JPS6335670B2 - - Google Patents
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- JPS6335670B2 JPS6335670B2 JP53102975A JP10297578A JPS6335670B2 JP S6335670 B2 JPS6335670 B2 JP S6335670B2 JP 53102975 A JP53102975 A JP 53102975A JP 10297578 A JP10297578 A JP 10297578A JP S6335670 B2 JPS6335670 B2 JP S6335670B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
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Description
すずテトラキス（メルカプチド）は、ハロゲン
含有樹脂を有用な製品に加工中にそれが熱による
分解を受けないようにするための安定剤として提
案されている。すずテトラキス（メルカプチド）
及びその安定剤としての有用性を開示している従
前の特許は、米国特許第2726227号及び2888435号
である。しかしながら、商業的な実施の場合に、
すずテトラキス（メルカプチド）は、その性能が
有機すずメルカプチド（少なくとも１個のＣ―
Sn結合を特徴とする）よりもはるかに劣つてい
るために安定剤として用いられなかつた。事実、
ある場合には、すずテトラキス（メルカプチド）
は、ハロゲン含有樹脂の分解を実質的に接触させ
ることが認められている。 ここに、すずテトラキス（メルカプチド）の性
能がアルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩基過
剰（オーバーベースド）有機錯体の相乗作用によ
つて相当に改善されることが発見された。この予
期されなかつた相乗作用は、はるかに安価であり
且つ塩素含有樹脂の安定化に際して有機すずメル
カプチドの代りに用いることができる新規な安定
剤系を提供するものである。また、第三成分、即
ちメルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又は
アルカリ土類金属塩の添加が性能、特に初期着色
防止性をさらに向上させることが発見された。 本発明において実施できるすずテトラキス（メ
ルカプチド）は、４個のSn―Ｓ結合を有するも
のとして特徴づけられ、そして次式 〔ここでR1，R2，R3及びR4は炭素数１〜22の
炭化水素基（例えば、アルキル、シクロアルキ
ル、アリール又は混成アルキル―アリール）であ
つて、これは場合によつてはハロゲン、―XH，
―XR5，
含有樹脂を有用な製品に加工中にそれが熱による
分解を受けないようにするための安定剤として提
案されている。すずテトラキス（メルカプチド）
及びその安定剤としての有用性を開示している従
前の特許は、米国特許第2726227号及び2888435号
である。しかしながら、商業的な実施の場合に、
すずテトラキス（メルカプチド）は、その性能が
有機すずメルカプチド（少なくとも１個のＣ―
Sn結合を特徴とする）よりもはるかに劣つてい
るために安定剤として用いられなかつた。事実、
ある場合には、すずテトラキス（メルカプチド）
は、ハロゲン含有樹脂の分解を実質的に接触させ
ることが認められている。 ここに、すずテトラキス（メルカプチド）の性
能がアルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩基過
剰（オーバーベースド）有機錯体の相乗作用によ
つて相当に改善されることが発見された。この予
期されなかつた相乗作用は、はるかに安価であり
且つ塩素含有樹脂の安定化に際して有機すずメル
カプチドの代りに用いることができる新規な安定
剤系を提供するものである。また、第三成分、即
ちメルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又は
アルカリ土類金属塩の添加が性能、特に初期着色
防止性をさらに向上させることが発見された。 本発明において実施できるすずテトラキス（メ
ルカプチド）は、４個のSn―Ｓ結合を有するも
のとして特徴づけられ、そして次式 〔ここでR1，R2，R3及びR4は炭素数１〜22の
炭化水素基（例えば、アルキル、シクロアルキ
ル、アリール又は混成アルキル―アリール）であ
つて、これは場合によつてはハロゲン、―XH，
―XR5，
【式】又は
【式】（ここでR5は炭素数１〜20のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール又は
混成アルキル―アリール基であり、Ｘ及びＹはと
もに酸素（Ｏ）及びいおう（Ｓ）から自由に選ば
れる）によつて置換されていてもよい〕 により表わされる。 これらのすずテトラキス（メルカプチド）の例
は、下記の通りである。 Sn（SCH3）4
混成アルキル―アリール基であり、Ｘ及びＹはと
もに酸素（Ｏ）及びいおう（Ｓ）から自由に選ば
れる）によつて置換されていてもよい〕 により表わされる。 これらのすずテトラキス（メルカプチド）の例
は、下記の通りである。 Sn（SCH3）4
【式】Sn
（SC4H9）4 Sn（SCH2CO2C8H17）4 Sn（SC12H25）4
Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4
Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4
【式】
【式】
【式】Sn（SC6H4―ｐ―
CH3）4
【式】Sn（SC6H4―ｐ―
Cl）4
【式】Sn
（SCH2C6H5）4
【式】Sn
（SCH2CH2OH）4 Sn（SCH3）3（SCH2CO2C20H41）
【式】Sn（SCH2CH2SC10H21）4
Sn（SC2H4O2CC6H5）4
【式】Sn
（SC3H6O2CC17H33）4
Sn（SC2H4O2CC17H35）4
【式】
【式】Sn（SC4H9）
（SCH2CO2C8H17）3 Sn（SC8H17）2
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC2H5）2（SC4H9）2 Sn
（SCH2CO2C3H7）2.5（SCH2CH2CO2C8H17）1.5
Sn（SC12H25）2（SCH2CO2C4H9）2 Sn（SC4H9）2
