JPS63333A - Composition for preparaing foamed article - Google Patents

Composition for preparaing foamed article

Info

Publication number
JPS63333A
JPS63333A JP14131186A JP14131186A JPS63333A JP S63333 A JPS63333 A JP S63333A JP 14131186 A JP14131186 A JP 14131186A JP 14131186 A JP14131186 A JP 14131186A JP S63333 A JPS63333 A JP S63333A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam
acid
composition
parts
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP14131186A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0772234B2 (en
Inventor
Yoshimasa Tanaka
義正 田中
Kazumi Mai
和美 舞
Hisao Takegawa
竹川 久男
Shunsuke Watanabe
俊介 渡辺
Akio Midorikawa
翠川 昭雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP14131186A priority Critical patent/JPH0772234B2/en
Publication of JPS63333A publication Critical patent/JPS63333A/en
Publication of JPH0772234B2 publication Critical patent/JPH0772234B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は特殊な重合方法により得られた発泡体形成用組
成物に関し1、更には耐久性のある高強度発泡体を安定
に形成させることのできる改質された発泡体形成用組成
物に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a foam-forming composition obtained by a special polymerization method. The present invention relates to a modified foam-forming composition that can be used to form a foam.

[従来の技術およびその問題点] 従来、天然および合成樹脂水分散液に起泡剤、凝固剤、
架橋剤およびその他の添加剤を加えて機械的に発泡させ
、これを大村上に塗布し、または型に注入して乾燥・凝
固・キュアさせて発泡体を形成させる方法が知られてい
る。かかる天然および合成樹脂水分散液としては、天然
ゴムラテックス、スチレン−ブタジェン共重合体水分散
液およびアクリル酸エステル共重合体水分散液等がある
。形成された発泡体は軽量、肉厚、風合、感触等の構造
上の利点により種々の用途で使用されている。
[Prior art and its problems] Conventionally, natural and synthetic resin aqueous dispersions have been treated with foaming agents, coagulants,
It is known to form a foam by adding a cross-linking agent and other additives, mechanically foaming the foam, applying it to Omurakami, or pouring it into a mold, drying, coagulating, and curing. Such natural and synthetic resin aqueous dispersions include natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer aqueous dispersions, and acrylic acid ester copolymer aqueous dispersions. The formed foams are used in a variety of applications due to their structural advantages such as light weight, wall thickness, texture, and feel.

しかしながらこれらの発泡体は機械的強度や耐久性等の
性能に劣るものが多く、更に広い用途で使用するために
は高強度化、高耐久性化等の改善が必要である。例えば
天然ゴムやブタジェン系共重合体の場合は耐光性、耐熱
性や機械的強度の改善、アクリル酸エステル共重合体の
場合は機械的強度、耐溶剤性、耐寒性あるいは弾性等の
改善がそれぞれ必要である。
However, many of these foams are inferior in performance such as mechanical strength and durability, and in order to be used in a wider range of applications, improvements such as higher strength and higher durability are required. For example, natural rubber and butadiene copolymers improve light resistance, heat resistance, and mechanical strength, while acrylic ester copolymers improve mechanical strength, solvent resistance, cold resistance, and elasticity. is necessary.

一方、ポリウレタン水分散液などから発泡体を形成させ
る方法も種々提案されており、この発泡体は上述の欠点
を改善した高い性能をもつものとして注目されている。
On the other hand, various methods have been proposed for forming foams from polyurethane aqueous dispersions and the like, and these foams are attracting attention as having high performance that has improved the above-mentioned drawbacks.

しかしながらポリウレタン水分散液は従来提案されてき
た機械発泡法では発泡成形性の面で満足できるものでは
なく、樹脂本来の特性を活かして巾広い用途へ展開する
には至っておらず改善が必要である0例えば高発泡倍率
、高塗布厚の発泡体をも自由に形成し得る安定かつ巾広
い発泡成形性の点で不満足であり改善が必要とされてい
る。
However, the conventional mechanical foaming methods for polyurethane aqueous dispersions are not satisfactory in terms of foam moldability, and the inherent properties of the resin have not been exploited for a wide range of applications, and improvements are needed. 0 For example, it is unsatisfactory in terms of stable and wide foaming moldability that can freely form foams with a high expansion ratio and a high coating thickness, and improvements are needed.

このように合成樹脂水分散液から発泡体の形成に際し、
高強度、高耐久性等優れた発泡体物性と安定かつ工業的
に有益な形態に自由に成形しうる発泡成形性を併せ持た
せることは強く要求されておりながら実現できないでい
た。このような従来技術における重要かつ困難な技術的
事項は発泡成形性と樹脂膜の強度および両者のバランス
に集約される。すなわち、水分散液の起泡に際し気泡を
微細かつ均一に生成させこれを維持すること、および気
泡を含む隔壁を形成する本質的には強度のない水分散液
という水分散体から気泡の合体または消滅を生じさせる
ことなく永続的な気泡保持に耐えるだけの強度のある樹
脂膜を形成させることにある。
In this way, when forming a foam from a synthetic resin aqueous dispersion,
Although there is a strong demand for foams to combine excellent physical properties such as high strength and durability with foam moldability that allows them to be freely molded into stable and industrially useful forms, it has not been possible to achieve this. Important and difficult technical matters in such conventional techniques are concentrated in foam moldability, strength of the resin film, and the balance between the two. That is, when foaming an aqueous dispersion, bubbles are generated and maintained finely and uniformly, and the bubbles are coalesced from the aqueous dispersion, which is essentially a weak aqueous dispersion, to form partition walls containing bubbles. The objective is to form a resin film strong enough to withstand permanent bubble retention without causing disappearance.

このために例えばスチレン−ブタジェン系とウレタン分
散液とのブレンドによる改善が種々行われてきた。たと
えば特開昭59−52883号公報にはブレンド物にエ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム型
ノニオン活性剤を入れることが開示されている。また特
開昭81−16498号公報にはブレンド物にリン酸塩
系の添加が有効であると開示しである。特開昭81−1
8797号公報には重合途中でアルキルメルカプタンを
添加し、得られたブタジェン系水分散体をウレタン水分
散液とブレンドすることが開示しである。上記の手段は
発泡成形性および分散安定性においてはそれ才での技術
より優れていると判断され、また樹脂膜の強度も一応の
改善がなされていると判断される。
To this end, various improvements have been made, for example, by blending a styrene-butadiene system with a urethane dispersion. For example, JP-A-59-52883 discloses incorporating random type nonionic activators of ethylene oxide and propylene oxide into a blend. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 81-16498 discloses that it is effective to add a phosphate to the blend. Japanese Patent Publication No. 1981-1
Japanese Patent No. 8797 discloses that an alkyl mercaptan is added during polymerization, and the resulting butadiene-based aqueous dispersion is blended with an aqueous urethane dispersion. The above method is judged to be superior to the conventional technique in terms of foam moldability and dispersion stability, and it is also judged that the strength of the resin film has been improved to some extent.

