JPS6334465B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体の改良に関する。 従来、電子写真用感光体としては導電性支持体
上に酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等の
無機光導電物質を適当なバインダー中に比較的多
量に分散した分散物を塗布したいわゆる分散タイ
プのもの、セレン、セレン系合金等の無機光導電
性物質を蒸着したいわゆる蒸着タイプのもの、及
びポリ−ｎ−ビニルカルバゾール又はその誘導
体、ポリフエニレンピラゾール、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルピレン、オキサゾール、オ
キサジアゾール、ピラゾール又はイミダゾールの
各誘導体、アントラセン、テトラフエン、ピレン
等の有機光導電性物質を塗布した有機系のものが
知られている。しかし分散タイプの感光体は多量
の無機光導電性物質によつて表面平滑性や機械的
強度に劣るという欠点があり、蒸着タイプの感光
体は製造コストが高い上、光導電性物質の安定性
に問題があるし、また有機系感光体は可撓性、透
光性などの点では分散タイプ及び蒸着タイプのも
のに比べてすぐれているが、一般には実用的な電
子写真感度が低いため、未だ広範には使用できな
いという欠点がある。 近年、これらの欠点を改良するため、いわゆる
積層タイプの電子写真感光体が数多く提案されて
いる。これらは大別して更に３つのタイプに分類
できる。第一のタイプは支持体と光導電層との間
に暗減衰を抑えるために金属酸化物、ポリアミ
ド、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリスチレン
等を主成分とするバリア層を設けるか、或いは支
持体と光導電層との接着を良くするためにポリア
ミド、ポリエステル、酢酸ビニル樹脂、セルロー
ス系樹脂、ポリビニルアルコール等を主成分とす
る接着層を設けたり、光導電層上に保護層として
セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール、シリ
コン樹脂、ポリエステル、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ
アミド等の樹脂層を設けたもの（後者のタイプは
カールソンタイプ以外のNP、PIP、極性反転法
等の変形プロセスにも利用できる）であり、第二
のタイプは等公昭41−17187号公報、同42−23910
号公報、同48−2965号公報等に見られるように光
導電層上に電気絶縁層としてポリエチレンテレフ
タレート、テトラフルオロエチレン、酢酸セルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニト
リル、ポリアミド、ポリビニルカルバゾール等を
主成分とする樹脂層を設けたもの（このタイプは
カールソンプロセス以外の複雑な変形プロセスに
のみ利用される）であり、また第三のタイプは特
公昭43−16198号公報、特公昭45−5349号公報等
に見られるように光導電層上に光吸収により光導
電層内に生じた伝導キヤリアを移動させる層を設
けたものである。しかし第一又は第二のタイプで
は表面平滑性、接着性等の機械的強度及び／又は
可撓性はある程度向上するが、電子写真感度が低
下するし、第二のタイプでは更に複雑な電子写真
プロセスが適用されるので、コピーのコストが高
くつくし、また第三のタイプでは層間接着性が悪
い上、光導電層と伝導キヤリア層との界面で電荷
の障壁が生じ易く、このため繰返し使用による特
性の劣化、疲労現象、残留電位等が生じ次第に鮮
明な画像が形成できなくなる。 本発明は以上の欠点を全て除去するもので、前
記第一又は第二のタイプの利点を有すると共に、
積層タイプであるにも拘わらず、製造容易で、且
つ複雑な電子写真プロセスを必要とせず、しかも
鮮明な画像を形成し得る新規な電子写真用感光体
を提供するものである。 また本発明は繰返し使用に適した高感度の新規
な電子写真用感光体を提供するものである。 このような感光体は導電性支持体上に、無機光
導電性物質および有機光導電性顔料よりなる群か
ら選らばれた光吸収により伝導キヤリアを生成し
得る物質及び電子供与性物質を主成分とする層
（以下第１層という）と電子受容性物質を主成分
とする層（以下第２層という）とを順次設けたも
のである。 光吸収により伝導キヤリアを生成し得る物質と
してはSe、Se合金、CdS、CdSe、ZnO、ZnS、
TiO₂等の無機光導電性物質、フタロシアニン顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多
環キノン顔料等の有機光導電性顔料が使用され