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SCH2CH2S2CCH3）4 Sn
（SC4H9）3（SCH2CO2C6H17） Sn
（SC2H4O2CC17H33）4 特に好ましいすず化合物は次の通りである。 Sn（SCH2CO2C8H17）4 Sn（SC12H25）2
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC4H9）
（SCH2CO2C8H17）3 Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4
Sn（SC4H9）2（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC12H25）
（SCH2CH2CO2C8H17）3 Sn（SC4H9）3
（SCH2CO2C8H17） Sn（SC12H25）2
（SCH2CH2CO2C8H17）2 Sn（SC12H25）4
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC2H5）2（SC4H9）2 Sn
（SCH2CO2C3H7）2.5（SCH2CH2CO2C8H17）1.5
Sn（SC12H25）2（SCH2CO2C4H9）2 Sn（SC4H9）2
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SCH2CH2S2CCH3）4 Sn
（SC4H9）3（SCH2CO2C6H17） Sn
（SC2H4O2CC17H33）4 特に好ましいすず化合物は次の通りである。 Sn（SCH2CO2C8H17）4 Sn（SC12H25）2
（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC4H9）
（SCH2CO2C8H17）3 Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4
Sn（SC4H9）2（SCH2CO2C8H17）2 Sn（SC12H25）
（SCH2CH2CO2C8H17）3 Sn（SC4H9）3
（SCH2CO2C8H17） Sn（SC12H25）2
（SCH2CH2CO2C8H17）2 Sn（SC12H25）4
【式】Sn（SC12H25）
（SCH2CO2C8H17）3
【式】
【式】Sn
（SC2H4O2CC17H33）4 Sn（SC2H4O2CC17H35）4
本発明のすずテトラキス（メルカプチド）は、
随意として無機又は有機塩基のようなHCl受容体
の存在下に、選定されたメルカプタンと無水塩化
第二すずとの反応によつて具合よく製造すること
ができる。 本発明の安定剤組成物の第二成分は、次式 R6nM・xM1An′ （） 〔ここで、R6は、カルボン酸、チオカルボン
酸、スルホン酸、スルフイン酸、ホスホン酸、ホ
スフイン酸、チオホスホン酸、チオホスフイン
酸、フエノール酸及びチオフエノール酸よりなる
群から選ばれる有機酸の残基であり、 ｎ及びn′は１又は２であり、 Ｍ及びM′は同一又は異なつたアルカリ及びア
ルカリ土類金属（周期律表の第及びａ族金
属）であり、 ｘは０より大きい正の整数であり、 ＡはOH-1，CO3 -2，O-2，SO4 -2，SO3 -2，
HCO3 -1及びS-2よりなる群から選ばれる塩基物
質の陰イオン部分である〕 により表わされるアルカリ又はアルカリ土類金属
塩基の塩基過剰有機錯体である。 有機錯体は、一般に、炭化水素油、可塑剤、エ
ポキシエステル又はこれらの組合せのような低輝
発性液体中に分解される。 このような塩基過剰錯体を製造するための基本
的な技術は、ある量の中和剤、例えば金属酸化物
又は水酸化物の存在下での有機酸の石けん又は塩
の製造を包含する。これは、出発物質として用い
られる有機酸、例えばカルボン酸、フエノール
酸、スルホン酸、スルフイン酸などの酸性水素を
置換するのに理論的に必要とされる量よりも相当
に過剰な量の金属を含有する安定な生成物を形成
せしめる。一般に、塩基過剰錯体について化学量
論的に過剰な量は少なくとも１当量であり、現に
好ましいが、約0.1〜30当量まで変えることがで
きる。また、反応生成物は、酸性ガス（例えば、
CO2）で処理して錯体の遊離基性を低下させても
よい。（遊離塩基性は約８のPHまで滴定できる金
属塩基の量とみなされるのに対して、錯体の全塩
基性は約３のPHまで滴定できる金属塩基の量とみ
なされる。） これらの塩基過剰有機錯体及びそれらの製造方
法の詳細な説明は、下記の米国特許に記載されて
いる。 2616904；2616905；2616906；2616911；
2616924；2616925；2617049；2695910；
2723234；2767209；2777874；2798852；
2839470；2883340；2915517；2959551；
2968642；2971014；2989463；3001981；
3027325；3108960；3147232；3172855；
3194823；3232883；3242079；3242080；
3256186；3274135；3350308； したがつて、塩基過剰有機錯体及びそれらの製
造法に関するこれらの特許の開示を本明細書で引
用する。 米国特許第3764571号に記載のように、酸がり
んの酸、りんのチオ酸、りんの酸―いおうの酸の
組合せ及びポリオレフインから製造されるいおう
の酸である塩基過剰の酸は、米国特許第
2883340；2915517；3001981；3108960及び
3232883号に開示されている。塩基過剰のフエナ
ートは米国特許第2959551号に記載されているが、
塩基過剰のケトンは米国特許第2798852号にみら
れる。油容性の、金属を含まない非互変異性の中
性及び塩基性有機性化合物、例えば、エステル、
アミン、アミド、アルコール、エーテル、スルフ
イドスルホキシドなどから導かれる各種の塩基過
剰の物質は、米国特許第2968642；2971014及び
2989463号に開示されている。塩基過剰であり得
る他の種類の物質は、油溶性の窒素置換脂肪族炭
化水素、特に窒素置換ポリオレフイン、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン
などである。この種の物質は、米国特許第
2959551号に例示されている。同様に、プロピレ
ンジアミン又はＮ―アルキル化プロピレンジアミ
ンのようなアルキレンポリアミンとホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒド生成性化合物（例え