しかしながら上記改良方法では多種多様の用途へ展開さ
せるには不十分な場合がある。すなわち一部の条件下で
は発泡成形性および分散安定性が不十分である。例えば
低温においては発泡成形性は十分ではなく、高温におい
ては分散安定性が十分ではない、また、樹脂膜の増強効
果も必ずしも十分とは言えなかった。
However, the above-mentioned improvement methods may not be sufficient to be applied to a wide variety of applications. That is, foam moldability and dispersion stability are insufficient under some conditions. For example, foam moldability is not sufficient at low temperatures, dispersion stability is not sufficient at high temperatures, and the reinforcing effect of the resin film is not necessarily sufficient.

本発明は、単なるブレンドや添加助剤による改善の限度
を超えて、このようなきびしい条件下における発泡成形
性および分散安定性を更に向上させ、かつ樹脂膜強度す
なわち発泡体強度を更に向上させることを目的とし、要
求特性の高度化・多様化している多種・多様の用途への
展開を可能にする改良された発泡成形用組成物を提供せ
んとするものである。
The present invention aims to further improve the foam moldability and dispersion stability under such severe conditions, and further improve the resin film strength, that is, the foam strength, beyond the limits of improvement by mere blending or additive auxiliaries. The object of the present invention is to provide an improved foam molding composition that can be applied to a wide variety of applications with increasingly sophisticated and diversified required properties.

[問題点を解決するための手段] 本発明者等は強度、耐久性等について著しく改善された
発泡体物性と、低温でも安定かつ工業的に有益な形態に
自由に成形し得る発泡成形性を併せもつ合成樹脂水分散
液からの発泡体の成形性について鋭意研究した結果、自
己分散型ポリで−の存在下で不飽和単量体を水性媒体中
で(共)重合して得られる高分子水分散液を使用すると
優れた発泡体物性および優れた発泡成形性を付与できる
ことを見出し本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have developed foam properties that are significantly improved in terms of strength, durability, etc., and foam moldability that allows the foam to be freely molded into forms that are stable and industrially useful even at low temperatures. As a result of intensive research on the moldability of foams from aqueous dispersions of synthetic resins, we found that self-dispersing polyamides are polymers obtained by (co)polymerizing unsaturated monomers in an aqueous medium in the presence of -. The inventors have discovered that the use of an aqueous dispersion can impart excellent foam properties and foam moldability, and have arrived at the present invention.

すなわち本発明は自己分散型ポリマーを含有する水性媒
体中で共役ジエンおよび/またはエチレン性不飽和単量
体を重合して得られる高分子水分散液を含んでなること
を特徴とする発泡体形成用組成物を提供する。
That is, the present invention provides a method for forming a foam characterized by comprising an aqueous polymer dispersion obtained by polymerizing a conjugated diene and/or an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous medium containing a self-dispersed polymer. to provide a composition for use.

自己分散型ポリマーとしてはポリウレタン、ポリエステ
ルおよびエポキシ樹脂が好ましくそれらの単独または混
合物が使用される。また共役ジエンおよび/またはエチ
レン性不飽和単量体としてはブタジェンおよびブタジェ
ンと共重合可能なエチレン性不飽和単量体の混合物が好
ましい。
As self-dispersing polymers, polyurethane, polyester and epoxy resins are preferably used alone or in mixtures. As the conjugated diene and/or ethylenically unsaturated monomer, butadiene and a mixture of ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with butadiene are preferred.

本発明において使用される共役ジエンとしてはフタジエ
ン−1,3,2−メチルーブタジエンー1.3 、2−
クロルブタジェン−1,3等が挙げられるが、他の単量
体との共重合性および経済性を考慮すればブタジェン−
1,3を使用するのが好ましい。
The conjugated dienes used in the present invention include phtadiene-1,3,2-methyl-butadiene-1.3,2-
Examples include chlorbutadiene-1, 3, etc., but if copolymerizability with other monomers and economic efficiency are taken into account, butadiene-1.
It is preferable to use 1 and 3.

本発明で使用するエチレン性不飽和単量体としては、例
えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル
、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸へブチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オク
チル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル
、メタクリル酸オクタデシル等で例示されるアクリル酸
アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル
;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン、 2.4−ジブロムスチレン等で例示さ
れるエチレン性不飽和芳香族単量体;アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル;アクリル酸
、メタグリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびその無
水物、フマル酸、イタコン酸、並びに不飽和ジカルボン
酸モノアルキルエステル、例えばマレイン酸モノメチル
、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノn−ブチル等の
エチレン性不飽和カルボン酸;酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等の如きビニルエステル;塩化ビニリデン、臭
化ビニリデン等の如きビニリデンハライド;アクリル酸
−2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル等の如
きエチレン性不飽和7カルポン酸のヒドロキシアルキル
エステル;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の如きエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルおよびアクl) )レアミド、メタクリルアミ
ド、N−メチロ−Jレアクリルアミド、N−メチロール
メタクリルアミド′、N−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド等のラジカル重合可ス走
な単量体力く挙げられる。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer used in the present invention include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate,
Propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, hebutyl acrylate, heptyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, octadecyl acrylate, methacrylate Acrylic acid alkyl esters and methacrylic acid alkyl esters such as octadecyl acid; ethylenically unsaturated aromatic monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, 2,4-dibromustyrene, etc. unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and its anhydrides, fumaric acid, itaconic acid, and unsaturated dicarboxylic acid monoalkyl esters, such as monomethyl maleate, fumaric acid Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as monoethyl acid and mono-n-butyl itaconate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinylidene halides such as vinylidene chloride and vinylidene bromide; 2-hydroxyethyl acrylate; Hydroxy alkyl esters of ethylenically unsaturated hepcarboxylic acids such as 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc.; glycidyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.; Examples of radically polymerizable monomers include rheamide, methacrylamide, N-methylol-J-reacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-butoxymethylacrylamide, and diacetone acrylamide.

次に本発明で使用する自己分散型ポリマーとして適切で
あるポリウレタン、ポリエステルおよびエポキシ樹脂に
ついて述べる。
Next, polyurethane, polyester and epoxy resins suitable as self-dispersing polymers for use in the present invention will be described.

