JPS6331755A - ヒ−トシ−ルできるポリプロピレンの多層フイルム - Google Patents
ヒ−トシ−ルできるポリプロピレンの多層フイルムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低いシーリング開始温度、良好なシール強さ及
び実用におけるすぐれた性質を有し、それ故、包装フィ
ルムとして特に適しているポリオレフィン多層フィルム
に関するものである。
び実用におけるすぐれた性質を有し、それ故、包装フィ
ルムとして特に適しているポリオレフィン多層フィルム
に関するものである。
ポリプロピレン基層とプロピレン共重合体のヒートシー
ルできる層を有するポリオレフィンの多層フィルムは、
古くから公知である(ドイツ特許公告694694号参
照)、これらのフィルムは、実際に120℃以上の、比
較的高いシーリング開始温度を有し、そのために、特に
熱に敏感な商品のラップ包装に対しては、限られた適合
性を有しているに過ぎない。
ルできる層を有するポリオレフィンの多層フィルムは、
古くから公知である(ドイツ特許公告694694号参
照)、これらのフィルムは、実際に120℃以上の、比
較的高いシーリング開始温度を有し、そのために、特に
熱に敏感な商品のラップ包装に対しては、限られた適合
性を有しているに過ぎない。
ポリブテン−1又は、たとえば、エチレン/プロピレン
/ブテン−1三元重合体及び/又はプロピレン/ブテン
−1共重合体のような、ブテン−1の共重合体又は三元
重合体を含有するヒートシールできる層を有する多層フ
ィルムが、十分に高いシール強さを伴なって、低いシー
リング開始温度を有していることもまた公知である。(
米国特許第4275120号及び三井石油化学によるり
7v−XRのパンフレット参照。)しかしながら、この
ようなシーリング層は原則として8!械的な影響によっ
て光学的性質が着るしく損なわれること及び、たとえば
自動販売機中における抗閉塞性のような実用性が必要条
件に合致しないという欠点を有している。それ故、これ
らの多/1フィルムの用途もまた限定される。
/ブテン−1三元重合体及び/又はプロピレン/ブテン
−1共重合体のような、ブテン−1の共重合体又は三元
重合体を含有するヒートシールできる層を有する多層フ
ィルムが、十分に高いシール強さを伴なって、低いシー
リング開始温度を有していることもまた公知である。(
米国特許第4275120号及び三井石油化学によるり
7v−XRのパンフレット参照。)しかしながら、この
ようなシーリング層は原則として8!械的な影響によっ
て光学的性質が着るしく損なわれること及び、たとえば
自動販売機中における抗閉塞性のような実用性が必要条
件に合致しないという欠点を有している。それ故、これ
らの多/1フィルムの用途もまた限定される。
それ故、上記の欠点を有しておらず、従って、特に食品
及びタバコ袋用の包装フィルムとして着るしく適してい
る多層フィルムを提供することが要求されている。
及びタバコ袋用の包装フィルムとして着るしく適してい
る多層フィルムを提供することが要求されている。
驚くべきことにこれは、本発明に従って、シーリング層
がエチレン/プロピレン/ブテン三元重合体、必要に応
じてエチレン/ブテン−1共重合体、及びプロピレン/
エチレン共重合体の混合物から成っている多/1フィル
ムな提供することによって達成された。完全に予想外な
ことに、上記の成分の一定の混合範囲内のかかる多層フ
ィルムは、十分に高いシール強さ、及びすぐれた光学的
性質のみならず、きわめて良好な、たとえば酎引っかき
性のような、機械的性質をも、伴なう、はとんど一定の
低いシーリング開始温度を有している。
がエチレン/プロピレン/ブテン三元重合体、必要に応
じてエチレン/ブテン−1共重合体、及びプロピレン/
エチレン共重合体の混合物から成っている多/1フィル
ムな提供することによって達成された。完全に予想外な
ことに、上記の成分の一定の混合範囲内のかかる多層フ
ィルムは、十分に高いシール強さ、及びすぐれた光学的
性質のみならず、きわめて良好な、たとえば酎引っかき
性のような、機械的性質をも、伴なう、はとんど一定の
低いシーリング開始温度を有している。
このシーリング層材料中のプロピレン/エチレン共重合