ば、パラホルムアルデヒド）との油溶性反応生成
物も塩基過剰にすることができる。塩基過剰処理
を行なうのに好適なその他の化合物は、前記の特
許に開示されているか或いは業界で周知である。 特に好適は有機物質であつてその残基が塩基過
剰有機錯体についての前記の式のR6基を形成し
得るものは、油溶性の有機酸、好ましくは少なく
とも12個の脂肪族炭素原子を含有するものを包含
するが、酸分子がフエニル、ナフチルなどのよう
な芳香族環を含む場合にはそのような酸は８個ほ
どに少ない脂肪造炭素原子を含有し得る。代表的
な有機酸は、前記の特許において詳細に検討され
ている。特に米国特許第2616904及び2777874号
は、各種の非常に好適な有機酸を開示している。
経済性及び性能の理由から、油溶性のカルボン
酸、スルホン酸及びフエノール酸が特に好適であ
る。 塩基過剰のカルボン酸、スルホン酸及びフエノ
ール酸の中では、バリウム及びカルシウムで塩基
過剰にされたモノ、ジ及びトリアルキル化ベンゼ
ン及びナフタリン（これらの水素化された形も含
む）石油スルホン酸、高級脂肪酸並びにアルキル
化フエノールが特に好適である。石油スルホン酸
は、前記の特許により例示されるように、塩基過
剰処理技術の開始以来、塩基過剰の生成物の製造
の際の出発物質として用いられた周知の種類の物
質である。 本発明の安定剤系に用いられる塩基過剰有機錯
体は、通常、約10〜約70重量％の金属含有成分を
含む。これらの金属含有成分の正確な性質は知ら
れていない。さらに、塩基過剰有機錯体は、単一
相均質系と対照をなして、米国特許第3384586号
に記載のようなコロイド状の非ニユートン性形態
にあつてもよい。しかしながら、これは、塩基過
剰物質の製造の際の反応条件及び反応体の選択に
依存する。時には、その生成物中に不溶性汚染物
が存在する。これらの汚染物は、通常は、塩基過
剰物質の製造にあたつて反応体として用いられる
酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム又はその他の金属塩基性物質
のような未反応塩基性物質である。しかしなが
ら、これらの汚染物の除去は本発明の達成にとつ
て全然必須でないことを理解すべきである。 塩基過剰有機錯体の製造に用いられる金属化合
物は、Na，Ｋ，Ca，Ba，Mg及びSrのような周
期律表の第族及び第ａ族の金属の塩基性塩で
ある。この塩の陰イオン部分は、前記の特許に開
示されているように、水酸化物、酸化物、炭酸、
重炭酸、亜硫酸、硫化物及び硫酸イオンなどであ
る。 好ましい塩基過剰有機錯体は、CaCO3及び
BaCO3で塩基過剰にされたものである。特に好
ましいのはBaCO3である。 本発明の安定剤組成物は、塩素含有樹脂につい
て約0.05〜約10phr（即ち、100重量部当りの部）
の範囲で用いることができる。好ましい範囲は、
約0.25〜約5.0phrである。 本発明の組成物に配合し得るメルカプタン及び
メルカプト酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金
属塩は、1977年５月23日に出願された共に係属中
の米国特許出願第799862号に記載されている。こ
の特許出願は、次式
随意として無機又は有機塩基のようなHCl受容体
の存在下に、選定されたメルカプタンと無水塩化
第二すずとの反応によつて具合よく製造すること
ができる。 本発明の安定剤組成物の第二成分は、次式 R6nM・xM1An′ （） 〔ここで、R6は、カルボン酸、チオカルボン
酸、スルホン酸、スルフイン酸、ホスホン酸、ホ
スフイン酸、チオホスホン酸、チオホスフイン
酸、フエノール酸及びチオフエノール酸よりなる
群から選ばれる有機酸の残基であり、 ｎ及びn′は１又は２であり、 Ｍ及びM′は同一又は異なつたアルカリ及びア
ルカリ土類金属（周期律表の第及びａ族金
属）であり、 ｘは０より大きい正の整数であり、 ＡはOH-1，CO3 -2，O-2，SO4 -2，SO3 -2，
HCO3 -1及びS-2よりなる群から選ばれる塩基物
質の陰イオン部分である〕 により表わされるアルカリ又はアルカリ土類金属
塩基の塩基過剰有機錯体である。 有機錯体は、一般に、炭化水素油、可塑剤、エ
ポキシエステル又はこれらの組合せのような低輝
発性液体中に分解される。 このような塩基過剰錯体を製造するための基本
的な技術は、ある量の中和剤、例えば金属酸化物
又は水酸化物の存在下での有機酸の石けん又は塩
の製造を包含する。これは、出発物質として用い
られる有機酸、例えばカルボン酸、フエノール
酸、スルホン酸、スルフイン酸などの酸性水素を
置換するのに理論的に必要とされる量よりも相当
に過剰な量の金属を含有する安定な生成物を形成
せしめる。一般に、塩基過剰錯体について化学量
論的に過剰な量は少なくとも１当量であり、現に
好ましいが、約0.1〜30当量まで変えることがで
きる。また、反応生成物は、酸性ガス（例えば、
CO2）で処理して錯体の遊離基性を低下させても
よい。（遊離塩基性は約８のPHまで滴定できる金
属塩基の量とみなされるのに対して、錯体の全塩
基性は約３のPHまで滴定できる金属塩基の量とみ
なされる。） これらの塩基過剰有機錯体及びそれらの製造方
法の詳細な説明は、下記の米国特許に記載されて
いる。 2616904；2616905；2616906；2616911；
2616924；2616925；2617049；2695910；
2723234；2767209；2777874；2798852；
2839470；2883340；2915517；2959551；
2968642；2971014；2989463；3001981；
3027325；3108960；3147232；3172855；
3194823；3232883；3242079；3242080；
3256186；3274135；3350308； したがつて、塩基過剰有機錯体及びそれらの製
造法に関するこれらの特許の開示を本明細書で引
用する。 米国特許第3764571号に記載のように、酸がり
んの酸、りんのチオ酸、りんの酸―いおうの酸の
組合せ及びポリオレフインから製造されるいおう
の酸である塩基過剰の酸は、米国特許第
2883340；2915517；3001981；3108960及び
3232883号に開示されている。塩基過剰のフエナ
ートは米国特許第2959551号に記載されているが、
塩基過剰のケトンは米国特許第2798852号にみら
れる。油容性の、金属を含まない非互変異性の中
性及び塩基性有機性化合物、例えば、エステル、
