JPS6332735B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6332735B2 JPS6332735B2 JP57165162A JP16516282A JPS6332735B2 JP S6332735 B2 JPS6332735 B2 JP S6332735B2 JP 57165162 A JP57165162 A JP 57165162A JP 16516282 A JP16516282 A JP 16516282A JP S6332735 B2 JPS6332735 B2 JP S6332735B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- glass
- ions
- refractive index
- fluorides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
- C03C3/15—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
- C03C3/155—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths containing zirconium, titanium, tantalum or niobium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
本発明は、毒性の酸化物であるCdOおよび
ThO2フリーのすなわち含有しない屈折率nd1.73
〜1.88、アツベ数vd35〜52を有する光学ガラスに
関し、この光学ガラスは、失透安定性を極めて高
度に製造でき、さらに、高価なTa2O5を添加する
必要がないために、類似の公知のガラスに比較し
て相対的に低いバツチ組成コストで製造できるも
のである。これらのガラスの本質的な特徴は、上
記の高い失透安定性が依存するWO3とフツ素イ
オンが同時に存在し、また逆の効果、すなわち周
知のようにイオン性フツ化物を形成し高い結晶化
の傾向を有するアルカリ土類金属およびアルカリ
金属の酸化物が存在しないことにある。 とりわけフツ素イオンをガラス中に導入する可
能性は西ドイツ特許出願公開明細書DE―OS27
56 160号に記載されている。しかしながら、この
西ドイツ特許出願公開明細書によるガラスは、容
易にガラスを曇らせるSiO2をも含有していると
いう欠点があり、さらに、1.80以上の高屈折率は
達成できず、その上に17重量%以上の多量の
Gd2O3を含有しているので比較的高価である。ま
た、上記のガラスは、希土類酸化物La2O3+
Gd2O3+Y2O3を合計量で58重量%以上含有する
ため、工業生産に必要な割合まで失透に対して充
分に安定ではない。 西ドイツ特許出願公告明細書DE―AS26 33
946号には、B2O3―La2O3―Y2O3をベースにした
フツ化物を含有するガラスが記載されている。し
かしながら、これらのガラスは、失透に対する適
当な安定性を得るために、高価なTa2O5を必須成
分として含有している。何故ならば、明らかにフ
ツ化物と協同してのWO3の優れた安定化効果は
なくなると当時は考えられていたからである。 同じような試みは、西ドイツ特許出願公告DE
―AS26 52 747号においても広く採用されてい
る。これらのガラスが任意的にWO3を含有しう
ることはそのとおりであるが、フツ素イオンによ
る酸素の部分的置換については全く考慮されてい
ない。 DE―OS27 54 255号に記載のガラスは、部分
的に本発明のnd―vd線図における配置の範囲に
あり一部の範囲で重なるが、結晶化抑制成分の代
りのフツ素イオン及びWO3の添加を欠いている。 本発明のガラスは、主ガラス形成剤として
B2O3を19〜37重量%及び補助ガラス形成剤とし
てWO3を1〜20重量%含有し、ガラスのO2-イオ
ンの1〜4%は2F-イオンで置換されている。さ
らに、これらのガラスの重要な成分は、所望の光
学値を達成するために、屈折率を増大させる目的
のための39〜49重量%の割合でのLa2O3及び5〜
10重量%の割合でのY2O3である。希土類酸化物
の合計割合は44〜55重量%である。屈折率を改善
するためには、3〜9重量%のZrO2も添加でき
る。 酸素イオンの1〜4%はフツ素イオンで置換さ
れる。1%未満では、結晶化傾向の望ましい明瞭
に知覚しうる低減を示さず、また注型中の流れ特
性上マイナスの効果(粘度の極めて大きな低減)
を有する。 さらに潜在的に存在する成分は、ZnO(0〜14
重量%)、Nb2O5(0〜9重量%)、TiO2(0〜8
重量%)、PbO(0〜12重量%)及びTa2O5(0〜
8重量%)であるが、高価であるという点から
Ta2O5は全く添加しないのが有利である。上述し
た全ての成分は、共有特性のフツ化物または錯フ
ツ化物を形成する。換言すれば、これらの成分の
添加は失透安定性に有害な効果は有さないという
ことが知られている。これらは高屈折率を達成
し、また所望のアツベ数を特定的に予め設定する
のに供する。 結晶化傾向の抑制効果を有することの他に、フ
ツ化物はフリツト(ガラス原料)を溶融し易くす
る。LaF3またはYF3はフツ素導入成分として好
ましい。 本発明に係るガラスは、以下のようにして製造
される。すなわち、酸化物(炭酸塩、硝酸塩また
はフツ化物)を特定割合量計量し、精製剤、例え
ばAs2O3の少量を添加し、全体を充分に混合す
る。この混合物をついで約1200〜1300℃で白金る
つぼ中に鋳つぶし、精製均質化し、1030〜1070℃
の注型温度に撹拌しながら下げる。最後に鉄製型
中に流し込む。 下記の表に本発明に係る組成物の幾つかの例を
示す。
ThO2フリーのすなわち含有しない屈折率nd1.73
〜1.88、アツベ数vd35〜52を有する光学ガラスに
関し、この光学ガラスは、失透安定性を極めて高
度に製造でき、さらに、高価なTa2O5を添加する
必要がないために、類似の公知のガラスに比較し
て相対的に低いバツチ組成コストで製造できるも
のである。これらのガラスの本質的な特徴は、上
記の高い失透安定性が依存するWO3とフツ素イ
