JPS6331774B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真に関し、さらに詳細には、２つ
のタイミング層の組合せを中和層と共に用いるカ
ラー拡散転写写真用の集成写真要素、要素、受像
要素およびカバーシートに関する。最外層として
のタイミング層は現像を実質的に停止させるため
の写真助剤を含有し、最内層としてのタイミング
層は現像が実質的に停止した後に始めて分解す
る。次に、集成写真要素は中和層により中和され
る。 カラー一体型転写要素に関して種々の形式のも
のが従来技術文献に記載されている。これらの形
式のものでは、観察するための写真像を有する受
像層は、集成要素の観察側に透明支持体を用いる
場合、画像発生層および付属層と一体として永久
に付着したままである。画像は画像発生要素で生
成した色素により形成され、構造体の層中を拡散
して色像受像層に至る。集成要素を露光後、アル
カリ性処理組成物は種々の層に浸透して露光され
た感光ハロゲン化銀乳剤層の現像を開始する。乳
剤層は、各露光程度に比例して現像され、各画像
発生層で形成または放出される画像色素は構造体
中を拡散し始める。像状に分布した拡散性色素の
少なくとも一部は、色素像受像層に拡散して被写
体の画像を与える。 他のいわゆる「剥離」式カラー拡散転写集成要
素が、たとえば米国特許第2983606、3362819およ
び3362821号明細書に記載されている。これらの
形式のものでは、受像要素は現像および色素の受
像層への転写後感光要素と分離される。 前述したようなカラー拡散転写集成要素では、
所定時間、たとえばある形式では20〜60秒、また
は他の形式では３分以上の時間後現像を停止させ
るために「停止」機構が必要である。現像は高PH
で行われるので、現像はPHを単に低下させること
により停止される。この目的として、中和層たと
えば高分子酸の使用が可能であり、この場合、所
要の色素拡散が行われた後要素が安定化される。
普通、中和層と共にタイミング層が使用され、PH
が早期に低下して現像が停止するのが防止され
る。したがつて、現像時間は、アルカリ性組成物
がタイミング層に浸透するまでに要する時間によ
つて確立される。系が安定化し始めると、アルカ
リは構造体中にわたつて枯渇し、このPH低下に応
じてハロゲン化銀現像が停止される。各画像発生
要素に対して、この遮断機構により、ハロゲン化
銀現像量および各露光値に応じて生成する関連色
素量が確立される。 米国特許第4061496号明細書は、種々の写真要
素における２つのタイミング層の組合せに関す
る。これらのタイミング層は、アルカリ水溶液に
よる浸透に対してある活性化エネルギーを有する
ことを特徴とする。本発明の好ましい実施態様に
おいて、これらのタイミング層の一つ以上が第一
タイミング層として有効であるが、ただしそれは
ハロゲン化銀乳剤の現像を停止させる写真助剤を
含有していなければならない。 米国特許第3706557号明細書は、保存中現像抑
制剤がポジ要素からネガ要素へ移動するのを防止
し、しかも処理の際そのような移動を可能にする
ために、写真要素において一時的障壁層を使用す
ることに関する。この特許の一時的障壁層および
タイミング層は、本発明のタイミング層の組合せ
とは機能的に異なつており、本発明の場合、最内
部タイミング層はハロゲン化銀現像が実質的に停
止した後にのみ、アルカリ性組成物の浸透を受け
る。 PH低下を基礎とする従来技術の停止機構をかな
り良く機能するが、しかし改良の余地がある。た
とえば、色素の処理後拡散（PPD）で色素濃度
が望ましくないほど高くなるが、これは時には系
が停止されたと思われた後でさえ起る。PPDに
よりD_nioが望ましくないほど増大する。たとえ
ば、スルホンアミドナフトール像生成化学を用い
る系では、集成写真要素のPHを低下させると、キ
ノンイミドの脱アミド化および遊離色素拡散の速
度に悪影響を及ぼしやすい。PPD問題を除去す
るまたは最小限にする停止機構を拡散転写系に設
けるのが望ましい。 本発明は、処理後拡散を著しく低下させるタイ
ミング層の組合せを提供する。最外部または第一