アミン、アミド、アルコール、エーテル、スルフ
イドスルホキシドなどから導かれる各種の塩基過
剰の物質は、米国特許第2968642；2971014及び
2989463号に開示されている。塩基過剰であり得
る他の種類の物質は、油溶性の窒素置換脂肪族炭
化水素、特に窒素置換ポリオレフイン、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン
などである。この種の物質は、米国特許第
2959551号に例示されている。同様に、プロピレ
ンジアミン又はＮ―アルキル化プロピレンジアミ
ンのようなアルキレンポリアミンとホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒド生成性化合物（例え
ば、パラホルムアルデヒド）との油溶性反応生成
物も塩基過剰にすることができる。塩基過剰処理
を行なうのに好適なその他の化合物は、前記の特
許に開示されているか或いは業界で周知である。 特に好適は有機物質であつてその残基が塩基過
剰有機錯体についての前記の式のR6基を形成し
得るものは、油溶性の有機酸、好ましくは少なく
とも12個の脂肪族炭素原子を含有するものを包含
するが、酸分子がフエニル、ナフチルなどのよう
な芳香族環を含む場合にはそのような酸は８個ほ
どに少ない脂肪造炭素原子を含有し得る。代表的
な有機酸は、前記の特許において詳細に検討され
ている。特に米国特許第2616904及び2777874号
は、各種の非常に好適な有機酸を開示している。
経済性及び性能の理由から、油溶性のカルボン
酸、スルホン酸及びフエノール酸が特に好適であ
る。 塩基過剰のカルボン酸、スルホン酸及びフエノ
ール酸の中では、バリウム及びカルシウムで塩基
過剰にされたモノ、ジ及びトリアルキル化ベンゼ
ン及びナフタリン（これらの水素化された形も含
む）石油スルホン酸、高級脂肪酸並びにアルキル
化フエノールが特に好適である。石油スルホン酸
は、前記の特許により例示されるように、塩基過
剰処理技術の開始以来、塩基過剰の生成物の製造
の際の出発物質として用いられた周知の種類の物
質である。 本発明の安定剤系に用いられる塩基過剰有機錯
体は、通常、約10〜約70重量％の金属含有成分を
含む。これらの金属含有成分の正確な性質は知ら
れていない。さらに、塩基過剰有機錯体は、単一
相均質系と対照をなして、米国特許第3384586号
に記載のようなコロイド状の非ニユートン性形態
にあつてもよい。しかしながら、これは、塩基過
剰物質の製造の際の反応条件及び反応体の選択に
依存する。時には、その生成物中に不溶性汚染物
が存在する。これらの汚染物は、通常は、塩基過
剰物質の製造にあたつて反応体として用いられる
酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム又はその他の金属塩基性物質
のような未反応塩基性物質である。しかしなが
ら、これらの汚染物の除去は本発明の達成にとつ
て全然必須でないことを理解すべきである。 塩基過剰有機錯体の製造に用いられる金属化合
物は、Na，Ｋ，Ca，Ba，Mg及びSrのような周
期律表の第族及び第ａ族の金属の塩基性塩で
ある。この塩の陰イオン部分は、前記の特許に開
示されているように、水酸化物、酸化物、炭酸、
重炭酸、亜硫酸、硫化物及び硫酸イオンなどであ
る。 好ましい塩基過剰有機錯体は、CaCO3及び
BaCO3で塩基過剰にされたものである。特に好
ましいのはBaCO3である。 本発明の安定剤組成物は、塩素含有樹脂につい
て約0.05〜約10phr（即ち、100重量部当りの部）
の範囲で用いることができる。好ましい範囲は、
約0.25〜約5.0phrである。 本発明の組成物に配合し得るメルカプタン及び
メルカプト酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金
属塩は、1977年５月23日に出願された共に係属中
の米国特許出願第799862号に記載されている。こ
の特許出願は、次式
【式】
【式】及び
【式】
〔ここでＭは第Ａ族金属（アルカリ金属、ｎ
＝１の場合）又は第Ａ族金属（アルカリ土類金
属、ｎ＝２の場合）であり、M1は第Ａ族金属
であり、 R7は炭素原子数１〜22の炭化水素基（例えば
アルキル、シクロアルキル、アリール又は混成ア
ルキル―アリール）であり、場合によつてはハロ
ゲン、―XH，―XR5
＝１の場合）又は第Ａ族金属（アルカリ土類金
属、ｎ＝２の場合）であり、M1は第Ａ族金属
であり、 R7は炭素原子数１〜22の炭化水素基（例えば
アルキル、シクロアルキル、アリール又は混成ア
ルキル―アリール）であり、場合によつてはハロ
ゲン、―XH，―XR5
【式】
又は
【式】（ここでR5は炭素原子数１〜20
のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリ
ール又は混成アルキル―アリール基である）で置
換されていてもよく、 Ｘ及びＹはＯ及びＳから自由に選ばれ、R8は
炭素原子数１〜５（その炭素原子は環構造の一部
であつてもよい）の炭化水素結合基であつて、場
合によつてはハロゲン、―XH，―XR5，
ール又は混成アルキル―アリール基である）で置
換されていてもよく、 Ｘ及びＹはＯ及びＳから自由に選ばれ、R8は
炭素原子数１〜５（その炭素原子は環構造の一部
であつてもよい）の炭化水素結合基であつて、場
合によつてはハロゲン、―XH，―XR5，
【式】又は
【式】（ここでR5は上記
の通りである）で置換されていてもよい〕
によつて表わされる金属塩を記載している。
構造式Ｖの化合物を製造する場合に、同一実験
式の「重合体」線状塩が形成される場合もある
が、これらの混合物も実施可能であり、したがつ
て本発明に包含される。 １種より多い金属を含有する組成物並びに混成
Ｒ基を有する組成物も実施可能であり、したがつ
て本発明の一部である。 本発明において随意的に用いられるメルカプタ
ン又はメルカプト酸の好ましい金属塩は、下記の
ようなアルカリ土類金属塩である。 Ca（SCH2CO2C8H17）2 Ca（SC12H25）2 Ca
（SCH2CH2CO2C8H17）2
式の「重合体」線状塩が形成される場合もある
が、これらの混合物も実施可能であり、したがつ
て本発明に包含される。 １種より多い金属を含有する組成物並びに混成
Ｒ基を有する組成物も実施可能であり、したがつ
て本発明の一部である。 本発明において随意的に用いられるメルカプタ
ン又はメルカプト酸の好ましい金属塩は、下記の
ようなアルカリ土類金属塩である。 Ca（SCH2CO2C8H17）2 Ca（SC12H25）2 Ca