る。 電子供与性物質としてはポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン〜
ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、アント
ラセン〜ホルムアルデヒド縮合物、Ｎ−エチルカ
ルバゾール〜ホルムアルデヒド縮合物、ポリフエ
ニレンピラゾール、ポリ−１−アリル−４，５−
ジフエニルイミダゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフエナントレン、ポリアセナフチレン、
ポリビニルジベンゾチオフエン、ポリビニルアン
トラセン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、アントラセン、
ピレン等の有機光導電性物質等を使用することが
できる。 また電子受容性物質としてはフルオレノン誘導
体、ジベンゾチオフエン誘導体、インデノチオフ
エン誘導体、フエナンスレンキノン誘導体、イン
デノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベ
ンゾ〔Ｃ〕シンノリン誘導体、フエナジンオキサ
イド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベン
ゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン誘導
体、無水フタル酸、ピクリン酸、トリクロル酢酸
等が挙げられるが、その他に文献例えば電子写真
５、19（1964）及びJ.Phys.Chem.、69、755
（1965）に記載のものも使用できる。 なお第１層及び第２層には以上の素材の他に樹
脂バインダー及び／又は可塑剤を添加することが
できる。このようなバインダーとしてはポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビ
ニルメタクリレート、ポリビニルアクリレート、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリウレタン、シリコン樹脂、セルロース系樹
脂、アルキツド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂等があり、また可塑剤としてはプラスチツクの
分野で一般に使用されているものがいずれも使用
できる。 第１層中の光吸収により伝導キヤリアを生成す
る物質と電子供与性物質との割合は重量比で１：
10〜１：0.1、好ましくは１：２〜１：0.5が適当
である。また第１層で樹脂バインダー及び／又は
可塑剤を使用した場合、その量は前記伝導キヤリ
アを生成する物質と電子供与性物質との合計量に
対し200重量％以下、好ましくは100重量％以下が
適当である。第２層で樹脂及び／又は可塑剤を使
用した場合はその量は電子受容性物質に対して重
量で200％以下、好ましくは100％以下が適当であ
る。 本発明の感光体は通常の塗布法により製造され
る。即ち金属板、金属ラミネート紙（又はフイル
ム）等の導電性支持体上に第１層を形成する素材
の溶液又は分散液を塗布した後、第２層を形成す
る素材の溶液を塗布すればよい。但し、第２層の
溶液に使用される溶剤は第１層の主成分、即ち電
子供与性物質を溶解するものが好ましい。なお第
１層の厚さは0.05〜20μ、好ましくは0.1〜5μが適
当であり、また第２層の厚さは５〜100μが適当
である。 本発明の感光体は前記の第１層及び第２層を必
須の構成とするが、本発明の利点を損わない範囲
において、更に感光体の接着性及び帯電特性を改
良するため、支持体と第１層との間にポリアミ
ド、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン等の接着層、
或いは酸化アルミニウムなどの薄層を0.01〜1.0μ
程度の厚さに設けることができる。 本発明の感光体は従来のものに比べてきわめて
すぐれた電子写真特性を示す。即ち第１層には光
吸収により伝導キヤリアを生成する物質が含ま
れ、また第１層と第２層との界面では感光体の製
造時に第１層中の電子供与性物質と第２層中の電
子受容性物質との反応により結果的に電荷移動型
錯体が形成されているため、光吸収により生成す
る伝導キヤリアの数が増加し、従つて感度が著し
く向上するものと思われる。また電子受容性物質
と電子供与性物質との組合せにより、第１層に含
まれる光吸収により伝導キヤリアを生成する物質
の吸収域と異なる吸収域を持つ電荷移動型錯体の
形成が可能となり、汎色性のすぐれた電子写真用
感光体を得ることができる。更に、詳細な理由は
明らかではないが、第１層と第２層との界面で電
荷移動型錯体を形成することにより、界面での電
荷の障壁がなくなり、残留電位が減少する結果、