タイミング層は、アルカリ性処理組成物により比
較的短時間たとえば３分間で化学的に分解される
かまたは浸透を受ける。この分解の結果、写真助
剤が放出されて、ハロゲン化銀現像が実質的に停
止される。一方、最内部または第二タイミング層
は、分離時間がはるかに長く、すなわち７〜20分
程度である。したがつて、アルカリ性処理組成物
は、第二タイミング層の分解後まで中和層に到達
することが出来ない。したがつて、集成写真要素
は比較的長い時間の間高PHのままである。色素は
高PHでより速く拡散するので、この技術により色
素凝集が低減される。また、本発明は、優れた
D_nio制御および良好なインキユベーシヨン（温度
湿度）安定性を提供する。 本発明による集成写真要素は、下記の構成要素
からなる： (a) 色素像発生物質を組合せて有する感光ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層有する写真要
素； (b) 色素像受像層； (c) アルカリ性処理組成物を中和するための中和
層； (d) 中和層と感光ハロゲン化銀乳剤層間に配置さ
れた第一タイミング層；および (e) 第一タイミング層と中和層間に配置された第
二タイミング層； この際、第一および第二タイミング層は、処理
組成物が中和層に接触する前にまずこれらのタイ
ミング層を透過しなければならないように配置さ
れ、中和層は、色素像受像層から最も遠く離れた
第二タイミング層側に配置され、さらに、 (i) 第一タイミング層は、比較的に短い分解時間
を有していて、ハロゲン化銀乳剤層の現像を実
質的に停止させる写真助剤を含有し、および、 (ii) 第二タイミング層は、比較的に長い分解時間
を有していて、ハロゲン化銀現像が実質的に停
止した後にのみ、アルカリ性処理組成物の浸透
を受けることが出来るものである。 本発明による第一タイミング層においてハロゲ
ン化銀の現像を実質的に停止させるために種々の
写真助剤が使用される。有効な物質として、現像
抑制剤、ハロゲン化銀定着剤または競争現像剤が
挙げられる。これらの化合物は、所期の結果を得
るのに有効な任意の濃度で使用される。本発明の
好ましい実施態様では、現像抑制剤を用いて良好
な結果が得られた。 ハロゲン化銀の現像を実質的に停止させる限
り、任意の現像抑制剤が有効である。有効な化合
物として、窒素含有複素環式化合物たとえばベン
ゾトリアゾール、ベンズイミダゾールおよびイミ
ダゾール、および置換または未置換複素環式チオ
ールたとえばメルカプトチアゾール、メルカプト
オキサゾール、メルカプトジアゾール、メルカプ
トチアジアゾール、メルカプトベンズイミダゾー
ル、またはメルカプトテトラゾールが挙げられ
る。そのような化合物の特定例として、１―フエ
ニル―５―メルカプトテトラゾール、ベンゾトリ
アゾール、５―メチル―ベンゾトリアゾール、２
―ベンズイミダゾール―チオール、５―ニトロベ
ンズイミダゾール、６―ニトロインダゾール、２
―メルカプトベンゾオキサゾール、５―アセチル
―２―ベンゾイルチオ―４―メチルトリアゾー
ル、または４―ヒドロキシメチル―４―チアゾリ
ン―４―チオンが挙げられる。これらの化合物
は、配合される層１m²当り50〜1000mgの濃度で使
用される。これらの化合物は、溶液として、微粒
子分散液としてまたは高沸点溶剤の小滴に溶解し
て配合される。 本発明の第一タイミング層として、所望の機能
を有しかつ前述した写真助剤を含有する限り、任
意の物質が有効である。適当な物質は、たとえば
1974年７月発行、リサーチデイスクロージヤ
（Research Disclosure）、第22頁および第23頁、
1975年７月発行、リサーチデイスクロージヤ、第
35〜37頁、米国特許第4029849、4061496および
4190447号明細書に記載されている。前述したよ
うに、このタイミング層の分解時間は比較的短か
く、たとえば２〜６分、好ましくは３〜４分であ
る。 本発明の第二タイミング層は、ハロゲン化銀現
像が実質的に停止するまでアルカリ性処理組成物
が浸透し得ない限り、第一タイミング層について