体の高い含量にかかわらず、シーリング開始温度が10
0℃よりも低くとどまっているということは、この場合
に特に驚くべきことである。
体の高い含量にかかわらず、シーリング開始温度が10
0℃よりも低くとどまっているということは、この場合
に特に驚くべきことである。
この混合範囲において、本発明による多層フィルムは自
動販売機中における十分に良好な実用性を有している。
動販売機中における十分に良好な実用性を有している。
かくして本発明は、ポリプロピレンの基層と少なくとも
1層のオレフィン重合体のヒートシールできる層から成
る、ヒートシールできる、少なくとも一軸的に配向した
多層フィルムに関するものであって、このフィルムはヒ
ートシールできる層が: 1、 重量で35〜70%、好ましくは重量で38〜6
0%の A )a) 重量で65〜82%のプロピレン、b)
重量で25〜14%のブテン−1、C)重量で10〜4
%のエチレン からなる少なくとも1種の三元重合体、及びB)重量で
0〜7%のエチレンとブテン−1の共重合体 のオレフィン重合体、ここでA)とB)の合計又はa)
乃至C)の合計は常に重量で100%でなければならず
且つ成分A)及びB)の単量体含量は常に重量で65〜
82%のプロピレン、重量で25〜14%のブテン−1
及び重量で10〜4%のエチレンを与えなければならな
い、2、重量で65〜30%、好ましくは重量で62〜
40%の、重量で2〜6%、好ましくは重量で3〜5%
のエチレンを含有する、プロピレン/エチレン共重合体
、 ここで1)及び2)の合計は常に重量で100%を与え
なければならない、及び 3、必要に応じ、通常の助剤及び添加剤から成っている
ことを特徴としている。
1層のオレフィン重合体のヒートシールできる層から成
る、ヒートシールできる、少なくとも一軸的に配向した
多層フィルムに関するものであって、このフィルムはヒ
ートシールできる層が: 1、 重量で35〜70%、好ましくは重量で38〜6
0%の A )a) 重量で65〜82%のプロピレン、b)
重量で25〜14%のブテン−1、C)重量で10〜4
%のエチレン からなる少なくとも1種の三元重合体、及びB)重量で
0〜7%のエチレンとブテン−1の共重合体 のオレフィン重合体、ここでA)とB)の合計又はa)
乃至C)の合計は常に重量で100%でなければならず
且つ成分A)及びB)の単量体含量は常に重量で65〜
82%のプロピレン、重量で25〜14%のブテン−1
及び重量で10〜4%のエチレンを与えなければならな
い、2、重量で65〜30%、好ましくは重量で62〜
40%の、重量で2〜6%、好ましくは重量で3〜5%
のエチレンを含有する、プロピレン/エチレン共重合体
、 ここで1)及び2)の合計は常に重量で100%を与え
なければならない、及び 3、必要に応じ、通常の助剤及び添加剤から成っている
ことを特徴としている。
基層はポリプロピレンから成っている。0.9〜0 、
91 g/ca+”の密度及び230°C/21.2N
(こおいて1〜4g/10分のメルト70−インデック
ス(D I N 53753による)を有するアイソタ
クチックポリプロピレンを用いることが好ましい。
91 g/ca+”の密度及び230°C/21.2N
(こおいて1〜4g/10分のメルト70−インデック
ス(D I N 53753による)を有するアイソタ
クチックポリプロピレンを用いることが好ましい。
基層は重量で3〜15%、好ましくは重量で8〜12%
の、ポリプロピレンと相溶しない添加剤、好ましくは、
たとえば炭酸カルシウム、二酸化けい素、けい酸アルミ
ニウムナトリウム及1//又は二酸化チタンのような、
無機添加剤、を含有することができ、それによって不透
明なフィルムを取得することができる。しかしながら、
基層中に微細に分散させた有機の非相溶性の添加剤、好
ましくはポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリカーボネート及び/又は
これらの化合物の共重合体をも含有することができる。
の、ポリプロピレンと相溶しない添加剤、好ましくは、
たとえば炭酸カルシウム、二酸化けい素、けい酸アルミ
ニウムナトリウム及1//又は二酸化チタンのような、
無機添加剤、を含有することができ、それによって不透