繰返し使用しても常に地肌汚れのない鮮明な画像
を形成することができる。そして本発明の層構成
にすれば、電荷ののり及び保持がきわめて良くな
り、高濃度の画像を形成できることが判明した。 なお本発明の感光体の複写法はカールソンプロ
セスが採用される。 以下に実施例を示す。 実施例 １ アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上に、ボールミル中で充分に分散した下記処方の
塗布液をドクターブレードで塗布し第１層（乾燥
時の厚さ2.0μ）を設けた。 β型銅フタロシアニン（住友化学KK製スミトモ
シアニンブルーLBG） １ｇ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（BASF社製
LuvicanM−170） １ｇ ポリエステル樹脂（デユポン社製ポリエステルア
ドフエツシブ4900） 0.1ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ 次に ２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇ ポリエステル樹脂（前記第１層の処方のものと同
じ） ５ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ よりなる塗布液を第１層上に塗布して第２層（厚
さ9.0μ）を形成し、積層タイプの電子写真用感光
体を得た。 このようにして得られた感光体に＋6.0KVのコ
ロナ放電を20秒間行なつて帯電させた後、20秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Vp₀（ボルト）
を測定し、ついで20ルクスの白色タングステン光
を照射した後、Vp₀が1/2に減衰するのに要する
露光量Ｅ1/2（ルクス・秒）、即ち感度を測定した
ところ、Vp₀＝1050V、Ｅ1/2＝3.3ルクス・秒で
あつた。 次に公知の方法で帯電及び画像状露光を施して
静電潜像を形成し、これを乾式又は湿式現像し、
得られたトナー像を上質紙に静電転写し定着した
ところ、地肌汚れのない、原画に忠実なポジ像が
得られた。 実施例 ２ 第１層用塗布液として下記処方のものを用いた
他は実施例１と同様な方法で積層型電子写真感光
体を作成した。 ダイアンブルー（アゾ顔料、カラーインデツクス
C.I.21180） １ｇ ポリ−γ−カルバゾリルエチル−Ｄ−グルタメー
ト １ｇ ２，４−ジクロルエタン 100ｇ 以下実施例１と同じ測定法でVp₀及びＥ1/2を
測定したところ、Vp₀＝1150V、Ｅ1/2＝3.0ルク
ス・秒であつた。 またこの感光体を実施例１と同じ方法で複写し
たが、同様に良好な結果が得られた。 実施例 ３ 第１層用及び第２層用塗布液として下記処方の
ものを夫々使用した他は実施例１と同じ方法で積
層型電子写真感光体を作成した。 第１層用塗布液 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール １ｇ ポリエステル樹脂（実施例１に同じ） 0.1ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ 第２層用塗布液 ２，４，８−トリニトロチオキサントン ５ｇ ポリエステル樹脂（実施例１に同じ） ５ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ この感光体のVp₀及びＥ1/2は夫々1050V及び
3.0ルクス・秒であつた。またこれを実施例１と
同じ方法で複写したが、同様な結果が得られた。 実施例 ４ 第１層用及び第２層用塗布液として下記処方の
ものを夫々用いた他は実施例１と同様な方法で積
層型電子写真感光体を作成した。 第１層用塗布液 ダイアンブルー １ｇ ３−ニトロピレン〜ホルムアルデヒド縮合物１ｇ ポリエステル樹脂（実施例１に同じ） 0.1ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ 第２層用塗布液 ２，６，８−トリニトロ−4H−インデノ〔１，
２−ｂ〕チオフエン−４−オン ５ｇ ポリエステル樹脂（実施例１に同じ） ５ｇ テトラヒドロフラン 100ｇ 得られた感光体のVp₀及びＥ1/2は夫々900V及
び3.5ルクス・秒であつた。 またこの感光体は実施例１と同じ方法で複写し
たが、全く同様な結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導電性支持体上に、無機光導電性物質および
   有機光導電性顔料よりなる群から選ばれた光吸収
   により伝導キヤリアを生成し得る物質及び電子供
   与性物質を主成分とする層と電子受容性物質を主
   成分とする層とを順次設けたことを特徴とする電
   子写真用感光体。