本発明において使用する自己分散型ポリウレタンとは、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の
ポリオールと、芳香族または脂肪、脂環族ジイソシアネ
ートからなるポリウレタンプレポリマーをジオール、ジ
アミン等の二個以上の活性水素をもつ低分子量化合物に
より鎖伸長化したポリウレタン樹脂を水中に安定に分散
もしくは溶解せしめたものをいう0分散もしくは溶解の
方法としては次のような方法が公知である。
The self-dispersing polyurethane used in the present invention is
A polyurethane resin made by chain-elongating a polyurethane prepolymer consisting of a polyol such as a polyester polyol or polyether polyol and an aromatic, aliphatic, or alicyclic diisocyanate with a low molecular weight compound having two or more active hydrogens such as a diol or diamine. The following methods are known as methods for zero dispersion or dissolution, which refers to stable dispersion or dissolution in water.

(1)ポリウレタンの側鎖または末端に水酸基、アミノ
基、カルボキシル基等のイオン性基を導入することによ
り親木性を付与し自己乳化により水中に分散または溶解
する方法。
(1) A method in which ionic groups such as hydroxyl groups, amino groups, and carboxyl groups are introduced into the side chains or terminals of polyurethane to impart wood-philic properties, and the polyurethane is dispersed or dissolved in water by self-emulsification.

(2)ポリウレタンの主原料のポリオールとしてポリエ
チレングリコールの如き水溶性ポリオールを使用して親
木性ポリウレタンとし水中に分散または溶解する方法。
(2) A method in which a water-soluble polyol such as polyethylene glycol is used as a polyol as the main raw material of polyurethane to form a wood-philic polyurethane and to disperse or dissolve it in water.

本発明に使用される水分散型ポリウレタンは、前述の分
散または溶解方法の単一方法に限定するものでなく各々
の方法によって得られた混合物も使用できる。これらの
水可溶性または水分散性ポリウレタンとしては例えば市
販品として「ノーイドラン」シリーズ(大日本インキ化
学工業株製)が挙げられる。
The water-dispersed polyurethane used in the present invention is not limited to a single dispersion or dissolution method as described above, but a mixture obtained by each method can also be used. Examples of these water-soluble or water-dispersible polyurethanes include the "Noidran" series (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) as a commercially available product.

本発明における自己分散型ポリエステルは(1)芳香核
にスルホン酸アルカリ金属塩を有するジカルボン酸を共
重縮合したもの、(2)ポリエステルにポリカルボン酸
無水物を付加させ塩基で中和させたもの、(3)ポリエ
チレングリコールを共重縮合させたもの、およびこれら
の組み合わせによるものが挙げられる。自己分散型ポリ
エステルに用いられる芳香核にスルホン酸アルカリ金属
塩を有するジカルボン酸としては例えばスルホテレフタ
ル酸、5−スルホイソフタル酸、4−スルホナフタレン
−2,7−ジカルボン酸等のアルカリ金属塩が挙げられ
る。また、これらカルボン酸のメチルエステル、エチル
エステルの如き低級アルコールエステル化物など通常の
ポリエステルの製造に用いられるエステル形成性誘導体
が含まれる。これらの中で5−スルホインフタル酸、ス
ルホテレフタル酸のアルカリ金属塩としてはナトリウム
塩、カリウム塩が最も好ましい、このスルホン酸アルカ
リ金属塩含有化合物はポリエステル樹脂の水性化のため
に必須の成分であり、当然この含有量がポリエステル樹
脂の水への分散性および溶解性に影響を与える0本発明
の自己分散型ポリエステルとは水に透明に溶解するもの
から乳濁状に分散するものをも含むものであり、これは
例えばスルホン酸アルカリ金属塩含有化合物の含有量に
より調整される。これが全カルボン酸成分の15モル%
より多い場合は得られる樹脂の耐水性は著しく低下し、
3モル%より少ない場合親水性が不足となり安定な水分
散ポリエステル樹脂が得られない場合がある。好ましい
使用量は全カルボン酸成分の5〜10モル%である。
The self-dispersing polyester in the present invention is (1) one prepared by copolycondensation of a dicarboxylic acid having an alkali metal sulfonic acid salt in an aromatic nucleus, and (2) one prepared by adding a polycarboxylic acid anhydride to a polyester and neutralized with a base. , (3) copolycondensation of polyethylene glycol, and combinations thereof. Examples of dicarboxylic acids having an alkali metal sulfonic acid salt in the aromatic nucleus used in the self-dispersing polyester include alkali metal salts such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid. It will be done. Also included are ester-forming derivatives used in the production of ordinary polyesters, such as lower alcohol esters such as methyl esters and ethyl esters of these carboxylic acids. Among these, the most preferred alkali metal salts of 5-sulfoinphthalic acid and sulfoterephthalic acid are sodium salts and potassium salts.These sulfonic acid alkali metal salt-containing compounds are essential components for making polyester resins water-soluble. Naturally, this content affects the dispersibility and solubility of the polyester resin in water.The self-dispersing polyester of the present invention includes those that are transparently dissolved in water and those that are dispersed in an emulsion state. This is adjusted, for example, by the content of the alkali metal sulfonic acid salt-containing compound. This is 15 mol% of the total carboxylic acid component.
If the amount is higher, the water resistance of the resulting resin will decrease significantly,
If it is less than 3 mol%, hydrophilicity may be insufficient and a stable water-dispersed polyester resin may not be obtained. The preferred amount used is 5 to 10 mol% of the total carboxylic acid component.

その他の芳香族カルボン酸としてはテレフタル酸、イソ
フタル酸、無水フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、ビフェニルジカルボン酸、無水トリメリット酸、
無水ピロメリット酸等が挙げられ、これらのエステル形
成性誘導体も含まれる。かかる芳香族カルボン酸は前記
した芳香核にスルホン酸アルカリ金属塩を有するジカル
ボン酸を含め全カルボン酸成分の50モル%以上用いる
ことが望ましく、50モル%より少ない場合、得られる
樹脂の機械的性質が低下するほか粘着性が増す場合があ
る。芳香族カルボン酸の使用量は好ましくは70モル%
以上、特に好ましくは70〜97モル%である。
Other aromatic carboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, trimellitic anhydride,
Examples include pyromellitic anhydride, and ester-forming derivatives thereof are also included. It is desirable to use such an aromatic carboxylic acid in an amount of 50 mol% or more of the total carboxylic acid component, including the above-mentioned dicarboxylic acid having an alkali metal sulfonic acid salt in the aromatic nucleus.If it is less than 50 mol%, the mechanical properties of the resulting resin will be affected. In addition to decreasing the adhesiveness, the adhesiveness may increase. The amount of aromatic carboxylic acid used is preferably 70 mol%
The above content is particularly preferably 70 to 97 mol%.

