JPS60170647A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60170647A JPS60170647A JP2762284A JP2762284A JPS60170647A JP S60170647 A JPS60170647 A JP S60170647A JP 2762284 A JP2762284 A JP 2762284A JP 2762284 A JP2762284 A JP 2762284A JP S60170647 A JPS60170647 A JP S60170647A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- component
- chloride resin
- plasticizer
- vinyl
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル樹脂組成物に関し、更に詳しくは、
塩化ビニルとα、β−不飽和ジカルボン酸モノエステル
との共重合体、−価又は二価の金属化合物及び可塑剤を
含有してなることを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物に
関するものである。
塩化ビニルとα、β−不飽和ジカルボン酸モノエステル
との共重合体、−価又は二価の金属化合物及び可塑剤を
含有してなることを特徴とする塩化ビニル樹脂組成物に
関するものである。
塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価で、バランスの
取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅広い用途を持つ
代表的なプラスチックである。特に、塩化ビニル樹脂に
多量の可塑剤を添加することによって得られるゴム様感
触の軟質塩化ビニル樹脂成形品は、加硫ゴムに比ベコス
ト、成形性、耐寧性、着色性等に優れた面を有し、広範
囲に使用されていや。しかし、高温でのクリープ特性の
面では加硫ゴムに比べて劣るため、従来より、塩化ビニ
ル樹脂として高重合度のもの又はゲルを含むものを用い
てクリープ特性を改良する試みがなされている。しかし
これらの手法によっても１００℃以上の高温でのクリー
プ特性を改良するには限界があるため、１００℃以上の
高温にさらされる可能性のある分野への使用は制限され
ているのが実状である。
取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅広い用途を持つ
代表的なプラスチックである。特に、塩化ビニル樹脂に
多量の可塑剤を添加することによって得られるゴム様感
触の軟質塩化ビニル樹脂成形品は、加硫ゴムに比ベコス
ト、成形性、耐寧性、着色性等に優れた面を有し、広範
囲に使用されていや。しかし、高温でのクリープ特性の
面では加硫ゴムに比べて劣るため、従来より、塩化ビニ
ル樹脂として高重合度のもの又はゲルを含むものを用い
てクリープ特性を改良する試みがなされている。しかし
これらの手法によっても１００℃以上の高温でのクリー
プ特性を改良するには限界があるため、１００℃以上の
高温にさらされる可能性のある分野への使用は制限され
ているのが実状である。
本発明者はかかる現状にかんがみ、塩化ビニル樹脂の改
質、新たな機能付与等によって、高温クリープ特性の改
良を図るべく種々検討を重ねた結果、塩化ビニル７０〜
９９．８重量％、α、β−不飽和ジカルボン酸モノエス
テル０．２〜３０重量％及び他のビニル化合物０〜２０
重量％よりなる共重合体、−価又は二価の金属化合物及
び可塑剤を含有してなる塩化ビニル樹脂組成物を用いる
ことにより、高温でのクリープ特性が顕著に改善きれる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
質、新たな機能付与等によって、高温クリープ特性の改
良を図るべく種々検討を重ねた結果、塩化ビニル７０〜
９９．８重量％、α、β−不飽和ジカルボン酸モノエス
テル０．２〜３０重量％及び他のビニル化合物０〜２０
重量％よりなる共重合体、−価又は二価の金属化合物及
び可塑剤を含有してなる塩化ビニル樹脂組成物を用いる
ことにより、高温でのクリープ特性が顕著に改善きれる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明におげろ共重合体は、懸濁重合、乳化重合等の通
常の塩化ビニル樹脂の製法に従って得られたものであっ
て、その構成成分であるα、β−不飽和ジカルボン酸モ
ノエステルとしては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸等のジカルボン酸のモノエステル、例
えばモノメチルマレート、モノエチルマレート、モツプ
チルマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイ
タコネート等が挙げられる。
常の塩化ビニル樹脂の製法に従って得られたものであっ
て、その構成成分であるα、β−不飽和ジカルボン酸モ
ノエステルとしては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸等のジカルボン酸のモノエステル、例
えばモノメチルマレート、モノエチルマレート、モツプ
チルマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイ
タコネート等が挙げられる。
また他のビニル化合物としては、エチレン、プロピレン
、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの通常のも
のが挙げられる。
、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエーテル、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの通常のも
のが挙げられる。
イオン架橋剤として用いられる一価又は二価の金属化合
物としては、ＬＨ＋、Ｎａ＋、 Ｋ”、Ｃ５＋、Ｍｇ＋
＋、Ｃａ＋＋、Ｂａ＋＋、ｚｎ＋＋、ｃｄ＋＋等の金属
の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチ
ル酸塩、カプリン酸塩、ステアリン酸塩、ナフテン酸塩
等のカルボン酸塩、チオカルボン酸塩、スルホン酸塩、
リン酸塩及び前記金属とアセチルアセ・トン等との錯塩
等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を混合し
て使用される。なお。