前述した任意の物質で形成される。これは、この
固有の特性を有する物質を選択することにより、
層の厚さを変えることによりまたは層に対して種
種の硬化剤を使用することにより達成される。前
述したように、この第二タイミング層の分解時間
は比較的長く、たとえば７〜20分である。本発明
の好ましい実施態様では、第二タイミング層は、
アルカリ水溶液が層に浸透するための活性化エネ
ルギーが18kcal／モルより大きく、(1)55〜85重量
％の塩化ビニリデン、５〜35重量％のエチレン系
不飽和単量体および０〜20重量％のエチレン系不
飽和カルボン酸からなるターポリマー５〜95重量
％、および(2)５〜95重量％の高分子量カルボキシ
―エステル―ラクトンの混合物からなる。この好
ましい物質は、これらのエステル―ラクトンの調
製を含めて、1979年８月発行、リサーチデイスク
ロージヤ第184巻、項目18452に記載されている。
そのような高分子量カルボキシ―エステル―ラク
トンは、好ましい態様では、下記の反復構造単位
を有する：【式】および 【式】 〔式中、R₃は炭素数１〜12のアルキルまたは
アルキルの炭素数が１〜４のアラルキルであり、
R₁およびR₂は独立して水素またはメチルであ
る〕。 他の好ましい実施態様では、ラクトンはさらに
下記の単位を有する：
【式】および 【式】 〔式中、ｎは１〜５の整数であり、R₃，R₁お
よびR₂は前記と同じである〕。 本発明で有効な色素像発生物質は、ポジ性また
はネガ性のものであり、アルカリ性組成物で処理
中集成写真要素中で最初は可動性または非可動性
である。本発明で有効な最初から可動性のポジ色
素像発生物質の例は、米国特許第2983606；
3536739；3705184、；3482972；2756142；3880658
および3854985号明細書に記載されている。本発
明で有効なネガ色素像発生物質の例は、酸化され
た芳香族第一アミノカラー現像剤（発色現像剤）
と反応して色素を生成または放出する通常のカツ
プラーたとえば米国特許第3227550号明細書およ
びカナダ国特許第602607号明細書に記載されてい
るものである。本発明の好ましい実施態様におい
て、色素像発生物質は、安定化された
（Ballasted）レドツクス色素放出（RDR）化合
物である。そのような化合物は当業者に良く知ら
れており、酸化または非酸化現像剤または電子移
動剤と反応して色素を放出する。そのような非拡
散RDRとして、米国特許第3980479；4139379；
4139389；4199354および4199355号明細書に記載
されているようなポジ像形成化合物が挙げられ
る。また、そのような非拡散RDRとして、米国
特許第3728113；3725062；3698897；3628952；
3443939；3443940；4053312；4076529および
4055428号号明細書：ドイツ国特許第2505248およ
び2729820号明細書：1976年11月発行、リサーチ
デイスクロージヤ15157、および1977年４月発行、
リサーチデイスクロージヤ15654に記載されてい
るようなネガ像形成化合物が挙げられる。 本発明の好ましい実施態様では、前述した米国
特許第4053312および4076529号明細書に記載され
ているような色素放出剤が使用される。これらの
色素放出剤は、酸化された場合アルカリ開裂して
核から拡散性色素を放出出来る安定スルホンアミ
ド化合物である。 本発明の他の好ましい実施態様では、米国特許
第4139379および4139389号明細書に開示されてい
る種類のポジ像形成性非拡散性RDRが使用され
る。この実施態様では、写真要素に配合した場
合、拡散性色素を放出することが出来ない非可動
性化合物が使用される。しかしながら、アルカリ
条件下で写真処理中、この化合物は少なくとも１
個の電子を受け取ることが出来（すなわち、還元
される）、その後拡散性色素を放出する。これら
の非可動性化合物は、安定化された電子受容求核
置換（BEND）化合物である。 前述した集成写真要素の写真要素は、アルカリ
性処理組成物で処理されて現像が実施されまたは
開始される。処理組成物を適用する一つの方法