明なフィルムを取得することができる。しかしながら、
基層中に微細に分散させた有機の非相溶性の添加剤、好
ましくはポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリカーボネート及び/又は
これらの化合物の共重合体をも含有することができる。
ここで非相溶性とは、このような重合体添加剤がポリプ
ロピレンとは異なる融点及V/又は異なる延伸比を有し
、そのために多Nフィルムの二軸配向工程の開に重合体
マトリックスが裂け、かくして空胞が生じるということ
を意味するが、これらのことは無敗添加剤を用いる場合
にも生じる。かくして本発明は、さらに、本発明による
ヒートシールできる層を含有する不透明多層フィルムに
関するものである。
ロピレンとは異なる融点及V/又は異なる延伸比を有し
、そのために多Nフィルムの二軸配向工程の開に重合体
マトリックスが裂け、かくして空胞が生じるということ
を意味するが、これらのことは無敗添加剤を用いる場合
にも生じる。かくして本発明は、さらに、本発明による
ヒートシールできる層を含有する不透明多層フィルムに
関するものである。
プロピレン/ブテン−1/工チレン三元重合体及び、必
要に応じて、エチレン/ブテン−1共重合体から成る、
ヒートシールできる層のオレフィン重合体(A)は、好
ましくは230℃、21.2N(DIN53735)に
おいて0.1〜16g/10分、特に好ましくは230
℃、21.2Nにおいて4〜10g/10分のメルト7
0−インデックスを有していなければならない。ランダ
ム三元重合体及びランダム共重合体の製造は公知であっ
て、たとえば、日本特許公11?!35.487/19
74中に記されている。それらは−・般的な工業製品で
ある。
要に応じて、エチレン/ブテン−1共重合体から成る、
ヒートシールできる層のオレフィン重合体(A)は、好
ましくは230℃、21.2N(DIN53735)に
おいて0.1〜16g/10分、特に好ましくは230
℃、21.2Nにおいて4〜10g/10分のメルト7
0−インデックスを有していなければならない。ランダ
ム三元重合体及びランダム共重合体の製造は公知であっ
て、たとえば、日本特許公11?!35.487/19
74中に記されている。それらは−・般的な工業製品で
ある。
ヒートシールである材料の成分2.はプロピレン/エチ
レン共重合体であり、それは230°C121,2NI
:おいて0.1〜25、好ましくは3〜10g/10分
メルトインデックス(D I N 53735に従って
測定)を有していることが好ましい。
レン共重合体であり、それは230°C121,2NI
:おいて0.1〜25、好ましくは3〜10g/10分
メルトインデックス(D I N 53735に従って
測定)を有していることが好ましい。
このようなランダム共重合体の製造は専門家には公知で
あり、それらは工業製品として入手することができる。
あり、それらは工業製品として入手することができる。
本発明によるヒートシールできる多Nフィルムは、〃ス
バリャー層、好ましくは、重量で少なくとも90%の程
度まで、好ましくは重量で96%を超える程度まで加水
分解しである、40〜85モル%の酢酸ビニル単位を含
有する加水分解したエチレン/酢酸ビニル共重合体から
成る酸素バリヤー層及び必要ならば、通常の接着増進層
をも含有することができる。このようなエチレン/ビニ
ルアルコールの製造は公知である。それ故、本発明はさ
らに、低いガス透過性と優れた芳香保護性を有するヒー
トシールできる多層フィルムに関するものである。
バリャー層、好ましくは、重量で少なくとも90%の程
度まで、好ましくは重量で96%を超える程度まで加水
分解しである、40〜85モル%の酢酸ビニル単位を含
有する加水分解したエチレン/酢酸ビニル共重合体から
成る酸素バリヤー層及び必要ならば、通常の接着増進層
をも含有することができる。このようなエチレン/ビニ
ルアルコールの製造は公知である。それ故、本発明はさ
らに、低いガス透過性と優れた芳香保護性を有するヒー
トシールできる多層フィルムに関するものである。
本発明による多層フィルムの層は、通常の量で、たとえ
ば、潤滑剤、アンチブロッキング剤及び帯電防止剤のよ