オンが同時に存在し、また逆の効果、すなわち周
知のようにイオン性フツ化物を形成し高い結晶化
の傾向を有するアルカリ土類金属およびアルカリ
金属の酸化物が存在しないことにある。 とりわけフツ素イオンをガラス中に導入する可
能性は西ドイツ特許出願公開明細書DE―OS27
56 160号に記載されている。しかしながら、この
西ドイツ特許出願公開明細書によるガラスは、容
易にガラスを曇らせるSiO2をも含有していると
いう欠点があり、さらに、1.80以上の高屈折率は
達成できず、その上に17重量%以上の多量の
Gd2O3を含有しているので比較的高価である。ま
た、上記のガラスは、希土類酸化物La2O3+
Gd2O3+Y2O3を合計量で58重量%以上含有する
ため、工業生産に必要な割合まで失透に対して充
分に安定ではない。 西ドイツ特許出願公告明細書DE―AS26 33
946号には、B2O3―La2O3―Y2O3をベースにした
フツ化物を含有するガラスが記載されている。し
かしながら、これらのガラスは、失透に対する適
当な安定性を得るために、高価なTa2O5を必須成
分として含有している。何故ならば、明らかにフ
ツ化物と協同してのWO3の優れた安定化効果は
なくなると当時は考えられていたからである。 同じような試みは、西ドイツ特許出願公告DE
―AS26 52 747号においても広く採用されてい
る。これらのガラスが任意的にWO3を含有しう
ることはそのとおりであるが、フツ素イオンによ
る酸素の部分的置換については全く考慮されてい
ない。 DE―OS27 54 255号に記載のガラスは、部分
的に本発明のnd―vd線図における配置の範囲に
あり一部の範囲で重なるが、結晶化抑制成分の代
りのフツ素イオン及びWO3の添加を欠いている。 本発明のガラスは、主ガラス形成剤として
B2O3を19〜37重量%及び補助ガラス形成剤とし
てWO3を1〜20重量%含有し、ガラスのO2-イオ
ンの1〜4%は2F-イオンで置換されている。さ
らに、これらのガラスの重要な成分は、所望の光
学値を達成するために、屈折率を増大させる目的
のための39〜49重量%の割合でのLa2O3及び5〜
10重量%の割合でのY2O3である。希土類酸化物
の合計割合は44〜55重量%である。屈折率を改善
するためには、3〜9重量%のZrO2も添加でき
る。 酸素イオンの1〜4%はフツ素イオンで置換さ
れる。1%未満では、結晶化傾向の望ましい明瞭
に知覚しうる低減を示さず、また注型中の流れ特
性上マイナスの効果(粘度の極めて大きな低減)
を有する。 さらに潜在的に存在する成分は、ZnO(0〜14
重量%)、Nb2O5(0〜9重量%)、TiO2(0〜8
重量%)、PbO(0〜12重量%)及びTa2O5(0〜
8重量%)であるが、高価であるという点から
Ta2O5は全く添加しないのが有利である。上述し
た全ての成分は、共有特性のフツ化物または錯フ
ツ化物を形成する。換言すれば、これらの成分の
添加は失透安定性に有害な効果は有さないという
ことが知られている。これらは高屈折率を達成
し、また所望のアツベ数を特定的に予め設定する
のに供する。 結晶化傾向の抑制効果を有することの他に、フ
ツ化物はフリツト(ガラス原料)を溶融し易くす
る。LaF3またはYF3はフツ素導入成分として好
ましい。 本発明に係るガラスは、以下のようにして製造
される。すなわち、酸化物(炭酸塩、硝酸塩また
はフツ化物)を特定割合量計量し、精製剤、例え
ばAs2O3の少量を添加し、全体を充分に混合す
る。この混合物をついで約1200〜1300℃で白金る
つぼ中に鋳つぶし、精製均質化し、1030〜1070℃
の注型温度に撹拌しながら下げる。最後に鉄製型
中に流し込む。 下記の表に本発明に係る組成物の幾つかの例を
示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記の組成 B2O3 19〜37重量% La2O3 39〜49重量% Y2O3 5〜10重量% La2O3+Y2O3 44〜55重量% WO3 1〜20重量% ZrO2 3〜9重量% ZnO 0〜14重量% Nb2O5 0〜9重量% TiO2 0〜8重量% PbO 0〜12重量% Ta2O5 0〜8重量% ここで、O2-イオンの総量の1〜4%はF-イオ
ンで置換されている、 を有することを特徴とする屈折率1.73〜1.88およ
びアツベ数35〜52を有するThO2フリーおよび
CdOフリーの光学ガラス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3138138.3 | 1981-09-25 | ||
| DE19813138138 DE3138138C2 (de) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | Th0↓2↓- und Cd0-freies optisches Glas mit Brechwerten 1.73 - 1.88 und Abbezahlen von 35 - 52 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869741A JPS5869741A (ja) | 1983-04-26 |
| JPS6332735B2 true JPS6332735B2 (ja) | 1988-07-01 |
Family
ID=6142557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16516282A Granted JPS5869741A (ja) | 1981-09-25 | 1982-09-24 | 屈折率1.73〜1.88およびアツベ数35〜52を有するThO↓2フリ−およびCdOフリ−の光学ガラス |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869741A (ja) |
| DE (1) | DE3138138C2 (ja) |
| FR (1) | FR2513621A1 (ja) |