は、カメラまたはカメラカートリツジに取り付け
られた皮下注射器と同じ連通部材を用いて処理液
を内部に注入する方法である。処理組成物は綿棒
を用いてまたは浴に浸漬して適用することが出来
る。 本発明の他の実施態様において、集成写真要素
自身がアルカリ性処理組成物および要素内に放出
するための組成物含有・放出部材を有する。その
ような部材として破壊性容器が挙げられ、このも
のは、集成写真要素の処理中、加圧部材たとえば
カメラ内処理型カメラに見い出されるような部材
により加えられる圧縮力で要素内で容器の内容物
が放出されるように配置せしめられる。 前述した集成写真要素の色素像受像層は、露光
後に写真要素と重ねられるようにされた別の支持
体に随意に設けられる。そのような受像要素は一
般にたとえば米国特許第3362819号明細書に開示
されている。本発明によれば、色素像受像層は、
中和層、前述した第二タイミング層、前述した第
一タイミング層および色素像受像層を支持体に順
に設けたものからなる。処理組成物を放出させる
部材が、破壊性容器である場合、それは、普通写
真要素および受像要素に関して、カメラ内処理タ
イプの典型的カメラに見い出されるような加圧部
材により容器に加えられる圧縮力で受像要素と写
真要素の最外部層間に容器の中味が放出されるよ
うに配置される。処理後、色素像受像要素は写真
要素と分離される。 前述した集成写真要素の色素像受像層は、支持
体と最下部感光ハロゲン化銀乳剤層間に写真要素
と一体として設けることも出来る。一体型ネガ―
受像体写真要素の一つの有効な形態は、ベルギー
国特許第757960号明細書に開示されている。 本発明が使用出来る一体型ネガ―受像体写真要
素の他の形態は、カナダ国特許第928559号明細書
に開示されている。 本発明が使用出来る他の有効な一体型のもの
は、米国特許第3415644；3415645；3415646；
3647437および3635707号明細書に記載されてい
る。これらの写真要素のほとんどにおいて、感光
ハロゲン化銀乳剤は不透明支持体上に被覆され、
そして色素像受像層は、不透明支持体から最も離
れている層上に重ねられる別の透明支持体上に配
置される。さらに、この透明支持体は、中和層お
よび本発明によるタイミング層を色素像受像層の
下に有する。 本発明の他の実施態様において、本発明の中和
層およびタイミング層は、感光層の下に配置され
る。この実施態様において、写真要素は、中和
層、前述した第二タイミング層、前述した第一タ
イミング層および色素像発生物質を組合せて有す
る少なくとも一つの感光ハロゲン化銀乳剤層を支
持体上に順に設けたものからなる。色素像受像層
は第二支持体上に設けられ、処理組成物はそれら
の間に適用される。この形式のものは前述したよ
うに剥離型または一体型であつてもよい。 本発明の他の実施態様では、英国特許第304364
号明細書第19頁１〜41行に開示されている受像技
術が使用される。この方法では、感光ハロゲン化
銀ネガ乳剤層に隣接する核層中で物理的現像核と
組合せて色素放出化合物が使用される。写真要素
は、好ましくは破壊性容器中にアルカリ性処理組
成物と共にハロゲン化銀溶剤を含有する。 本発明による集成写真要素は、色素像発生物質
を組合せて有する少なくとも一つの感光ハロゲン
化銀乳剤層を設けた支持体を有する画像を形成す
るように露光された感光要素から、カラー写集転
写像を形成する方法で使用することが出来る。露
光された集成写真要素は、ハロゲン化銀現像剤の
存在下でアルカリ性処理組成物で処理され、露光
されたハロゲン化銀乳剤層の各々が現像される。
処理組成物は中和層に接触する前に乳剤層に接触
する。このようにして、色素像発生物質の画像形
成分布が現像の関数として形成され、画像の少な
くとも一部は色素像受像層に拡散して転写像を与
える。中和層と組合せられた前述の第一タイミン
グ層は、所定の時間後アルカリ性処理組成物の浸
透を受ける。第一タイミング層は中和層と感光ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に配置される。この第一タ