芳香族カルボン酸以外のカルボン酸としてはコハク酸、
マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、タイマー酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族、脂環族カルボン酸
等が挙げられ、またこれらのエステル形成性誘導体が含
まれる。
Carboxylic acids other than aromatic carboxylic acids include succinic acid,
Examples include aliphatic and alicyclic carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, adipic acid, pimelic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, timer acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives of these acids. included.

これらのカルボン酸は全カルボン酸中、芳香族カルボン
酸以外の残りの範囲内で使用される。またポリオール成
分については特に限定されるものではなくポリエステル
樹脂に通常使用されるポリオールが全て使用できる0例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1.8−ヘキサンジオール、1.4−
シクロヘキサンジメタツール、1.4−ビス(ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、水添ビスフェノールA、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ペンタエリスリトール等が挙げられる。
These carboxylic acids are used within the remaining range of all carboxylic acids other than aromatic carboxylic acids. The polyol component is not particularly limited, and all polyols commonly used in polyester resins can be used, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,8-hexane. Diol, 1.4-
Cyclohexane dimetatool, 1,4-bis(hydroxyethoxy)benzene, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane,
Examples include pentaerythritol.

このようなポリエステルの水分散化に際しスルホン酸ア
ルカリ金属塩の含有量が比較的多い場合は40℃〜10
0℃の温水中で攪拌するだけで自己分散し、水性化する
ことができるが、スルホン酸アルカリ全屈塩含有量が比
較的少なく水性化しにくい場合は少量の有機溶剤、例え
ば低級アルコール類、グリコール類、セロソルブ類、環
状エーテル類、ケトン類等の助けをかりて水性化するこ
ともできる。これらの水可溶性または水分散性ポリエス
テルとしては例えば市販品として「ファインテックス−
ESJシリーズ(大日本インキ化学工業■製)が挙げら
れる。
When dispersing polyester in water, if the content of alkali metal sulfonate is relatively large, the temperature is 40°C to 10°C.
It can be self-dispersed and made aqueous by simply stirring in warm water at 0°C. However, if the alkali sulfonic acid total salt content is relatively low and it is difficult to make it aqueous, use a small amount of organic solvent, such as lower alcohols or glycol. It can also be made aqueous with the help of esters, cellosolves, cyclic ethers, ketones, etc. These water-soluble or water-dispersible polyesters include, for example, the commercially available “Finetex-
Examples include the ESJ series (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals).

本発明における自己分散型エポキシ樹脂とは、エポキシ
樹脂を他の化合物で変性して乳化力のあるセグメントを
分子中に導入して自己分散性を付与したエポキシ樹脂で
ある。
The self-dispersing epoxy resin in the present invention is an epoxy resin obtained by modifying the epoxy resin with another compound and introducing a segment with emulsifying power into the molecule to impart self-dispersing properties.

例えば、特開昭53−1228号公報にはエポキシ樹脂
の存在下にてベンゾイルパーオキサイドなどのフリーラ
ジカル発生剤を用いてカルボン酸モノマーを含むモノマ
ー混合物を重合することにより得られるグラフト化され
たエポキシ樹脂が塩基を含む水性媒体中に安定に分散さ
れ得ることが示されている。−例として、後記する構造
式(1)で示される重合体があり市販品としてディック
ファインGM−280(大日本インキ化学工業■製)が
挙げられる。
For example, JP-A-53-1228 discloses a grafted epoxy resin obtained by polymerizing a monomer mixture containing a carboxylic acid monomer using a free radical generator such as benzoyl peroxide in the presence of an epoxy resin. It has been shown that resins can be stably dispersed in aqueous media containing bases. - As an example, there is a polymer represented by the structural formula (1) described below, and a commercially available product is Dick Fine GM-280 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals).

し巾 その他、特開昭58−43382号公報にはエポキシ樹
脂とカルボキシル官能性重合体とを特定の第三級アミン
の存在下に反応させた組成物が開示されている。
In addition, JP-A-58-43382 discloses a composition in which an epoxy resin and a carboxyl-functional polymer are reacted in the presence of a specific tertiary amine.

また特開昭55−3481号公報、同55−3482号
公報にはカルボキシル基官能性ポリマーをアミンエステ
ル化触媒の存在下でエポキシ樹脂とエステル化し、塩基
によって水中に自己分散し得る自己分散性エポキシエス
テルコーポリマーが開示されている。
In addition, JP-A-55-3481 and JP-A-55-3482 disclose that a carboxyl group-functional polymer is esterified with an epoxy resin in the presence of an amine esterification catalyst, and a self-dispersing epoxy resin that can be self-dispersed in water with a base is produced. Ester copolymers are disclosed.

本発明に用いられる自己分散型ポリマー(A)と共役ジ
エンおよび/またはエチレン性不飽和単量体(B)の比
率は特に制限をうけるものではないが固形分重量比で(
A)/(B) =5/95〜3515が好ましい。
The ratio of the self-dispersed polymer (A) to the conjugated diene and/or ethylenically unsaturated monomer (B) used in the present invention is not particularly limited, but the solid content weight ratio (
A)/(B) = 5/95 to 3515 is preferred.

本発明における高分子水分散液は1通常の乳化重合法に
よりpH3〜5、θ〜100℃×5〜15時間の反応条
件で調製される0例えば、前記自己分散型ポリマーの存
在下、単量体(混合物)を水中に好ましくは乳化剤を用
いないで分散させ、フリーラジカル発生触媒1例えばK
 P S (lhS203)、A P S ((NH4
)2s20g)、過酸化水素水等の水性触媒、t−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド等の油性触媒により好ましくは40℃〜70℃で乳
化重合を行えばよい、できた高分子水分散液は、pH5
〜8、粘度30〜1000cP程度のもので、より好ま
しくは安定性を向上させるためアルカリ溶液でpH8〜
9に調整される。
The aqueous polymer dispersion in the present invention is prepared by a conventional emulsion polymerization method under reaction conditions of pH 3 to 5, θ to 100°C x 5 to 15 hours. The substance (mixture) is dispersed in water, preferably without emulsifiers, and a free radical generating catalyst 1 such as K
P S (lhS203), A P S ((NH4
)2s20g), the resulting polymer water dispersion can be emulsion polymerized preferably at 40°C to 70°C using an aqueous catalyst such as hydrogen peroxide, or an oily catalyst such as t-butyl hydroperoxide or cumene hydroperoxide. The liquid has a pH of 5
~8, with a viscosity of about 30 to 1000 cP, preferably pH 8 to 8 with an alkaline solution to improve stability.
Adjusted to 9.