うな通常の添加剤及び助剤を用いて仕上げることができ
る。
ば、潤滑剤、アンチブロッキング剤及び帯電防止剤のよ
うな通常の添加剤及び助剤を用いて仕上げることができ
る。
本発明による多層フィルムは、たとえば積層、コーティ
ング又は溶融(共)押出しのような、通常の方法によっ
て製造することができ、且つヒートシールできる層は直
接に配合することによって製造することが好ましい。本
発明による多Nフィルムは少なくとも一軸的に、好まし
くは二軸的に延伸する。この工程において、縦方向の延
伸を5:1乃至7:1の比で行ない、横方向の延伸を7
:1乃至10:1の比で行なうことが好ましい。
ング又は溶融(共)押出しのような、通常の方法によっ
て製造することができ、且つヒートシールできる層は直
接に配合することによって製造することが好ましい。本
発明による多Nフィルムは少なくとも一軸的に、好まし
くは二軸的に延伸する。この工程において、縦方向の延
伸を5:1乃至7:1の比で行ない、横方向の延伸を7
:1乃至10:1の比で行なうことが好ましい。
本発明による多層フィルム中のポリプロピレン基Mフィ
ルムは20〜50μ閤の厚さであることが好ましく、ヒ
ートシールできる層の厚さは0゜8〜2μmであること
が好ましく、約1μmが特に好ましい。
ルムは20〜50μ閤の厚さであることが好ましく、ヒ
ートシールできる層の厚さは0゜8〜2μmであること
が好ましく、約1μmが特に好ましい。
本発明による多層フィルムは、包装材料、特に、好まし
くは食品及びタバコ包みのための、包装フィルムとして
特に適しており、且つこの目的に対しては印刷してあり
且つ引裂いて開くための帯を備えていてもよい。特に好
適な包装材料は基層の両面にヒートシールできる層を有
しているものである。
くは食品及びタバコ包みのための、包装フィルムとして
特に適しており、且つこの目的に対しては印刷してあり
且つ引裂いて開くための帯を備えていてもよい。特に好
適な包装材料は基層の両面にヒートシールできる層を有
しているものである。
後記の実施例中の数値の測定には以下の試験方法を使用
する。
する。
曇りはASTM D1003−61に従って測定した
。
。
光沢は〃−ドナー社製の光沢計を用いてASTM D
245−70に従って45°の角度で測定した。
245−70に従って45°の角度で測定した。
シーリングの継ぎ目の強さの測定のためには、低いシー
リング圧力でシール強さを試験する。この場合のシール
強さは、表中に示すシーリング温度において規定の条件
(0,3S N/am3.0.5秒、滑らかなシーリン
グ継ぎ目)下に生じたシーリング継ぎ目をはがすために
要する力と定義する。シール強さはニュートン単位で記
述し、幅15論係の試験片に基づいている。
リング圧力でシール強さを試験する。この場合のシール
強さは、表中に示すシーリング温度において規定の条件
(0,3S N/am3.0.5秒、滑らかなシーリン
グ継ぎ目)下に生じたシーリング継ぎ目をはがすために
要する力と定義する。シール強さはニュートン単位で記
述し、幅15論係の試験片に基づいている。
引っかき傷抵抗の測定のためには、ウルプリヒトボール
を用いて測定される曇りを確認する。フィルムの8’)
を、引っかきの前後に、前記のようにして測定する。引
っかきは、42gのちりのない炭化けい素を用いて行な
い、それを水中に対して45°に傾けたフィルム上にば
らまく。
を用いて測定される曇りを確認する。フィルムの8’)
を、引っかきの前後に、前記のようにして測定する。引
っかきは、42gのちりのない炭化けい素を用いて行な
い、それを水中に対して45°に傾けたフィルム上にば
らまく。
自動販売機中の滑り性を測定するためには、自動販売機
閉塞試験(block test)によって閉塞値を
測定する。この閉塞値とは、フィルム中に包装して一定
の温度で一定時間乾燥室中に貯蔵した二つの木製の横型
を、ずりによって分離するために要する力を意味する0
分離するために要する力をNで表わす、試験を行なうた
めには、何れの場合も試験すべきフィルム中に包装した
二つの木製の模型(0,3Nの重さを有し72X42X
10mm)を、相互の上面上に試験表面(その上にフェ
ルトを付着させる)を置いて、65℃に予熱した加熱室
中に入れて、同じく65℃に予熱した重す(2N)を負