イミング層は、ハロゲン化銀乳剤の現像を実質的
に停止させるためにそこに含まれる写真助剤を放
出する。中和層と組合せられる前述した第二タイ
ミング層も所定の時間後アルカリ性処理組成部の
浸透を受ける。第二タイミング層は、第一タイミ
ング層と中和層の間に配置される。この第二タイ
ミング層は、前記ハロゲン化銀現像が実質的に停
止した後にのみ前記アルカリ性処理組成物の浸透
を受ける。第一および第二タイミング層は、処理
組成物が中和層に接触する前にまずそれらのタイ
ミング層に浸透しなければならないように配置さ
れる。中和層は、アルカリ処理組成物が所定の時
間後にタイミング層と組合せられた中和層により
中和されるように、色素像受像層から最も離れた
第二タイミング層側に配置される。 本発明の集成写真要素は、単色または多色ポジ
像の形成に使用することが出来る。三色法では、
各ハロゲン化銀乳剤層は、前記ハロゲン化銀乳剤
が感応する可視スペクトル領域内に主要なスペク
トル吸収を有する色素像発生物質を組合せて有す
る、すなわち、青感ハロゲン化銀乳剤層は、黄色
画像発生物質を組合せて有し、緑感ハロゲン化銀
乳剤層はマゼンタ画像発生物質を組合せて有し、
そして赤感ハロゲン化銀乳剤層はシアン画像発生
物質を組合せて有する。各ハロゲン化銀乳剤層と
組合せられた色素像発生物質は、ハロゲン化銀乳
剤層自身に含まれるかまたはハロゲン化銀乳剤層
に隣接する層に含まれ、すなわち、色素像発生物
質は露光方向に関してハロゲン化銀乳剤層の下の
別の層に被覆することが出来る。 種々のハロゲン化銀現像剤が本発明で有効であ
る。種々の電子移動剤（ETA′）たとえば米国特
許第3039869号明細書に開示されているものの組
合せを用いることも出来る。これらのETAは、
液体処理組成物で使用されまたは少なくとも一部
は、集成写真要素のアルカリ性処理組成物により
活性化される層たとえばハロゲン化銀乳剤層、色
素像発生物質層、中間層または受像層に含有せし
められる。 現像の関数として拡散性色素像を生じる色素像
発生物質を使用するに際して、通常のネガ像形成
または直接ポジ像形成ハロゲン化銀乳剤が使用さ
れる。そのような乳剤は、1978年12月発行リサー
チデイスクロージヤ、第176巻、項目17643、第22
頁および23頁に記載されている。 本発明で有効な内部画像ハロゲン化銀乳剤は、
1976年11月発行、リサーチデイスクロージヤ、第
76〜79頁に詳述されている。 本発明で使用される集成写真要素の種々のハロ
ゲン化銀乳剤層は、普通の順序で、すなわち露光
側に関してまず青感ハロゲン化銀乳剤層、次いで
緑感ハロゲン化銀乳剤層および赤感ハロゲン化銀
乳剤層の順で配置される。 色素像を媒染するまたは他の方法で定着させる
所望の機能が得られる限り、任意の物質が本発明
で受像層として有効である。もちろん、選ばれる
特定の物質は触染すべき色素によつて決まる。適
当な物質は、1976年11月発行、リサーチデイスク
ロージヤ第80〜82頁に開示されている。 所期の目的が達成される限り、任意の物質が本
発明で中和層として有効である。適当な物質およ
びその機能は、1974年７月発行、リサーチデイス
クロージヤ第22頁および23頁および1975年７月発
行、リサーチデイスクロージヤ、第35〜37頁に開
示されている。 本発明で使用されるアルカリ性処理組成物は、
アルカリ物質たとえばアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ金属炭酸塩たとえば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムまたはアミンたとえばジエチ
ルアミンの通常の水溶液であつて、好ましくは11
以上のPHを有しかつ好ましくは前述した現像剤を
含有する水溶液である。そのような組成物にしば
しば添加される適当な物質および助剤は、1976年
11月発行、リサーチデイスクロージヤ、第79頁お
よび80頁に開示されている。 本発明で使用される写真フイルムユニツトのあ
る実施態様で使用されるアルカリ性溶液を透過す
る実質的に不透明な光反射層は、1976年11月発
