JPS6333438A - 熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents

熱可塑性ゴム組成物

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Publication number
JPS6333438A
JPS6333438A JP61176998A JP17699886A JPS6333438A JP S6333438 A JPS6333438 A JP S6333438A JP 61176998 A JP61176998 A JP 61176998A JP 17699886 A JP17699886 A JP 17699886A JP S6333438 A JPS6333438 A JP S6333438A
Authority
JP
Japan
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carboxyl
vinyl chloride
carboxyl group
chloride resin
component
Prior art date
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Pending
Application number
JP61176998A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshiaki Kobayashi
俊昭 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱可塑性ゴム組成物に関し、更に詳しくは、加
硫が不要で、かつ高温クリープ特性及び耐候性の優れた
熱可塑性ゴム組成物に関する。
(従来の技術) クロログレンゴムは侵れた耐油性、耐候性、耐熱性及び
難燃性等を併せ持ち、その特性を生かして自動車部品を
始め広く使われているが、当然加硫されることが前提と
なる。
一方、軟質塩化ビニル樹脂として知られている可塑剤を
含有した塩化ビニル樹脂は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト耐候性、着色性等に優
れており、広範囲に使用されている。しかし、高温での
クリープ特性の面では加硫ゴムに比べ劣るため、高温で
の使用が限定される。そこで塩化ビニル樹脂として高重
合度のもの又はゲル分を含むものを用いてクリープ特性
を改良する試みがなされている。さらには、これらグル
分を含む塩化ビニル樹脂に架橋されたゴム物質を添加す
ることによシ圧縮永久歪を改良するという手法が知られ
ている。(特開昭58−215442 。
59−51933)Lかし、これらの方法によっても1
00℃以上での高温クリープ特性(荷に、圧縮永久歪1
反発弾性)を改良することは困難である。
従りて、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性ゴム
の出現が強く求められているのが現状である。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明者は、かかる状況にかんがみ、前記課題を解決す
べく鋭意研究の結果、グル分及びカルボキシル基を有す
るクロロプレンゴム、カルボキシル基含有塩化ビニル樹
脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤とを必須成分
として含有する組成物を用いることによって、熱可塑加
工が可能で、かつ、加硫をしないでも高温クリープ特性
が顕著に改善されることを見出し、本発明を完成させる
に到った。
(問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば、トルエンに不溶なダル分を1
0重量%以上有するカルボキシル基含有クロロプレンゴ
ム、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂、一価又は二価
の金属化合物及び可塑剤を含有してなることを特徴とす
る熱可塑性ゴム組成物が提供される。
本発明において用いられるカルボキシル基含有クロロプ
レンゴムとしては、クロロプレンとα。
β−不飽和カル?ン酸単量体との共重合体、クロログレ
ンとα、β−不飽和不飽和カルエン酸エステル重合体を
加水分解したもの、又は、クロログレン重合体にカルボ
ン酸を付加反応させたものなどが挙げられる。なお、こ
のクロロプレンゴムはその他の共重合可能な単量体を少
量共重合させたものであっても良い。上記におけるα、
β−不飽和カルボン懺単量体としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等のモノカルボン酸
類するいはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸等のジカルボン酸類、及びモノメチルマレート、
モノエチルマレート、モツプチルマレート、モノメチル
イタコネート、モノエチルイタコネート、モノブチルイ
タコネート等のジカルボン酸のモノエステル類等が挙げ
られる。
又、このクロロプレンゴムにグル分を含有させるために
は、ジビニルベンゼン、ジアリル7タレー)、−/アリ
ルマレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
等の分子内に複数個の二重結合を有する単量体を共重合
させるか、・母−オキサイド等を用いる後処理反応によ
シ分子間架橋を生成させる等の方法を適宜採用すればよ
い。
又、カルボキシル基含有量は0.05〜20重量%、好
ましくは0.2〜10重量%である。0.05重量%未
満では高温時の反発弾性が必ずしも十分でなく、20重
量%を越える量含有させても意味がないばかシか他の特
性上好ましくない場合が多い。
トルエンに不溶なダル分とは、トルエン100ゴにクロ
ロプレンゴム0.2.9を添加3墨夜室温溶解後、80
メツシユ金網で濾過した残渣をいう。
ゲル分は10重量%以上が必要で、好ましくは30重量
%以上である。ダル分が10重量%未満であると、高温
クリープ特性の−っである圧縮永久歪が十分改善されず
好ましくない。なお、ダル分の上限は特に限定されない
が、加工性を考慮すると98%以下であることが好まし
い。
又、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂としては、(1
)塩化ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸等のモノカルボン酸類あるいはマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルボン
酸類、及びモノメチルマレート、モノエチルマレート、
モノブチルマレート、モノメチルイタコネート、モノエ
チルイタコネート、モノブチルイタコネート等のジカル
がン酸のモノエステル類とを共重合させたもの、(2)
塩化ビニルとα、β−、β−カルポン酸エステル類とを
共重合後論水分解させたもの、及び(3)通常の塩化ビ