（SCH2CH2CO2C8H17）2
【式】Ba
（SC12H25）2
【式】Ba
（SCH2CO2C8H17）2
【式】Ba
（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ba
（SCH2CH2O2CC17H33）2
（SCH2CH2O2CC17H33）2
【式】Ba
（SCH2CH2O2CC17H35）2
【式】Ca
（SCH2CH2O2CC17H33）2
【式】Ca
（SCH2CH2O2CC17H35）2
これらの優れた性能の故に特に好ましいのは、
下記のバリウム及びカルシウム塩である。 Ba（SCH2CO2C8H17）2 Ba
（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ba
（SCH2CH2O2CC17H33）2 Ba
（SCH2CH2O2CC17H35）2 Ca（SCH2CO2C8H17）2
Ca（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ca
（SCH2CH2O2CC17H33）2 Ca
（SCH2CH2O2CC17H35）2 三成分は、一般に、下記のような重量％量で用
いられる。重量％ 20〜80 すずテトラキス（メルカプチド） 20〜80 アルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩
基過剰有機錯体 ０〜50 メルカプタン又はメルカプト酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩 100 好ましい重量％の範囲は次の通りである。重量％ 25〜70 すずテトラキス（メルカプチド） 20〜80 アルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩
基過剰有機錯体 ０又は５〜40 メルカプタン又はメルカプト酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩 100 米国特許第3925309号に記載のように、本発明
の新規な安定剤組成物は、塩素が炭素原子に直接
結合している塩素含有ビニル及びビニリデン樹脂
とともに用いることができる。 ハロゲン樹脂としては、14〜75重量％、例えば
27重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
と１〜90％、好ましくは１〜30％の共重合性エチ
レン性不飽和物質、例えば酢酸ビニル、絡酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、フマル酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、その他のフマル
酸及びマレイン酸アルキル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸２―エチルヘ
キシル、アクリル酸ブチル、その他のアクリル酸
アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、その他のメタクリル
酸アルキル、α―クロルアクリル酸メチル、スチ
レン、トリクロルエチレン、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルクロルエチルエーテル及びビニルフエ
ニルエーテルのようなビニルエーテル類、ビニル
メチルケトン及びビニルフエニルケトンのような
ビニルケトン類、１―フルオル―１―クロルエチ
レン、アクリロニトリル、クロルアクリロニトリ
ル、アリーリデンジアセテート及びクロルアリー
リデンジアセテートとの共重合体を用いることが
できる。典型的な共重合体は、塩化ビニル―酢酸
ビニル（96：４、VYNWとして市販）、塩化ビ
ニル―酢酸ビニル（87：13）、塩化ビニル―酢酸
ビニル―無水マレイン酸（86：13：１）、塩化ビ
ニル―塩化ビニリデン（95：５）、塩化ビニル―
フアル酸ジエチル（95：５）、塩化ビニル―トリ
クロルエチレン（95：５）、塩化ビニル―アクリ
ル酸２―エチルヘキシル（80：20）の共重合体を
包含する。 好ましくは、樹脂は塩素含有ビニル樹脂、特に
塩化ビニル樹脂である。 本発明の安定剤組成物は、適当なミル又はミキ
サーで混合することによつて或いは樹脂組成物全
体を均一に分散させるその他の周知の方法のいず
れによつても樹脂に配合することができる。しか
して、混合は、100〜160℃のロール上で混練する
ことによつて達成することができる。 また、樹脂には、新規な安定剤以外に、米国特
許第3925309号に記載のような可塑剤、慣用され
ている安定剤、抗酸化剤、顔料、充填剤、染料、
紫外線吸収剤、稠密化剤などのような慣用の添加
剤を、該特許に記載の量で配合することができ
る。 本発明は下記の例を参照すればさらに理解され
るが、これらは本発明を何ら制限するものではな
い。 例 １： すずテトラキス（イソオクチルチオグリコレー
ト）の製造 250mlのヘキサンに溶解した81.7ｇ（0.4モル）
のチオグリコール酸イソオクチルと26.1ｇ（0.1
モル）の無水塩化第二すずとの混合物に、40.5ｇ
（0.4モル）のトリエチルアミンを100mlのヘキサ
ンに溶解してなる溶液を加える。その混合物を室
温で３時間かきまぜ、次いで過する。その液
を減圧下に濃縮して81.0ｇ（87.0％収率）の生成
物を得る。赤外線データは所定の構造と一致す
る。 分析：C40 H76 O8 S4 Snについて 計算：C51.6％ H8.22％ S13.8％ Sn12.7％ 実測：C52.6 H8.37 S13.6 Sn11.4 例 ２： すずトリス（イソオクチルチオグリコレート）
―モノ（ブチルメルカプチド）の製造 例１に記載の方法に従うが、ただし、チオグリ
コール酸イソオクチルに代えて、9.01ｇ（0.1モ
ル）のｎ―ブチルメルカプタンと61.3ｇ（0.3モ
ル）のチオグリコール酸イソオクチルとの混合物
を用いて、74.5ｇ（91.7％収率）の生成物を得
る。赤外線データは所定の構造と一致する。 分析：C34 H60 O6 S4 Snについて 計算：C49.9％ H8.13％ S15.7％ Sn14.5％ 実測：C50.2 H8.29 S15.0 Sn13.0 例 ３： すずビス（イソオクチルチオグリコレート）―
ビス（ブチルメルカプチド）の製造 例１に記載の方法に従うが、ただし、チオグリ
コール酸イソオクチルに代えて18.0ｇ（0.2モル）