物としては、ＬＨ＋、Ｎａ＋、 Ｋ”、Ｃ５＋、Ｍｇ＋
＋、Ｃａ＋＋、Ｂａ＋＋、ｚｎ＋＋、ｃｄ＋＋等の金属
の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチ
ル酸塩、カプリン酸塩、ステアリン酸塩、ナフテン酸塩
等のカルボン酸塩、チオカルボン酸塩、スルホン酸塩、
リン酸塩及び前記金属とアセチルアセ・トン等との錯塩
等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を混合し
て使用される。なお。
上記金属化合物としては水不溶性のものの方が吸湿又は
吸湿発泡を避けうる点で好ましい。
吸湿発泡を避けうる点で好ましい。
可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能であって、例えばジー２−エチ
ルへキシルフタレート、６＞−Ｈ−オクチルフタレート
、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸エステル：ジオクチルアジ
ベート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステ
ル：トリメリット酸エステル、ポリエステル系高分子可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポ
キシ系可塑剤ニトリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又
は二種以上を混合したものが使用される。
われる可塑剤が使用可能であって、例えばジー２−エチ
ルへキシルフタレート、６＞−Ｈ−オクチルフタレート
、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸エステル：ジオクチルアジ
ベート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステ
ル：トリメリット酸エステル、ポリエステル系高分子可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポ
キシ系可塑剤ニトリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又
は二種以上を混合したものが使用される。
本発明におげろ共重合体中のα、β−不飽和ジカルボン
酸モノエステルの割合は、０．２〜３６重量％、好まし
くは０．５〜１５重量％である。この割合が、０．２重
量−未満では、高温のクリープ特性に十分な効果が発揮
されず、３０重量％を越えると塩化ビニル樹脂としての
特性が損われるだけでなく、このような共重合体は製造
上の制約が多い。
酸モノエステルの割合は、０．２〜３６重量％、好まし
くは０．５〜１５重量％である。この割合が、０．２重
量−未満では、高温のクリープ特性に十分な効果が発揮
されず、３０重量％を越えると塩化ビニル樹脂としての
特性が損われるだけでなく、このような共重合体は製造
上の制約が多い。
一価又は二価の金属化合物の添加量は、塩化ビニル共重
合体中のカルボン酸量に対してＯ２１〜３倍モル当量が
好ましい。０．１倍モル当量未満では十分なイオン架橋
効果が発現されず、３倍モル当量を越えて添加してもイ
オン架橋効果はそれ以上には発現されず無駄である。
合体中のカルボン酸量に対してＯ２１〜３倍モル当量が
好ましい。０．１倍モル当量未満では十分なイオン架橋
効果が発現されず、３倍モル当量を越えて添加してもイ
オン架橋効果はそれ以上には発現されず無駄である。
本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を考慮する
と本発明における塩化ビニル共重合体１００重量部に対
し２０〜３００重量部、好ましくは３０〜２００重量部
である。２０重量部未満では軟質かつゴム様の製品が得
られず、３００重量部を越えると高温でのクリープ特性
が改良されかたい。
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を考慮する
と本発明における塩化ビニル共重合体１００重量部に対
し２０〜３００重量部、好ましくは３０〜２００重量部
である。２０重量部未満では軟質かつゴム様の製品が得
られず、３００重量部を越えると高温でのクリープ特性
が改良されかたい。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は一般の塩化ビニル樹脂
と同様、安定剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、加工助剤１発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等
の各種添加剤を必要に応じ含有することができる。また
他の重合体を含有しても良い。
と同様、安定剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、加工助剤１発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等
の各種添加剤を必要に応じ含有することができる。また
他の重合体を含有しても良い。
この組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、中
空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法により
成形することによりイオン架橋された成形品が得られる
。このものは耐熱性及び弾性が極めて優れているので、
それらの特性の要求される自動車ウィンドシール材、電
線シース材、メッキ／類などの分野に好適に使用するこ
とができる。
空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法により
成形することによりイオン架橋された成形品が得られる
。このものは耐熱性及び弾性が極めて優れているので、
それらの特性の要求される自動車ウィンドシール材、電
線シース材、メッキ／類などの分野に好適に使用するこ
とができる。
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。なお
、実施例で示す部数は特にことわらない限り重量部であ
る。
、実施例で示す部数は特にことわらない限り重量部であ
る。
実施例！
１０７１オートクレーブに脱イオン水２５０部。
部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度７°０チ、
平均重合度ｓ ｏ ｏ、） ｏ、２部、ジー２−エチル