また、本発明において乳化重合に通常用いられる添加剤
、例えば連鎖移動剤、重合安定化や緩衝効果を目的とし
たエチレンジアミン四酢酸等を必要に応じて使用するこ
とは何ら差しつかえない。
Furthermore, in the present invention, additives commonly used in emulsion polymerization, such as chain transfer agents, ethylenediaminetetraacetic acid for the purpose of polymerization stabilization and buffering effects, etc. may be used as necessary.

上記の方法によって得られた高分子水分散液は、例えば
ストリッピング等の方法によって、必要とされる固形分
含量に濃縮される。
The aqueous polymer dispersion obtained by the above method is concentrated to the required solids content, for example by a method such as stripping.

このようにして得られた高分子水分散液をベースにして
他の添加剤を添加して成る組成物を用いて得られる発泡
体は、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐光性、耐溶剤性
および弾性等に於て従来法では得られない優れた物性を
示し得る。
Foams obtained using compositions made by adding other additives based on the aqueous polymer dispersion thus obtained have mechanical strength, heat resistance, cold resistance, light resistance, and It can exhibit excellent physical properties such as solvent properties and elasticity that cannot be obtained with conventional methods.

他の添加剤としては起泡助剤、粘度調整剤、架橋剤など
が挙げられる。
Other additives include foaming aids, viscosity modifiers, crosslinking agents, and the like.

起泡助剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ヤシ油石け
ん、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
高級アルコール硫酸エステルナトリウム、高級脂肪酸ア
ミドアルキルスルホン酸ナトリウム、サポニン、ゼラチ
ン、またはカゼインなどが使用される。炭素数1〜20
のパーフルオロアルキル基またはフルオロアルキル基を
有するフッ素系界面活性剤も使用される。
Foaming aids include sodium laurate, coconut oil soap, sodium myristate, ammonium stearate, sodium palmitate, sodium oleate,
Used are sodium higher alcohol sulfate, sodium higher fatty acid amide alkyl sulfonate, saponin, gelatin, or casein. Carbon number 1-20
Fluorosurfactants having a perfluoroalkyl group or a fluoroalkyl group are also used.

粘度調整剤としてはカゼイン、アルギン酸塩、アラビヤ
ゴム、ベントナイト、クレー、カルボキシ化メチルセル
ローズ、ポリビニルアルコール。
Viscosity modifiers include casein, alginate, gum arabic, bentonite, clay, carboxylated methylcellulose, and polyvinyl alcohol.

ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリエチレンオキシ
ドポリマー、ポリアクリル酸エマルジョンなどが使用さ
れる。これらの添加量は普通0.1〜5部、好ましくは
0.5〜3部である。合成樹脂エマルジョンの粘度は1
000〜15000cPが適当である。
Polyvinylpyrrolidone copolymers, polyethylene oxide polymers, polyacrylic acid emulsions, etc. are used. The amount of these added is usually 0.1 to 5 parts, preferably 0.5 to 3 parts. The viscosity of synthetic resin emulsion is 1
000 to 15000 cP is suitable.

架橋剤としては、水溶性のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、水溶性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂、水溶性ま
たは水分散性エポキシ樹脂、アジリジン化合物、ポリイ
ソシアネート樹脂等が使用される。
As the crosslinking agent, water-soluble melamine-formaldehyde resin, water-soluble urea-formaldehyde resin, water-soluble or water-dispersible epoxy resin, aziridine compound, polyisocyanate resin, etc. are used.

ポリウレンタン樹脂の様な弾性特性を得られた発泡体の
特性に充分反映させるためには、シリコーンオイルの添
加が有効である0例えば、ジメチルシリコーンオイル、
メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコー
ンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙
げられる。その添加量は、エマルジョン100重量部に
対して0.1〜3重量部使用される。シリコーンオイル
を予めエマルジョン化したものも使用される。
In order to fully reflect the elastic properties of a foam like polyurethane resin, it is effective to add silicone oil. For example, dimethyl silicone oil,
Examples include methylphenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. The amount added is 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the emulsion. Pre-emulsified silicone oil may also be used.

その他に1着色剤、充填剤、老化防止剤、防カビ剤等本
発明の目的を損わない範囲で使用できる。
In addition, colorants, fillers, anti-aging agents, anti-mold agents, etc. may be used within the range that does not impair the purpose of the present invention.

こうして、適当な粘度に調節された組成物は、次い↑ゴ
ムラテックスにおいて公知の方法で発泡させ、均一で微
細な気泡を有する組成物に換えられる。この場合、機械
的に発泡させるのが最も一般的であるが、発泡機の種類
は特に限定されるものではなく一般にゴムラテックスの
発泡に使用されるものを使用することができる。−例を
述べれば次のとおりである。ランダムコポリマーを含み
、適当な粘度に調整され、更に必要に応じて起泡助剤、
粘度調整剤、整泡剤、架橋剤などが配合された組成物は
、ギヤポンプ等によって発泡機に送り込まれる6一方、
気体(通常は空気)がコンプレッサー等によって発泡機
に送り込まれる。
The composition thus adjusted to an appropriate viscosity is then foamed in a rubber latex by a known method to convert it into a composition having uniform, fine cells. In this case, mechanical foaming is most common, but the type of foaming machine is not particularly limited, and those generally used for foaming rubber latex can be used. - Examples are as follows. Contains a random copolymer, adjusted to an appropriate viscosity, and optionally foaming aids,
The composition containing a viscosity modifier, a foam stabilizer, a crosslinking agent, etc. is fed into a foaming machine by a gear pump, etc. 6 On the other hand,
Gas (usually air) is pumped into the foaming machine by a compressor or the like.