荷する。試験すべ!1フィルムで包装した木製の横型(
試験表面30cn2)を、この荷重下に2.25時間放
置し、加熱室から取り出したのち、1.5時間冷却する
。この冷却時間後に、試験すべきフィルム中に包装した
模型を引張試験機の引張装置中に入れて、すりにより分
離する。そのために脣する力をN単位で測定する。引張
機の試験速度はLooms/分である。設定時間は2秒
である。
閉塞試験(block test)によって閉塞値を
測定する。この閉塞値とは、フィルム中に包装して一定
の温度で一定時間乾燥室中に貯蔵した二つの木製の横型
を、ずりによって分離するために要する力を意味する0
分離するために要する力をNで表わす、試験を行なうた
めには、何れの場合も試験すべきフィルム中に包装した
二つの木製の模型(0,3Nの重さを有し72X42X
10mm)を、相互の上面上に試験表面(その上にフェ
ルトを付着させる)を置いて、65℃に予熱した加熱室
中に入れて、同じく65℃に予熱した重す(2N)を負
荷する。試験すべ!1フィルムで包装した木製の横型(
試験表面30cn2)を、この荷重下に2.25時間放
置し、加熱室から取り出したのち、1.5時間冷却する
。この冷却時間後に、試験すべきフィルム中に包装した
模型を引張試験機の引張装置中に入れて、すりにより分
離する。そのために脣する力をN単位で測定する。引張
機の試験速度はLooms/分である。設定時間は2秒
である。
X1目生
ヒートシールできる材料を調製するために、プロピレン
/エチレン共重合体を、230°C/21゜2Nにおい
て7 g/ 10分のメルトインデックスを有する、重
量で71%のプロピレン単位、重量で20%のブテン−
1単位及び重量で9%のエチレン単位のランダム三元重
合体と下表中に示す重量比で混合したのち、重量で2%
のステアリルアミド、スペーサーとしての重量で0.1
5%の熱可塑性ポリアミド12、重量で0.5%のエル
シルアミド及び重量で0.5%のN、N−ビス−(2−
ヒドロキシエチル)(C32〜C16)−アルキルアミ
ンを加え、且つ常法により、0.905H/cm’の密
度と230°C/21.2Nにおいて3.3g/10分
のメルトインデックスを有するポリプロピレンの基層フ
ィルムと結合し且つ延伸し、それによって5=1の比の
縦方向の延伸と10:1の比の横方向の延伸を有する合
わせたフィルムを取得するが、その基層フィルムは厚さ
18μであり、基層の両表面上のシーリング層の厚さは
1μ鎖である。
/エチレン共重合体を、230°C/21゜2Nにおい
て7 g/ 10分のメルトインデックスを有する、重
量で71%のプロピレン単位、重量で20%のブテン−
1単位及び重量で9%のエチレン単位のランダム三元重
合体と下表中に示す重量比で混合したのち、重量で2%
のステアリルアミド、スペーサーとしての重量で0.1
5%の熱可塑性ポリアミド12、重量で0.5%のエル
シルアミド及び重量で0.5%のN、N−ビス−(2−
ヒドロキシエチル)(C32〜C16)−アルキルアミ
ンを加え、且つ常法により、0.905H/cm’の密
度と230°C/21.2Nにおいて3.3g/10分
のメルトインデックスを有するポリプロピレンの基層フ
ィルムと結合し且つ延伸し、それによって5=1の比の
縦方向の延伸と10:1の比の横方向の延伸を有する合
わせたフィルムを取得するが、その基層フィルムは厚さ
18μであり、基層の両表面上のシーリング層の厚さは
1μ鎖である。
光沢(Gll) 87787,2 88.1/
87.7 89/88.6引っかき抵抗 1.1/2
3 1.0/19.4 1.0/19.4低圧シーリン
グ シール強さくN/15+m) 90℃ 1,61 1,68 1
.3795’C1,982,091,78 100°C2,292,392,19 閉泰値(N) 39,6 10,2
7.6本比較
87.7 89/88.6引っかき抵抗 1.1/2
3 1.0/19.4 1.0/19.4低圧シーリン
グ シール強さくN/15+m) 90℃ 1,61 1,68 1
.3795’C1,982,091,78 100°C2,292,392,19 閉泰値(N) 39,6 10,2
7.6本比較