のｎ―ブチルメルカプチドと40.9ｇ（0.2モル）
のチオグリコール酸イソオクチルとの混合物を用
いて、53.1ｇ（75.4％収率）の生成物を得る。赤
外線データは所定の構造と一致する。 分析：C28 H56 O4 S4 Snについて 計算：C47.8％ H8.02％ S18.2％ Sn16.9％ 実測：C48.3 H8.03 S17.5 Sn15.4 例 ４： 炭酸バリウム分散体（塩基過剰有機錯体）の製
造 機械的撹拌機、ジーンスターク式トラツプ及び
栓を備えた三口の丸底フラスコ中で57ｇのニトロ
化ポリイソブチレン、133ｇの軽質パラフインオ
イル、50ｇのイソオクチルアルコール、60.8ｇ
（0.28当量）のｐ―ノニルフエノール及び138.7ｇ
（1.6当量）の水酸化バリウム一水塩よりなる撹拌
混合物を150℃まで加熱し、その温度で５時間保
つて水を追出す。そこで、反応混合物を二酸化炭
素により19ｇ／hrの割合で150℃で３時間ガス処
理する。次いでイソオクチルアルコール及び過剰
の水が真空ストリツピングされ、生成物を過し
た。暗色の粘稠溶液である生成物の収量は、
341.3ｇ（84.5ｇ）である。 理論値：Ba27.7％ CO3 -210.0％ 実測値：Ba23.1％ CO3 -28.45％ 例 ５〜18 下記の例では、100重量部のポリ塩化ビニルホ
モ重合体（VC100PM，Borden Chemical社製）、
3.0重量部の加工助剤（これは90％のメタクリル
酸メチルと10％のアクリル酸エチルよりなるアク
リル重合体である。Ｋ―120N，Rohm＆Haas社
製）、0.5重量部のパラフインワツクス
（Rosswax165，F.B.Ross社製）、0.2重量部の部
分けん化エステルワツクス（Wax OP，
American Hoechst社製）、1.4重量部のステアリ
ン酸カルシウム、2.0重量部の二酸化チタン及び
下記の表に示すような安定剤（全て重量部で表わ
した量）を含有する標準シングルスクリユーパイ
プ処方物を用いる。樹脂混合物をワーリングブレ
ンダーで乾式配合し、そしてその動的熱安定性を
67.5ｇの装入量、415〓の生地温度及び40rpmの
混合ヘツド速度を用いてブラベンダープラストグ
ラフで決定した。重合体混合物の動的熱安定性
（破損時間）は、重合体の溶融点から分解の開始
までの時間（分、Min）として記録される。
下記のバリウム及びカルシウム塩である。 Ba（SCH2CO2C8H17）2 Ba
（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ba
（SCH2CH2O2CC17H33）2 Ba
（SCH2CH2O2CC17H35）2 Ca（SCH2CO2C8H17）2
Ca（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ca
（SCH2CH2O2CC17H33）2 Ca
（SCH2CH2O2CC17H35）2 三成分は、一般に、下記のような重量％量で用
いられる。重量％ 20〜80 すずテトラキス（メルカプチド） 20〜80 アルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩
基過剰有機錯体 ０〜50 メルカプタン又はメルカプト酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩 100 好ましい重量％の範囲は次の通りである。重量％ 25〜70 すずテトラキス（メルカプチド） 20〜80 アルカリ又はアルカリ土類金属塩基の塩
基過剰有機錯体 ０又は５〜40 メルカプタン又はメルカプト酸の
アルカリ又はアルカリ土類金属塩 100 米国特許第3925309号に記載のように、本発明
の新規な安定剤組成物は、塩素が炭素原子に直接
結合している塩素含有ビニル及びビニリデン樹脂
とともに用いることができる。 ハロゲン樹脂としては、14〜75重量％、例えば
27重量％の塩素を有する塩素化ポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
と１〜90％、好ましくは１〜30％の共重合性エチ
レン性不飽和物質、例えば酢酸ビニル、絡酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、フマル酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、その他のフマル
酸及びマレイン酸アルキル、プロピオン酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸２―エチルヘ
キシル、アクリル酸ブチル、その他のアクリル酸
アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、その他のメタクリル
酸アルキル、α―クロルアクリル酸メチル、スチ
レン、トリクロルエチレン、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルクロルエチルエーテル及びビニルフエ
ニルエーテルのようなビニルエーテル類、ビニル
メチルケトン及びビニルフエニルケトンのような
ビニルケトン類、１―フルオル―１―クロルエチ
レン、アクリロニトリル、クロルアクリロニトリ
ル、アリーリデンジアセテート及びクロルアリー
リデンジアセテートとの共重合体を用いることが
できる。典型的な共重合体は、塩化ビニル―酢酸
ビニル（96：４、VYNWとして市販）、塩化ビ
ニル―酢酸ビニル（87：13）、塩化ビニル―酢酸
ビニル―無水マレイン酸（86：13：１）、塩化ビ
ニル―塩化ビニリデン（95：５）、塩化ビニル―
フアル酸ジエチル（95：５）、塩化ビニル―トリ
クロルエチレン（95：５）、塩化ビニル―アクリ
ル酸２―エチルヘキシル（80：20）の共重合体を
包含する。 好ましくは、樹脂は塩素含有ビニル樹脂、特に
塩化ビニル樹脂である。 本発明の安定剤組成物は、適当なミル又はミキ
サーで混合することによつて或いは樹脂組成物全
体を均一に分散させるその他の周知の方法のいず
れによつても樹脂に配合することができる。しか
して、混合は、100〜160℃のロール上で混練する
ことによつて達成することができる。 また、樹脂には、新規な安定剤以外に、米国特
許第3925309号に記載のような可塑剤、慣用され
ている安定剤、抗酸化剤、顔料、充填剤、染料、
紫外線吸収剤、稠密化剤などのような慣用の添加
剤を、該特許に記載の量で配合することができ
る。 本発明は下記の例を参照すればさらに理解され
るが、これらは本発明を何ら制限するものではな