行、リサーチデイスクロージヤ、第82頁に詳述さ
れている。 本発明で使用される写真要素の支持体は、フイ
ルムユニツトの写真特性に悪影響を及ぼさずかつ
寸法安定性が良好である限り、任意の物質である
ことが出来る。典型的な可撓性シール材料は、
1976年11月発行、リサーチデイスクロージヤ第85
頁に記載されている。 ここで「非拡散性」とは、写真技術でその用語
に普通適用される意味のことであり、あらゆる実
際上の目的に対して、アルカリ性媒体中でかつ好
ましくはPH11以上の媒体中で処理した場合本発明
の集成写真要素の有機コロイド層たとえばゼラチ
ンを通過して移動または排回しない物質を意味す
る。「非可動性」という用語も同じ意味である。
「拡散性」とは逆の意味で、アルカリ性媒体中で
集成写真要素のコロイド層を通して効果的に拡散
する特性を有する物質を意味する。「可動性」と
は、「拡散性」と同じ意味である。 「組合せて」とは、物質が互いに近づき得る状
態で同じ層または異なる層に存在することを意味
する。 下記の例により本発明をさらに説明する。 例１…処理後拡散 (A) ポリ（エチレンテレフタレート）フイルム支
持体上に、下記の層を列挙した順序で被覆する
ことにより、前述したリサーチデイスクロージ
ヤ第184巻に記載の種類の対照カバーシートを
作製し、本発明の集成写真要素で使用した： (1) ポリ（ｎ―ブチルアクリレート―コ―アク
リル酸）（30：70重量比、140mg当量酸／m²に
相当）からなる酸性層；および (2) ポリ（アクリロニトリル―コ―塩化ビニリ
デン―コ―アクリル酸ラテツクス）（重量比
14／79／７）と、ポリ（酢酸ビニル―コ―無
水マレイン酸）を加水分解・環化してラクト
ンとし、１―ブタノールで部分エステル化し
たラクトン重合体（酸／ブチルエステル比
15／85）との１：１（重量基準）物理的混合
物5.4ｇ／m²、43ｇ／m²のｔ―ブチルハイド
ロキノンモノアセテートおよび108mg／m²の
５―（２―シアノエチルチオ）―１―フエニ
ルテトラゾールからなるタイミング層。 (B) 層２の重合体混合物を3.2ｇ／m²で被覆した
ことを除いて、(A)と同様の第二対照カバーシー
トを調製した。 (C) ポリ（エチレンテレフタレート）フイルム支
持体上に、下記の層を列挙した順序で被覆する
ことによりカバーシートを調製した： (1) ポリ（ｎ―ブチルアクリレート―コ―アク
リル酸）（30：70重量比、140mg当量酸／m²に
相当）からなる酸性層； (2) ポリ―（アクリロニトリル―コ―塩化ビニ
リデン―コ―アクリル酸ラテツクス）（重量
比14／79／７）と、ポリ（酢酸ビニル―コ―
無水マレイン酸）を加水分解・環化してラク
トンとし、１―ブタノールで部分エステル化
したラクトン重合体（酸／ブチルエステル比
15／85）との１：１（重量基準）物理的混合
物2.6ｇ／m²からなるタイミング層； (3) ゼラチン層（0.54ｇ／m²）；および (4) ポリ―（アクリロニトリル―コ―塩化ビニ
リデン―コ―アクリル酸ラテツクス）（重量
比14／79／７）と、ポリ（酢酸ビニル―コ―
無水マレイン酸）を加水分解・環化してラク
トンとし、１―ブタノールで部分エステル化
したラクトン重合体（酸／ブチルエステル比
15／85）との１：１（重量基準）物理的混合
物3.2ｇ／m²、43mg／m²のｔ―ブチルハイド
ロキノンモノアセテートおよび108mg／m²の
５―（２―シアノエチルチオ）―１―フエニ
ルテトラゾールからなるタイミング層。 (D) ゼラチン中間層(3)を省いたことを除いて、(C)
と同様の他のカバーシートを調製した。 透明ポリ（エチレンテレフタレート）フイル
ム支持体上に、下記の層を列挙した順序で被覆
することにより一体受像要素を調製した。量
は、ことわりがない限り、かつこ内にｇ／m²で
与えられる。 (1) ポリ（ジビニルベンゼン―コ―スチレン―
コ―Ｎ―ベンジル―Ｎ，Ｎ―ジメチル―Ｎ―
ビニルベンジル）アンモニウムサルフエート
（１／49.5／49.5）ラテツクス媒染剤（2.3）
およびゼラチン（2.3）の受像層； (2) 二酸化チタン（16.2）およびゼラチン