各々の流量はゲージによってコートロールされる0発泡
機に送り込まれたエマルジョンおよび気体はそこで混合
され、回転するシリンダーによって、送り込まれた気体
は細分化され1組成物中に分散され、こうして発泡した
組成物が発泡機から出てくる。乾燥して得られる組成物
泡状物質の密度に関係してくる気体の混入量(組成物に
対する気体の比率)は気体の注入量をコントロールする
ことによって行われ、気泡の大きさは合成樹脂エマルジ
ョンの粘度およびシリンダーの回転速度によってコント
ロールされる。(なお、組成物の発泡は、実験的にはハ
ンドミキサーで十分である。)この場合、発泡倍率は一
般に1.5〜6である。
Each flow rate is coated by a gauge.The emulsion and gas fed into the foaming machine are mixed there.The gas fed is finely divided and dispersed into one composition by a rotating cylinder, and the foamed composition is thus mixed. Things come out of the foam machine. The amount of gas mixed in (the ratio of gas to the composition), which is related to the density of the composition foam obtained by drying, is controlled by controlling the amount of gas injected, and the size of the bubbles is determined by controlled by the viscosity of the cylinder and the rotational speed of the cylinder. (Note that a hand mixer is experimentally sufficient for foaming the composition.) In this case, the foaming ratio is generally 1.5 to 6.

こうして発泡させた組成物は型に注入または基材に流延
され乾燥される。この場合、大村上へ均一な厚さに塗布
するときはドクターナイフが一般に使用される。基材と
してはm’s織物、繊維編物、これらの起毛布、植毛布
、不織布等の繊維製品、紙、ポリ塩化ビニルシート、皮
革シート、離型紙、ポリプロピレン、ポリエステル等の
II型性のあるフィルム、ガラス板、金属板等がそれぞ
れ挙げられる。
The foamed composition is poured into a mold or cast onto a substrate and dried. In this case, a doctor knife is generally used to coat Omurakami to a uniform thickness. The base materials include m's fabrics, fiber knitted fabrics, textile products such as raised fabrics, flocked fabrics, and nonwoven fabrics, paper, polyvinyl chloride sheets, leather sheets, release paper, and type II films such as polypropylene and polyester. , a glass plate, a metal plate, etc., respectively.

塗布された気泡を含んだ組成物は、乾燥することによっ
て分散媒(水)が除去され、均一で微細な気泡を有する
泡状物質が得られる。乾燥温度は80〜180℃好まし
くは100〜140℃である。エマルジョンが熱処理す
ることによって硬化する場合は乾燥に引き続き熱処理さ
れる。
When the applied composition containing bubbles is dried, the dispersion medium (water) is removed, and a foam material having uniform and fine bubbles is obtained. The drying temperature is 80-180°C, preferably 100-140°C. When the emulsion is cured by heat treatment, the drying is followed by heat treatment.

[発明の効果] 本発明による発泡体形成用組成物を用いれば低温におい
ても形成される泡が安定しているためあらゆる条件下で
各種の大村上に形成させやすく、得られる発泡体は低密
度すなわち高発泡倍率においても充分な強度をもち各種
の用途に使用できる。例えば袋物、衣料、靴、他用等の
合成皮革、人工皮革、その他の擬革調コーティング布、
カーペット(バッキング)類、こたつマット、玄関・風
呂用マット、スポンジのシートあるいは他の成型品、発
泡体を形成するだけでなく発泡体を形成させつつ接着層
も兼ねる使用法や発泡体を形成した後にエンボス加工を
施す使用方法等も包含し得る1例えば基材(I)と基材
(II)の中間に発泡層を形成させると同時に該基材同
志を固定したもの、あるいは一方の基材上部に発泡体を
形成させると同時に該基材と他のち密な基材とを固定し
たもの、および発泡体がパイルのバインダーを兼ねた発
泡植毛等である。また、形成された発泡体にエンボス加
工を施して二次的に凹凸模様を付与したもの等である。
[Effects of the Invention] When the composition for forming a foam according to the present invention is used, the foam formed is stable even at low temperatures, so it is easy to form various types of foam under all conditions, and the resulting foam has a low density. In other words, it has sufficient strength even at high expansion ratios and can be used for various purposes. For example, synthetic leather for bags, clothing, shoes, and other uses, artificial leather, and other fake leather-like coated fabrics,
Carpets (backings), kotatsu mats, entrance/bath mats, sponge sheets or other molded products, how to use them not only to form foam, but also to serve as an adhesive layer while forming foam, and to form foam. 1. For example, a foam layer is formed between the base material (I) and the base material (II) and the base materials are fixed together at the same time, or the upper part of one base material. These include those in which a foam is formed and the base material and another dense base material are fixed at the same time, and foam flocking in which the foam also serves as a binder for the pile. In addition, the formed foam is embossed to give a secondary uneven pattern.

これは本発明の発泡体のもう一つの特徴である一定の熱
/圧力下におけるセル壁の密着性の良さと、残部の高発
泡倍率の高りi性の特徴とを示す一例である。
This is an example of another characteristic of the foam of the present invention, which is good adhesion of the cell walls under constant heat/pressure, and the remaining characteristics are high expansion ratio and high ionicity.

上記の用途および使用法の例はこれに限定されるもので
はなく、本発明の工業的に有益な巾広い発泡形成性の特
徴を活用した一例に過ぎない。
The above examples of applications and uses are not limiting, but are merely examples that take advantage of the wide range of industrially advantageous foam-forming features of the present invention.

次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。なお
1文中に表示した部数および%は特にことわらない限り
重量部および重量%である。
Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that the numbers of parts and percentages shown in each sentence are parts by weight and percentages by weight unless otherwise specified.

実施例1 窒素置換したオートクレーブ中にイオン交換水200部
、ブタジェン50部、スチレン40部、アクリロニトリ
ル10部、ハイトランAP−20(水分散型ポリウレタ
ン、大日本インキ化学工業株製)100部を仕込み、重
合温度55°Cで過硫酸カリウム0.1部を添加し、重
合を開始した。重合開始後6時間で重合率が38.3%
となり、冷却し高分子水分散液(A)を得た。
Example 1 In a nitrogen-substituted autoclave, 200 parts of ion-exchanged water, 50 parts of butadiene, 40 parts of styrene, 10 parts of acrylonitrile, and 100 parts of Hytran AP-20 (water-dispersed polyurethane, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) were charged. At a polymerization temperature of 55°C, 0.1 part of potassium persulfate was added to initiate polymerization. The polymerization rate was 38.3% 6 hours after the start of polymerization.
The mixture was cooled to obtain an aqueous polymer dispersion (A).

カルボキシメチルセルロースの水溶液を加えて粘度80
00cPに調整し、次いでシリコーンオイル1部、グリ
セロールトリグリシジルエーテル3部およびステアリン
酸アンモニウム4部を添加して均一に混合した。
Add an aqueous solution of carboxymethyl cellulose to a viscosity of 80
00 cP, then 1 part of silicone oil, 3 parts of glycerol triglycidyl ether, and 4 parts of ammonium stearate were added and mixed uniformly.