ニル重合体製造後、カル?ン酸含有化合物を付加反応さ
せたもの等が挙げられる。この樹脂中のカルボキシル基
含有量は通常0.05〜20重量%、好ましくは0.2
〜10重量%である。0.05重量%未満では高温時の
反発弾性が十分改良されず、20重量7oを越える量含
有しても意味がないばかシか他の特性上好ましくない場
合が多い。なお、塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に制
限されないが、通常は500〜s、oooで、テトラヒ
ドロフランに不溶なグル分を含有している塩化ビニル樹
脂を用いても良い。
一価又は二価の金属化合物としては、Ll。
Na  # K  m Ca  # Mg” * Ca
−@ Ba  # Zn  j+  + Cd”+等の金属の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピ
オン酸塩、オクチル酸塩、カシリン酸塩、ステアリン酸
塩、ナフテン酸塩等のカルボン酸塩、チオカルボン酸塩
、スルホン酸塩、リン酸塩及び前記金属とアセチルアセ
トン等との錯塩等が挙げられる。これらは単独で又は二
種以上を混合して使用される。金属化合物の添加量は、
カルボキシル基含有クロロプレンゴム及びカルボキシル
基含有塩化ビニル樹脂の総カルゴキシル基量に対し、0
.1〜3モル当量が好ましい。この金属化合物は、クロ
ロプレンゴム及び塩化ビニル樹脂中のカルボキシル基と
イオン的に反応し、クロロプレンゴム及び塩化ビニル樹
脂を架橋させるいわゆるイオン架橋剤として作用するも
のと推察される。
可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能であって、ジー2−エチルへキ
シルフタレート、ジ−n−オクチル7タレート、ジイソ
デシル7タレート、ジグチル7タレート、ジグチル7タ
レート等の7タル酸エステル;ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル:トリ
メリット酸エステル、ホリエステル系高分子可塑剤:エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系可
塑剤:)リフェニルホスフヱート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は二種以
上を混合したものが使用される。
カルボキシル基含有クロログレンゴムとカルボキシル基
含有塩化ビニル樹脂との混合比は0.5:9.5〜9:
1の範囲、好ましくはl:9〜8:2である。混合比率
が0.5:9.5よシ小さいと十分な圧縮永久歪の改良
効果が発現せず、9;1を越えると溶融流動性が低下し
、加工方法が制約され好ましくない。
本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様裂品を考慮する
と本発明におけるカルボキシル基含有塩化ビニル樹脂1
00重量部に対し、20〜300M量部が好ましい。
本発明における熱可塑性ゴム組成物の製造に際しては、
一般の塩化ビニル樹脂におけると同様、安定剤、滑剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤
、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各穏添加剤を必要に応
じ添加することができる。また、他の重合体を混合して
も良い。
(発明の効果) 得られた組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することによシ高温クリープ特性及び耐候性の
優れた成形品が得られる。
この成形品は、その特性の要求される自動車ウィンドシ
ール材、電線シース材、ノ!ツキン類などに好適に使用
することができる。
(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及び%はとくに断シのないかぎり
重量基準である。
実施例1 第1表に示すクロロプレンゴム、塩化ビニル樹脂、マグ
ネシウムアセチルアセトネート及びジー2−エチルへキ
シル7タレート100部、ジグチル錫マレート4部を1
60℃の熱ロールで10分間混練し、シートを得た。こ
れらのシートを175℃で10分間加熱プレスし、所定
の厚みのプレス試験片を作成した。
このプレス試験片の反発弾性はダンロップトリグソメー
ターを用いBS ・903 PartA8:1963に
よシ140℃で測定した反発弾性率(%)をもって表わ
した。圧縮永久歪はJIS K−6301によシ測定し
た25%圧縮における100℃×70時間後の圧縮永久
歪率(%)をもって表わした。また、耐候性はサンシャ
イン型つェデロメーターで500時間後の試験片の変色
状態を観察して評価した。結果を第1表に示す。
傘1 クロログレンを重合するに際し、アクリル酸添加
量によってカルボキシル基含有量を、ジビニルベンゼン
添加量によってトルエン不溶グル分量を調整した。
*2 アクリロニトリル二ブタジエンが重量比33:6
7の共重合体 本3 塩化ビニルを重合するに際し、モノメチルマレー
トの添別置によりてカルボキシル基含有量を調整した。
申40:変色なし〜微少変色  ×:褐色に変色実施例
2 カルボキシル基台i1.2%、トルエン不溶ダル分85
%のクロロプレンゴム100部、カルボキシル基含量1
.8%、平均重合度2.500の塩化ビニル重合体10
0部、ジプチル錫マレ−)4m及び第2表に示す量の金
属化合物、可塑剤を添加するほかは、実施例1と同様の
実験及び評価を行った。
結果を第2表に示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. トルエンに不溶なゲル分を10重量%以上有するカルボ
    キシル含有クロロプレンゴム、カルボキシル基含有塩化
    ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤を含
    有してなることを特徴とする熱可塑性ゴム組成物。
JP61176998A 1986-07-28 1986-07-28 熱可塑性ゴム組成物 Pending JPS6333438A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018096080A (ja) * 2016-12-12 2018-06-21 デンカ株式会社 トンネル用防水シート、トンネル防水工法及びトンネル構造
JP2018520221A (ja) * 2015-05-04 2018-07-26 デンカ株式会社 クロロプレンゴム組成物、加硫成形体及びその用途

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018520221A (ja) * 2015-05-04 2018-07-26 デンカ株式会社 クロロプレンゴム組成物、加硫成形体及びその用途
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