（2.6）の反射層； (3) カーボンブラツク（1.9）、ゼラチン
（1.2）、酸化現像剤スカベンジヤ―２―（２
―オクタ―デシル）―５―スルホハイドロキ
ノンカリウム塩（0.03）およびＮ―ｎ―ブチ
ルアセトアニリドに分散されたシアン
RDRA（0.02）の不透明層； (4) ゼラチン（0.65）およびＮ―ｎ―ブチルア
セトアニリドに分散されたシアンRDR Ｂ
（0.38）のシアン色素発生層； (5) ゼラチン（0.54）中間層； (6) 赤感直接ポジ臭化銀乳剤（0.91銀）、ゼラ
チン（0.91）、核形成剤Ａ（125mg／Agモル）、
２―（２―オクタ―デシル）―５―スルホハ
イドロキノンカリウム塩（0.17）および核形
成剤Ｂ（6.6mg／Agモル）； (7) ゼラチン（1.2）および2.5―ジ―sec―ドデ
シルハイドロキノン（0.81）の中間層； (8) ジエチルラウリルアミドに分散されたマゼ
ンタRDR Ｃ（0.34）およびゼラチン（0.68）
のマゼンタ色素発生層； (9) 緑感直接ポジ臭化銀乳剤（0.91銀）、ゼラ
チン（0.91）、核形成剤Ａ（140mg／Agモル）、
核形成剤Ｂ（1.3mg／Agモル）および２―
（２―オクタデシル）―５―スルホハイドロ
キノンカリウム塩（0.17）； (10) ゼラチン（1.2）および2.5―ジ―sec―ドデ
シルハイドロキノン（0.97）の中間層； (11) ゼラチン（0.55）の中間層； (12) ジ―ｎ―ブチルフタレートに分散された
RDRD（0.57）およびゼラチン（0.97）の黄
色色素発生層； (13) 青感直接ポジ臭化銀乳剤（0.91銀）、ゼラ
チン（0.91）、核形成剤Ａ（96mg／Agモル）、
核形成剤Ｂ（1.1mg／Agモル）、および２―
（２―オクタデシル）―５―スルホハイドロ
キノンカリウム塩（0.17）；および (14) ゼラチン（0.89）および２，５―ジ―sec
―ドデシルハイドロキノン（0.11）の保護
層。 直接ポジ乳剤は、米国特許第3923513号明細書
に記載されているような約0.8μの単分散、八面体
内部画像臭化銀乳剤である。 受像要素のサンプルを、センシトメータで濃度
勾配の付いた試験体を介して露光した。次に、露
光サンプルを約65μmの処理間隙を設けた一対の
並置ローラを用いて前述した受像要素とカバーシ
ートの間で下記に示す粘性処理組成物を含有する
ポツドを破壊することにより21℃で処理した。 処理組成物は次のようであつた： 46.8ｇ 水酸化カリウム ７ｇ ４，4′―ジメチル―４―ヒドロキシメ
チル―１―フエニル―３―ピラゾリジ
ノン 1.5ｇ １，４―シクロヘキサンジメタノール ４ｇ ５―メチルベンゾトリアゾール １ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.4ｇ タモールSN゜分散剤 10ｇ 弗化カリウム 66.8ｇ カルボキシメチルセルロース 171ｇ 炭素 水を加えて１ ３時間後に生成画像の赤、緑および青濃度を測
定する。72時間後（暗所で室温で保存）、前記受
像層の濃度を再び測定する。D_nax（最大濃度）の
濃度差を、処理後色素拡散のＲ度とする。次のよ
うな結果が得られた。 【表】 上記結果より、従来技術の対照カバーシートＡ
に比較して、カバーシートＣおよびＤは、３つの
色素すべての72時間拡散を最小限にする点で著し
い効果を有することが分る。対照カバーシートＢ
の付着量を減少させることによりそのTLBを増
大させると、処理後色素拡散は最小限になるが、
過度にソフトである「足」およびより大きいD_nio
が生じてセンシトメトリーに許容し難い影響が現
われる。 例２ 処理後色素濃度増加 Ａ ポリ（エチレンテトフタレート）フイルム支
持体上に、下記の層を列挙した順序で被覆して
米国特許第4029849号明細書に記載の種類の対
照カバーシートをつくり、本発明の集成写真要
素で用いた： (1) ポリ（ｎ―ブチルアクリレート―コ―アク
リル酸）（30：70重量比、140mg当量酸／m²に
相当）からなる酸性層； (2) 4.0ｇ／m²の酢酸セルロース（40％アセチ
ル）、0.26ｇ／m²のポリ（スチレン―コ―無