へキシルバーオキシジカーボネ−）０．１７部及び第１
表に示す共単量体を仕込み脱気後、塩化ビニルを仕込ん
だ後、攪拌しながら４０℃に昇温し、２０時間重合反応
を行った。重合終了後内容物を取出し、脱水乾燥し第１
表に示す組成の塩化ビニル樹脂を得た。
平均重合度ｓ ｏ ｏ、） ｏ、２部、ジー２−エチル
へキシルバーオキシジカーボネ−）０．１７部及び第１
表に示す共単量体を仕込み脱気後、塩化ビニルを仕込ん
だ後、攪拌しながら４０℃に昇温し、２０時間重合反応
を行った。重合終了後内容物を取出し、脱水乾燥し第１
表に示す組成の塩化ビニル樹脂を得た。
次に、得られた塩化ビニル樹脂を用い第２表に示す配合
組成で１５０°Ｃ５分間ロール混練し、シートを得た。
組成で１５０°Ｃ５分間ロール混練し、シートを得た。
このシートを１６０℃１０分間加熱プレスし、所定の厚
みのプレスシートを作成した。
みのプレスシートを作成した。
このプレスシートを用い、１００℃以上の高温クリープ
特性評価を加熱変形試験及び反発弾性により行った。加
熱変形試験はＪＩＳＫ−６７２３に準じて行い、荷重１
に９ｆ、測定温度１２０℃で荷重をかけてから１時間後
の変形率（チ）をもって表わした。又、反発弾性はダン
ロップトリプソメーターを用いＢＳ９０３ Ｐａｒｔ
Ａ８ ： １９６３に準じ、１４０℃での反発弾性率（
チ）をもって表わした。結果を第１表に示す。
特性評価を加熱変形試験及び反発弾性により行った。加
熱変形試験はＪＩＳＫ−６７２３に準じて行い、荷重１
に９ｆ、測定温度１２０℃で荷重をかけてから１時間後
の変形率（チ）をもって表わした。又、反発弾性はダン
ロップトリプソメーターを用いＢＳ９０３ Ｐａｒｔ
Ａ８ ： １９６３に準じ、１４０℃での反発弾性率（
チ）をもって表わした。結果を第１表に示す。
第 ２ 表
塩化ビニル樹脂 １ｏｏ（部）
マグ、ネシウムアセテルアセトネート 第１表参照ジー
２−エチルへキシルフタレー） １ｏｏ（部）ジプチル
錫マレート ４ 〃 実施例２ 第３表に示す配合組成で実施例１と同様の評価を行った
。結果を第４表に示す。
２−エチルへキシルフタレー） １ｏｏ（部）ジプチル
錫マレート ４ 〃 実施例２ 第３表に示す配合組成で実施例１と同様の評価を行った
。結果を第４表に示す。
第 ３ 表
塩化ビニル樹脂 １００（部）
（塩化ビニル９５／モノメチルマレート５）イオン架橋
剤 第４表表示量 可塑剤 〃 〃
剤 第４表表示量 可塑剤 〃 〃
Claims (1)
- 塩化ビニル７０〜９９．８重量％、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸モノエステル０．２〜３０重量％及び他のビニ
ル化合物θ〜２０重量％よりなる共重合体、−価又は二
価の金属化合物及び可塑剤を含有してなることを特徴と
する塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2762284A JPS60170647A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| US06/701,499 US4642324A (en) | 1984-02-16 | 1985-02-14 | Vinyl chloride resin composition |
| DE3505361A DE3505361C2 (de) | 1984-02-16 | 1985-02-15 | Eine ein Vinylchloridharz enthaltende Zusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2762284A JPS60170647A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60170647A true JPS60170647A (ja) | 1985-09-04 |
| JPS6335178B2 JPS6335178B2 (ja) | 1988-07-13 |
Family
ID=12226043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2762284A Granted JPS60170647A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60170647A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01268745A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-10-26 | Argus Chem Corp | ポリ塩化ビニル樹脂組成物から成形された中間温度で改良された安定性を有する自動車両部品 |
| JP2000212359A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-08-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565843A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Chisso Corp | Vinyl chloride resin composition |
-
1984
- 1984-02-16 JP JP2762284A patent/JPS60170647A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565843A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Chisso Corp | Vinyl chloride resin composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01268745A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-10-26 | Argus Chem Corp | ポリ塩化ビニル樹脂組成物から成形された中間温度で改良された安定性を有する自動車両部品 |
| JP2000212359A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-08-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6335178B2 (ja) | 1988-07-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |