて有利なトコフエロ
−ルアセテ−トの新規製造方法を提供するにあ
る。

更に本発明の目的は、収率がよく、かつ経済的
なトコフエロ−ルアセテ−トの新規製造方法を提
供するにある。

本発明において使用される触媒は、塩化水素ま
たは塩酸と、亜鉛または塩化亜鉛の一つまたは二
つとの混合物である。すなわち、塩化水素または
塩酸と、亜鉛または塩化亜鉛を適宜組み合わせて
使用するが、この際、塩化水素または塩酸と、亜
鉛、塩化亜鉛の三者を組み合わせて使用してもよ
い。好ましい組み合わせとしては、(1)塩酸と亜鉛
または(2)塩酸と塩化亜鉛である。

上述の触媒の使用量は、反応条件によつて異な
るが、通常はトコフエロ−ル１モルに対して、塩
化水素または塩酸0.01〜0.2モル、好ましくは0.02
〜0.06モル、亜鉛0.01〜0.2モル、好ましくは0.02
〜0.06モル、塩化亜鉛0.001〜0.1モル、好ましく
は0.01〜0.05モルの範囲で、２ないし３者を組み
合わせて用いられる。

また、この際出発物質の一方である無水酢酸の
使用量は、トコフエロ−ルと当量か、あるいはわ
ずかに過剰量を用いることにより十分反応する
が、工業的にはトコフエロ−ル１モルに対し、無
水酢酸約1.2〜1.5モルの使用量が好ましい。

本発明方法における反応は溶媒の存在下若しく
は不存在下に実施することができる。溶媒を使用
する場合、反応に対して不活性で、かつ塩基性で
ないものであればいかなる溶媒でもよく特に制限
はないが、好ましくは本反応が発熱反応であるの
で、反応熱を潜熱で十分に吸収して有効に利用で
きるトルエン等が用いられる。

反応温度は約10〜30℃の室温程度の温度で十分
反応が進行する。

反応時間は、触媒量、反応温度などにより異な
るが、通常は30分〜２時間程度で十分である。

反応終了後、反応混合物より触媒を分離したの
ち、溶媒を留去後必要に応じて洗滌乾燥し、更に
必要により、通常の方法例えば蒸留・カラムクロ
マトグラフイーなどの方法により、目的物質トコ
フエロ−ルアセテ−トを分離精製することができ
る。

以下に、本発明の代表的実施例を掲げるが、本
発明がこれらのみに限定されることがないことは
いうまでもない。

実施例 １ dl−α−トコフエロ−ル86ｇ（0.2モル）をト
ルエン54mlに溶解し、室温で混合撹拌下亜鉛末
0.5ｇ、濃塩酸１ml、および無水酢酸27ｇ（0.26
モル）を加える。反応温度は、無水酢酸添加後、
22℃から約10分間で56℃まで上昇し、その後徐々
に低下する。反応液を水洗し、不溶物を分離後、
溶媒を留去し、dl−α−トコフエロ−ルアセテ−
ト91ｇ（収率96％）を得た。

実施例 ２ ｄ−β−トコフエロ−ル82ｇ（0.2モル）、トル
エン50ml、亜鉛末500mg、濃塩酸１ml、および無
水酢酸27ｇ（0.26モル）を用いて、実施例１と同
様の操作をおこない、ｄ−β−トコフエロ−ルア
セテ−ト87ｇ（収率95％）を得た。

実施例 ３ ｄ−γ−トコフエロ−ル82ｇ（0.2モル）、トル
エン50ml、塩化亜鉛400mg、濃塩酸１ml、無水酢
酸27ｇ（0.26モル）を用いて、実施例１と同様の
操作をおこない、ｄ−γ−トコフエロ−ルアセテ
−ト88ｇ（収率96％）を得た。

実施例 ４ dl−α−トコフエロ−ル86ｇ（0.2モル）、トル
エン54ml、亜鉛末300mg、塩化亜鉛200mg、濃塩酸
１mlおよび無水酢酸27ｇ（0.26モル）を用いて、
実施例１と同様の操作をおこないdl−α−トコフ
エロ−ルアセテ−ト91.5ｇ（収率97％）を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ トコフエロ−ルと無水酢酸を反応せしめてト
   コフエロ−ルアセテ−トを製造するにあたり、塩
   化水素または塩酸と、亜鉛または塩化亜鉛の一つ
   または二つとの混合物の存在下に反応をおこなう
   ことを特徴とするトコフエロ−ルアセテ−トの製
   造法。