い。 例 １： すずテトラキス（イソオクチルチオグリコレー
ト）の製造 250mlのヘキサンに溶解した81.7ｇ（0.4モル）
のチオグリコール酸イソオクチルと26.1ｇ（0.1
モル）の無水塩化第二すずとの混合物に、40.5ｇ
（0.4モル）のトリエチルアミンを100mlのヘキサ
ンに溶解してなる溶液を加える。その混合物を室
温で３時間かきまぜ、次いで過する。その液
を減圧下に濃縮して81.0ｇ（87.0％収率）の生成
物を得る。赤外線データは所定の構造と一致す
る。 分析：C40 H76 O8 S4 Snについて 計算：C51.6％ H8.22％ S13.8％ Sn12.7％ 実測：C52.6 H8.37 S13.6 Sn11.4 例 ２： すずトリス（イソオクチルチオグリコレート）
―モノ（ブチルメルカプチド）の製造 例１に記載の方法に従うが、ただし、チオグリ
コール酸イソオクチルに代えて、9.01ｇ（0.1モ
ル）のｎ―ブチルメルカプタンと61.3ｇ（0.3モ
ル）のチオグリコール酸イソオクチルとの混合物
を用いて、74.5ｇ（91.7％収率）の生成物を得
る。赤外線データは所定の構造と一致する。 分析：C34 H60 O6 S4 Snについて 計算：C49.9％ H8.13％ S15.7％ Sn14.5％ 実測：C50.2 H8.29 S15.0 Sn13.0 例 ３： すずビス（イソオクチルチオグリコレート）―
ビス（ブチルメルカプチド）の製造 例１に記載の方法に従うが、ただし、チオグリ
コール酸イソオクチルに代えて18.0ｇ（0.2モル）
のｎ―ブチルメルカプチドと40.9ｇ（0.2モル）
のチオグリコール酸イソオクチルとの混合物を用
いて、53.1ｇ（75.4％収率）の生成物を得る。赤
外線データは所定の構造と一致する。 分析：C28 H56 O4 S4 Snについて 計算：C47.8％ H8.02％ S18.2％ Sn16.9％ 実測：C48.3 H8.03 S17.5 Sn15.4 例 ４： 炭酸バリウム分散体（塩基過剰有機錯体）の製
造 機械的撹拌機、ジーンスターク式トラツプ及び
栓を備えた三口の丸底フラスコ中で57ｇのニトロ
化ポリイソブチレン、133ｇの軽質パラフインオ
イル、50ｇのイソオクチルアルコール、60.8ｇ
（0.28当量）のｐ―ノニルフエノール及び138.7ｇ
（1.6当量）の水酸化バリウム一水塩よりなる撹拌
混合物を150℃まで加熱し、その温度で５時間保
つて水を追出す。そこで、反応混合物を二酸化炭
素により19ｇ／hrの割合で150℃で３時間ガス処
理する。次いでイソオクチルアルコール及び過剰
の水が真空ストリツピングされ、生成物を過し
た。暗色の粘稠溶液である生成物の収量は、
341.3ｇ（84.5ｇ）である。 理論値：Ba27.7％ CO3 -210.0％ 実測値：Ba23.1％ CO3 -28.45％ 例 ５〜18 下記の例では、100重量部のポリ塩化ビニルホ
モ重合体（VC100PM，Borden Chemical社製）、
3.0重量部の加工助剤（これは90％のメタクリル
酸メチルと10％のアクリル酸エチルよりなるアク
リル重合体である。Ｋ―120N，Rohm＆Haas社
製）、0.5重量部のパラフインワツクス
（Rosswax165，F.B.Ross社製）、0.2重量部の部
分けん化エステルワツクス（Wax OP，
American Hoechst社製）、1.4重量部のステアリ
ン酸カルシウム、2.0重量部の二酸化チタン及び
下記の表に示すような安定剤（全て重量部で表わ
した量）を含有する標準シングルスクリユーパイ
プ処方物を用いる。樹脂混合物をワーリングブレ
ンダーで乾式配合し、そしてその動的熱安定性を
67.5ｇの装入量、415〓の生地温度及び40rpmの
混合ヘツド速度を用いてブラベンダープラストグ
ラフで決定した。重合体混合物の動的熱安定性
（破損時間）は、重合体の溶融点から分解の開始
までの時間（分、Min）として記録される。
【表】
これらの結果は、すずテトラキス（メルカプチ
ド）と塩基過剰の錯体との組合せから生じる劇的
で且つ予期できなかつた相乗効果を表わしてい
る。 例 19〜23 メルカプチドのアルカリ土類金属塩が安定剤組
成物の着色防止性能を及ぼす有益な効果の例を表
２に示す。性能試験は、例５〜18において試料を
ブラベンダーから３分間隔で引出すことを除い
て、それらの例について記載したのと同じであ
る。試料の変色は、肉眼で評価し、そして下記の
略語により記録される。 色 度合 Ｇ 灰 Ｌ 明 PK 桃 Ｐ 淡 Ｗ 白 Ｖ 真 Ｙ 黄
ド）と塩基過剰の錯体との組合せから生じる劇的
で且つ予期できなかつた相乗効果を表わしてい
る。 例 19〜23 メルカプチドのアルカリ土類金属塩が安定剤組
成物の着色防止性能を及ぼす有益な効果の例を表
２に示す。性能試験は、例５〜18において試料を
ブラベンダーから３分間隔で引出すことを除い
て、それらの例について記載したのと同じであ
る。試料の変色は、肉眼で評価し、そして下記の
略語により記録される。 色 度合 Ｇ 灰 Ｌ 明 PK 桃 Ｐ 淡 Ｗ 白 Ｖ 真 Ｙ 黄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 次式 〔ここでR1，R2，R3及びR4は１〜22個の炭
素原子を有する炭化水素基であつて、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール及び混成アルキ
ル―アリールよりなる群から自由に選ばれ、そ
してこれらの炭化水素基はハロゲン、―XH，
―XR5，【式】【式】及び 【式】（ここでR5は１〜20個の炭素原子 を有する炭化水素基であつて、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール及び混成アルキ
ル―アリールよりなる群から選ばれ、Ｘ及びＹは
個々に酸素又はいおうである）よりなる群から選
ばれる置換基を有していてもよい〕 を有するすずテトラキス（メルカプチド）20〜80
重量％と、 (b) 次式 R6nM・xM1An1 （ここで、R6は、カルボン酸、チオカルボ
ン酸、スルホン酸、スルフイン酸、ホスホン
酸、ホスフイン酸、チオホスホン酸、チオホス
フイン酸、フエノール酸及びチオフエノール酸
よりなる群から選ばれる有機酸の残基であり、 ｎ及びn′は個々に１又は２であり、 Ｍ及びM′はアルカリ及びアルカリ土類金属
よりなる群から自由に選ばれ、 ｘは０より大きい正の整数であり、 ＡはOH-1，CO3 -2，O-2，SO4 -2，SO3 -2，
HCO3 -1及びS-2よりなる群から選ばれる塩基