| GB (1) | GB2106497B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3307497C2 (de) | 1983-03-03 | 1985-09-12 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Optisches Glas im System Si0↓2↓ - B↓2↓0↓3↓ - La↓2↓0↓3↓ - Zr0↓2↓ - Alkalioxid - Erdalkalioxid - Zn0 - F mit Brechwerten ≥ 1,70, Abbezahlen ≥ 48, mit guter Entglasungsstabilität und guter chemischer Beständigkeit |
| JP4017832B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2007-12-05 | Hoya株式会社 | 光学ガラスおよび光学部品 |
| TWI594966B (zh) * | 2010-10-08 | 2017-08-11 | Ohara Kk | Optical glass, preform and optical element |
| JP6096409B2 (ja) * | 2010-10-29 | 2017-03-15 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP5731358B2 (ja) * | 2011-09-01 | 2015-06-10 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP5800766B2 (ja) * | 2011-10-28 | 2015-10-28 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP6014573B2 (ja) * | 2013-04-05 | 2016-10-25 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
| JP5875572B2 (ja) * | 2013-04-05 | 2016-03-02 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
| JP5979723B2 (ja) * | 2013-07-31 | 2016-08-31 | 株式会社オハラ | 光学ガラス及び光学素子 |
| JP6462245B2 (ja) * | 2014-01-07 | 2019-01-30 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
| JP6462244B2 (ja) * | 2014-01-07 | 2019-01-30 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
| CN109734304B (zh) * | 2019-03-28 | 2021-12-07 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃、玻璃预制件、光学元件及光学仪器 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1529337A (fr) * | 1966-12-12 | 1968-06-14 | Jenaer Glas Schott Gen Veb | Verres optiques au borate |
| JPS5215510A (en) * | 1975-07-28 | 1977-02-05 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
| JPS5285210A (en) * | 1976-01-09 | 1977-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical glass |
| US4120732A (en) * | 1977-12-12 | 1978-10-17 | Kabushiki Kaisha Ohara Kogaku Garasu Seizosho | Optical glass |
| JPS55121925A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-19 | Ohara Inc | Optical glass |
| JPS565345A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-20 | Nippon Kogaku Kk <Nikon> | Optical glass |
-
1981
- 1981-09-25 DE DE19813138138 patent/DE3138138C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-09-23 GB GB08227105A patent/GB2106497B/en not_active Expired
- 1982-09-23 FR FR8216032A patent/FR2513621A1/fr active Granted
- 1982-09-24 JP JP16516282A patent/JPS5869741A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3138138A1 (de) | 1983-04-14 |
| GB2106497B (en) | 1985-04-03 |
| DE3138138C2 (de) | 1983-10-27 |
| FR2513621A1 (fr) | 1983-04-01 |
| JPS5869741A (ja) | 1983-04-26 |
| FR2513621B1 (ja) | 1985-05-17 |
| GB2106497A (en) | 1983-04-13 |
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