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ヒートシールできる層は: 1)重量で35〜70%、好ましくは重量で38〜60
%の A)a)重量で65〜82%のプロピレン、b)重量で
25〜14%のブテン−1、 c)重量で10〜4%のエチレン、 からなる少なくとも1種の三元重合体、及びB)重量で
0〜7%のエチレンとブテン− 1の共重合体 のオレフイン重合体、ここでA)とB)の合計又はa)
乃至c)の合計は常に重量で100%でなければならず
且つ成分A)及びB)の単量体含量は常に重量で65〜
82%のプロピレン、重量で25〜14%のブテン−1
及び重量で10〜4%のエチレンを与えなければならな
い、 2)重量で65〜30%、好ましくは重量で62〜40
%の、重量で2〜6%のエチレンを含有する、プロピレ
ン/エチレン共重合体、ここで1)及び2)の合計は常
に重量で100%を与えなければならない、及び 3)必要に応じ、通常の助剤及び添加剤 から成ることを特徴とする、ポリプロピレンの基層及び
少なくとも1層のオレフイン重合体のヒートシールでき
る層から成る、ヒートシールでき少なくとも一軸的に配
向した多層フィルム。 2、基層は、粒子形態にある、重量で3〜15%の不相
溶性の無機又は有機添加剤を含有することを特徴とする
、特許請求の範囲第1項記載の不透明多層フィルム。 3、加水分解したエチレン/酢酸ビニル共重合体のガス
バリヤー層及び、必要に応じ、接着増進層を含有するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第1又は2項記載の多
層フィルム。 4、特に食品用、包装フィルムとしての特許請求の範囲
第1項記載のフィルムの使用。 5、シガレット包みフィルムの特許請求の範囲第1項記
載のフィルムの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3624543.7 | 1986-07-19 | ||
| DE19863624543 DE3624543A1 (de) | 1986-07-19 | 1986-07-19 | Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6331755A true JPS6331755A (ja) | 1988-02-10 |
Family
ID=6305603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62174998A Pending JPS6331755A (ja) | 1986-07-19 | 1987-07-15 | ヒ−トシ−ルできるポリプロピレンの多層フイルム |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4842930A (ja) |
| EP (1) | EP0255622B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6331755A (ja) |
| KR (1) | KR950010587B1 (ja) |
| AT (1) | ATE46858T1 (ja) |
| AU (1) | AU593925B2 (ja) |
| BR (1) | BR8703732A (ja) |
| CA (1) | CA1289448C (ja) |
| CZ (1) | CZ283307B6 (ja) |
| DD (1) | DD284642A5 (ja) |
| DE (2) | DE3624543A1 (ja) |
| ES (1) | ES2011285B3 (ja) |
| FI (1) | FI87326C (ja) |
| MX (1) | MX168594B (ja) |
| NO (1) | NO171047C (ja) |
| PL (1) | PL150468B1 (ja) |
| SU (1) | SU1498393A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA875250B (ja) |
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