この混合物を連Fi機械発泡機(スガ機械製)にて発泡
させ、綿ブロード上に塗布し、120℃×8分熱処理し
て、均一微細な気泡で表面平滑な発泡シートを得た。こ
の発泡シートは#摩耗性、耐光性等に優れることを認め
た。
This mixture was foamed using a continuous Fi mechanical foaming machine (manufactured by Suga Kikai), applied onto cotton broadcloth, and heat-treated at 120° C. for 8 minutes to obtain a foamed sheet with uniform fine bubbles and a smooth surface. This foamed sheet was found to be excellent in abrasion resistance, light resistance, etc.

実施例2 実施例1で用いた水分散型ポリウレタン100部を水分
散ポリエステルであるファインテックスES−8751
00部(大日本インキ化学工業■製)におきかえた以外
は実施例1と同様に重合を行ない高分子水分散液(B)
を得た。このものを実施例1と同様に配合して得られた
組成物の物性を第1表に示す。
Example 2 100 parts of the water-dispersed polyurethane used in Example 1 was replaced with Finetex ES-8751, which is a water-dispersed polyester.
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 00 parts (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals) was used to obtain a polymer aqueous dispersion (B).
I got it. Table 1 shows the physical properties of a composition obtained by blending this product in the same manner as in Example 1.

実施例3 実施例1で用いた水分散型ポリウレタン100部を水分
散型エポキシ樹脂であるディックファインGN−280
100部(大日本インキ化学工業株製)におきかえた以
外は実施例1と同様に重合を行ない高分子水分散液(C
)を得た。このものを実施例1と同様に配合して得られ
た組成物の物性を第1表に示す。
Example 3 100 parts of the water-dispersible polyurethane used in Example 1 was mixed with Dick Fine GN-280, a water-dispersible epoxy resin.
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1, except that 100 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) was used, and polymer aqueous dispersion (C
) was obtained. Table 1 shows the physical properties of a composition obtained by blending this product in the same manner as in Example 1.

比較例1 窒素置換した攪拌機付オートクレーブにイオン交換水1
10部、ラックスターDS−801(大日本インキ化学
工業株製)を固形分として1.0部、ジフェニルエーテ
ルスルホン酸ソーダにューコール271A 、日本乳化
剤油製)1,0部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン
0.5部、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム0.1
部を仕込み、単量体組成物100 部(ブタジェン50
部、スチレン40部、アクリロニトリル10部)を過硫
酸カリウム0.5部を加えて60℃で攪拌しながら重合
率89.0%まで乳化重合を行なった。次に重合終了後
の高分子水分散液にヘキサメタリン酸ソーダ1.0部、
トリポリリン酸ソーダ0.5部を10%の水酸化カリウ
ム溶液に溶解したものを添加し水蒸気蒸留による未反応
単量体の除去Ci縮を行なって固形分55.0%、粘度
100cP、pH8,9のアクリロニトリル−スチレン
−ブタジェン系共重合体水分散液(11)を得た。得ら
れた共重合体をベースに実施例1と同様に配合して得ら
れたMi成物の物性を第1表に示す。
Comparative Example 1 Ion-exchanged water 1 was placed in a nitrogen-substituted autoclave with a stirrer.
10 parts, Luxstar DS-801 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.) as a solid content of 1.0 parts, sodium diphenyl ether sulfonate and Eucol 271A (manufactured by Nippon Nyukazai Oil) 1.0 parts, tertiary dodecyl mercaptan 0. 5 parts, ammonium ethylenediaminetetraacetate 0.1
100 parts of the monomer composition (50 parts of butadiene)
40 parts of styrene, 10 parts of acrylonitrile) was added with 0.5 part of potassium persulfate, and emulsion polymerization was carried out at 60° C. with stirring until the polymerization rate was 89.0%. Next, 1.0 part of sodium hexametaphosphate was added to the aqueous polymer dispersion after polymerization.
A solution of 0.5 part of sodium tripolyphosphate dissolved in 10% potassium hydroxide solution was added, and unreacted monomers were removed by steam distillation.Cicondensation was performed to obtain a solid content of 55.0%, a viscosity of 100 cP, and a pH of 8.9. An acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer aqueous dispersion (11) was obtained. Table 1 shows the physical properties of the Mi product obtained by blending the obtained copolymer in the same manner as in Example 1.

比較例2 ブタジェン60部、アクリロニトリル30部、メタクリ
ル酸10671、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ3
部(ネオペレックスF−25、化工アトラス社製品)、
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが90:1
0のモル比でランダムに共重合されたポリマー釦を有す
るポリアルキレンゲリコールエーテル0.5部(タージ
トールXD、ユニオンカーバイド社製)、ピロリン酸ナ
トリウム0.5部、エチレンジアミン四酢酸アンモニウ
ム0.1部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン0.3
部、過硫酸カリウム0.3部およびイオン交換水120
部を窒素置換した攪拌機付オートクレーブに仕込み、5
0℃で15時間重合を行なった0次にストリッピングに
より未反応単量体の除去および濃縮を行なって、固形分
55%、粘度3θOcP 、 pH5,7のアクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体水分散液(E)を得た。得
られた共重合体をベースに実施例1と同様に配合して得
られた組成物の物性を第1表に示す。
Comparative Example 2 60 parts of butadiene, 30 parts of acrylonitrile, 10671 parts of methacrylic acid, 3 parts of sodium alkylbenzenesulfonate
Department (Neoperex F-25, Kako Atlas product),
Ethylene oxide and propylene oxide 90:1
0.5 part of polyalkylene gelicol ether having polymer buttons randomly copolymerized at a molar ratio of 0 (Targitol XD, manufactured by Union Carbide), 0.5 part of sodium pyrophosphate, 0.1 part of ammonium ethylenediaminetetraacetate , tertiary dodecyl mercaptan 0.3
parts, potassium persulfate 0.3 parts and ion exchange water 120 parts
1 part into a nitrogen-substituted autoclave with a stirrer, and
Polymerization was carried out at 0°C for 15 hours, and unreacted monomers were removed and concentrated by stripping to obtain an aqueous acrylonitrile-butadiene copolymer dispersion (solid content 55%, viscosity 3θOcP, pH 5.7). E) was obtained. Table 1 shows the physical properties of a composition obtained by blending the obtained copolymer in the same manner as in Example 1.