水マレイン酸）および110mg／m²の５―（２
―シアノメチルチオ）―１―フエニルテトラ
ゾールからなるタイミング層；および (3) 2.2ｇ／m²のポリ（アクリロニトリル―コ
―塩化ビニリデン―コ―アクリル酸）（重量
比14／79／７）ラテツクスの補助タイミング
層。 Ｂ ポリ（エチレンテレフタレート）フイルム支
持体上に、下記の層を列挙した順序で被覆して
カバーシートを作製した： (1) ポリ（ｎ―ブチルアクリレート―コ―アク
リル酸）（30：70重量比、140mg／当量酸／m²
に相当）からなる酸性層； (2) ポリ（アクリロニトリル―コ―塩化ビニリ
デン―コ―アクリル酸）（重量比14／79／７）
ラテツクスと、ポリ（酢酸ビニル―コ―無水
マレイン酸）を加水分解・環化してラクトン
とし、１―ブタノールで部分エステル化した
ラクトン重合体（酸／ブチルエステル比15／
85）との１：１（重量基準）物理的混合物3.2
ｇ／m²からなるタイミング層； (3) 2.1ｇ／m²の酢酸セルロース（40％アセチ
ル）、0.043ｇ／m²のポリ（スチレン―コ―無
水マレイン酸）、220mg／m²のｔ―ブチル―ハ
イドロキノンモノアセテートおよび380mg／
m²の５―（２―シアノメチルチオ）―１―フ
エニルテトラゾールからなるタイミング層を
有する付加層；および (4) 1.1ｇ／m²のポリ（アクリロニトリル―コ
―塩化ビニリデン―コ―アクリル酸）（重量
比14／79／７）ラテツクスの補助タイミング
層。 前述のカバーシートを用いることを除いて、例
１の受像層を例１と同様に露光し処理した。３時
間後に、生成画像の赤、緑および青濃度を測定す
る。72時間（暗所で室温で保存）後、前記受像層
の濃度を再び測定する。D_naxの濃度差を処理後
色素拡散の尺度とする。下記の結果が得られ
た。： 【表】 の間で観察された最大色素濃度の増加
である。
上記結果より、従来技術の対照カバーシートに
比較して、本発明によるカバーシートは、３つの
色素すべての72時間拡散を最小限にする点で著し
い効果を有することが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 色素像発生物質を組合せて有する感光ハ
   ロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有する写真
   要素； (b) 色素像受像層； (c) アルカリ性処理組成物を中和するための中和
   層； (d) 前記中和層と前記感光ハロゲン化銀乳剤層間
   に配置された第一タイミング層；および (e) 前記第一タイミング層と前記中和層間に配置
   された第二タイミング層を含み、前記第一およ
   び第二タイミング層は、処理組成物が前記中和
   層に接触する前にまず前記タイミング層を透過
   しなければならないように配置され、そして前
   記中和層は、前記色素像受像層から最も遠く離
   れた前記第二タイミング層側に配置されている
   集成写真要素において、 (i) 前記第一タイミング層は、比較的に短い分
   解時間を有し、かつ前記ハロゲン化銀乳剤層
   の現像を実質的に停止させる写真助剤を含有
   し、および (ii) 前記第二タイミング層は、比較的に長い分
   解時間を有し、かつハロゲン化銀現像剤が実
   質的に停止した後にのみ、アルカリ性処理組
   成物の浸透を受けることが出来るものである
   ことを特徴とする、集成写真要素。 ２ (a) 前記色素像受像層が、前記支持体と前記
   ハロゲン化銀乳剤層の間に配置され、および (b) 前記集成要素が前記支持体から最も離れた層
   の上に透明なカバーシートをも有する、特許請
   求の範囲第１項に記載の集成写真要素。 ３ 前記透明カバーシート上に、前記中和層、前
   記第二タイミング層および前記第一タイミング層
   が順に被覆される、特許請求の範囲第２項に記載
   の集成写真要素。 ４ アルカリ性処理組成物および前記集成写真要
   素内に前記組成物を放出させる手段をも有する、
   特許請求の範囲第１項記載の集成写真要素。