物質の陰イオンである） を有するアルカリ又はアルカリ土類金属塩基の
塩基過剰有機錯体80〜20重量％と、 の混合物からなる塩素含有樹脂安定化用組成物。 ２ R1，R2，R3及びR4が―C4H9，―C12H25，―
CH2CO2R5，―CH2CH2CO2R5及び―（CH2）
zO2CR5（ここでR5は１〜20個の炭素原子を有す
る炭化水素基であつて、アルキル、アルケニル、
シクロアルキル、アリール及び混成アルキル―ア
リールよりなる群から選ばれ、ｚは１〜３の整数
である）よりなる群から自由に選ばれる特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３ すずテトラキス（メルカプチド）が Sn（SCH2CO2C8H17）4 Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4 Sn（SC12H25）4 Sn（SCH2CO2C8H17）3（SC12H25） Sn（SCH2CO2C8H17）2（SC12H25）2 Sn（SCH2CH2 O2CC17H33）4 及び Sn（SCH2CH2O2CC17H35）4 よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ４ 塩基過剰有機錯体がBaCO3又はCaCO3で塩
基過剰にされる特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ５ (a) 次式 〔ここでR1，R2，R3及びR4は１〜22個の炭
素原子を有する炭化水素基であつて、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール及び混成アルキ
ル―アリールよりなる群から自由に選ばれ、そ
してこれらの炭化水素基はハロゲン、―XH，
―XR5，【式】【式】及び 【式】（ここでR5は１〜20個の炭素原子 を有する炭化水素基であつて、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アリール及び混成アルキ
ル―アリールよりなる群から選ばれ、Ｘ及びＹは
個々に酸素又はいおうである）よりなる群から選
ばれる置換基を有していてもよい〕 を有するすずテトラキス（メルカプチド）20〜80
重量％と、 (b) 次式 R6nM・xM1An′ （ここで、R6は、カルボン酸、チオカルボ
ン酸、スルホン酸、スルフイン酸、ホスホン
酸、ホスフイン酸、チオホスホン酸、チオホス
フイン酸、フエノール酸及びチオフエノール酸
よりなる群から選ばれる有機酸の残基であり、 ｎ及びn′は個々に１又は２であり、 Ｍ及びM′はアルカリ及びアルカリ土類金属
よりなる群から自由に選ばれ、 ｘは０より大きい正の整数であり、 ＡはOH-1，CO3 -2，O-2，SO4 -2，SO3 -2，
HCO3 -1及びS-2よりなる群から選ばれる塩基
物質の陰イオンである） を有するアルカ又はアルカリ土類金属塩基の塩
基過剰有機錯体20〜80重量％と、 (c) 次式 Ｍ（SR7）ｎ，【式】及び 〔ここでＭはアルカリ又はアルカリ土類金属
であり、 M1はアルカリ土類金属であり、 ｎはＭがアルカリ金属であるときは１であ
り、 ｎはＭがアルカリ土類金属であるときは２で
あり、 R7は１〜22個の炭素原子を有する炭化水素
基であつて、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール及び混成アルキル―アリールよりなる群か
ら選ばれ、そしてこれらの炭化水素基はハロゲ
ン、―XH，―XR5，【式】 【式】及び【式】（ここでR5は特 許請求の範囲第３項記載の通りである）よりなる
群から選ばれる置換基を有していてもよく、 Ｘ及びＹは個々に酸素又はいおうであり、R8
は１〜５個の炭素原子を有する二価炭化水素結合
基又はハロゲン、―XH，―XR5，【式】 及び【式】（ここでR5，Ｘ及びＹは上で記 載した通りである）よりなる群から選ばれる置換
基を有する前記二価炭化水素結合基である〕 を有するメルカプタン又はメルカプト酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩１〜50重量％と、 の混合物からなる塩素含有樹脂安定化用組成物。 ６ R1，R2，R3及びR4が―C4H9，―C12H25，―
CH2CO2R5，―CH2CH2CO2R5及び―（CH2）
zO2CR5（ここでR5は１〜20個の炭素原子を有す
る炭化水素基であつて、アルキル、アルケニル、
シクロアルキル、アリール及び混成アルキル―ア
リールよりなる群から選ばれ、ｚは１〜３の整数
である）よりなる群から自由に選ばれる特許請求
の範囲第５項記載の組成物。 ７ すずテトラキス（メルカプチド）が Sn（SCH2CO2C8H17）4 Sn（SCH2CH2CO2C8H17）4 Sn（SC12H25）4 Sn（SCH2CO2C8H17）3（SC12H25） Sn（SCH2CO2C8H17）2（SC12H25）2 Sn（SCH2CH2O2CC17H33）4 及び Sn（SCH2CH2O2CC17H35）4 よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第５項記
載の組成物。 ８ 塩基過剰有機錯体がBaCO3又はCaCO3で塩
基過剰にされ、そしてメルカプタン又はメルカプ
ト酸のアルカリ土類金属塩が Ba（SCH2CO2C8H17）2 Ba（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ba（SCH2CH2O2CC17H33）2 Ba（SCH2CH2O2CC17H35）2 Ca（SCH2CO2C8H17）2 Ca（SCH2CH2CO2C8H17）2 Ca（SCH2CH2O2CC17H33）2 及び Ca（SCH2CH2O2CC17H35）2 よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第５項記
載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
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| US05/828,703 US4177187A (en) | 1977-08-29 | 1977-08-29 | Stabilizers for halogenated resins |
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