第   1   表 ■ 表中(イ)は2.5倍発泡液(1+u+塗布)の場
合、(ロ)は7倍発泡液(5mm塗布)の場合■ 「発
泡液の状態」は機械発泡液を500ccビーカーに受け
た時の気泡状態とこれを5分間放置後上層約1c+*厚
部をかき取った時の気泡状態とを観察比較して調べた。
Table 1 ■ In the table, (a) is for 2.5 times foaming liquid (1+u+ coating), (b) is for 7 times foaming liquid (5 mm coating)■ "Foaming liquid condition" is when 500cc of mechanically foaming liquid is used. The state of the bubbles when it was placed in a beaker and the state of the bubbles when it was allowed to stand for 5 minutes and then the upper layer thickness of about 1 cm+* was scraped off were observed and compared.

■:気泡が微細・均一で変化がない。■: Bubbles are fine and uniform, with no change.

O:気泡が微細・均一であるがわずかに粗大化した。O: The bubbles were fine and uniform, but slightly coarsened.

Δ:気泡がやや不均一で、かなり粗大化した。Δ: Bubbles were slightly non-uniform and quite coarse.

×:粗大気泡を多く含み著しく不均質。×: Contains many coarse bubbles and is extremely heterogeneous.

■ 「発泡体の状態」は発泡体の断面の気泡状態と表面
の平滑性を観察して調べた。
■ The "state of the foam" was investigated by observing the state of the cells in the cross section of the foam and the smoothness of the surface.

■=気泡が微細・均一で表面平滑。■ = Fine and uniform air bubbles with a smooth surface.

O:粗大化した気泡があり表面平滑性がやや劣る。O: There are coarse bubbles and the surface smoothness is slightly inferior.

Δ:気泡が粗く、若干亀裂あり。Δ: Bubble is rough and there are some cracks.

X:亀裂あり。X: There are cracks.

■ 「摩耗強度」は学振型摩耗試験機(フラット法荷重
500g破損までの回数)にて測定した。
■ "Abrasion strength" was measured using a Gakushin type abrasion tester (number of times until failure under a flat method load of 500 g).

■: 1000回以上良好  Q : 999回〜20
0回Δ:193回〜50回   ×:48回以下■ 「
耐光性」は、フェードメーター20時間照射後の変色の
程度および摩耗強度を調べた。
■: Good for 1000 times or more Q: 999 times to 20
0 times Δ: 193 times to 50 times ×: 48 times or less■ "
Regarding "light resistance", the degree of discoloration and abrasion strength after 20 hours of irradiation with a fade meter were examined.

変色程度 @:変色なし O:わずかに黄色化 Δ:黄色化 ×:著しく変色(黄褐色化)Degree of discoloration @: No discoloration O: Slight yellowing Δ: Yellowing ×: Significant discoloration (yellowing)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)自己分散型ポリマーを含有する水性媒体中で共役
ジエンおよび/またはエチレン性不飽和単量体を重合し
て得られる高分子水分散液を含んでなることを特徴とす
る発泡体形成用組成物。
(1) For forming a foam characterized by comprising an aqueous polymer dispersion obtained by polymerizing a conjugated diene and/or an ethylenically unsaturated monomer in an aqueous medium containing a self-dispersed polymer. Composition.
(2)自己分散型ポリマーがポリウレタン、ポリエステ
ルおよびエポキシ樹脂の中から選ばれる少なくとも1種
を含む水性ポリマーである特許請求の範囲第1項記載の
発泡体形成用組成物。
(2) The composition for forming a foam according to claim 1, wherein the self-dispersing polymer is an aqueous polymer containing at least one selected from polyurethane, polyester, and epoxy resin.
(3)共役ジエンおよび/またはエチレン性不飽和単量
体がブタジエンおよびブタジエンと共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体の混合物である特許請求の範囲第1項
記載の発泡体形成用組成物。
(3) The composition for forming a foam according to claim 1, wherein the conjugated diene and/or the ethylenically unsaturated monomer is a mixture of butadiene and an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with butadiene. .
JP14131186A 1986-06-19 1986-06-19 Foam forming composition Expired - Lifetime JPH0772234B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14131186A JPH0772234B2 (en) 1986-06-19 1986-06-19 Foam forming composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14131186A JPH0772234B2 (en) 1986-06-19 1986-06-19 Foam forming composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63333A true JPS63333A (en) 1988-01-05
JPH0772234B2 JPH0772234B2 (en) 1995-08-02

Family

ID=15288944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14131186A Expired - Lifetime JPH0772234B2 (en) 1986-06-19 1986-06-19 Foam forming composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0772234B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010174108A (en) * 2009-01-28 2010-08-12 Fujitsu Ltd Insulating resin composition, plated matter, material for forming build-up layer and material for forming wiring substrate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010174108A (en) * 2009-01-28 2010-08-12 Fujitsu Ltd Insulating resin composition, plated matter, material for forming build-up layer and material for forming wiring substrate

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0772234B2 (en) 1995-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4939233A (en) Aqueous polymer compositions and methods for their preparation
US4946932A (en) Water-dispersible polyester blends
US4464524A (en) Polymeric thickeners and coatings containing same
TWI244493B (en) Water dispersible polymeric compositions
US3297621A (en) Two step polymerization of tetrapolymer
US3819557A (en) Polymeric pigments and method for preparation thereof
JP2002538250A (en) Diol latex composition and modified condensation polymer
JP3502097B2 (en) Blend of polyester and alkylhydroxy (meth) acrylate compound
EP1325065A2 (en) Composition for preparing a latex foam
US3577554A (en) Self-curing latex foam compositions
US3598770A (en) Acrylate latex and latex foam products
SE425912B (en) POLYESTER FORMULA CONTAINING A POLYALKYLENETER COPY POLYMER AND PROCEDURE FOR PREPARING IT
US6462109B1 (en) Surfactantless latex compositions and methods of making polymer blends using these compositions
US5912281A (en) Polyester/acrylic hybrid latexes for printing inks with improved rewettability
US3759860A (en) Coating compositions and coated articles
JPS63333A (en) Composition for preparaing foamed article
US3699069A (en) Coating compositions and coated articles
KR0120106B1 (en) Polyacetal resin composition
JPS6295301A (en) Production of non-film-forming resin emulsion used in field other than cosmetic and method for pulverizing said emulsion
JP2001518527A (en) Modified condensation polymer
JPS62177043A (en) Foam forming composition
JPH08283522A (en) Immersion molding composition
JPH0987972A (en) Textile processing composition
JPH0510376B2 (en)
JPS6270426A (en) High-solid aqueous polymer dispersion