JPS6336607B2 - - Google Patents
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- JPS6336607B2 JPS6336607B2 JP19860184A JP19860184A JPS6336607B2 JP S6336607 B2 JPS6336607 B2 JP S6336607B2 JP 19860184 A JP19860184 A JP 19860184A JP 19860184 A JP19860184 A JP 19860184A JP S6336607 B2 JPS6336607 B2 JP S6336607B2
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- photochromic
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- Expired
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な置換サリチルアルデヒド共重
合体の製造方法に関する。この置換サリチルアル
デヒド共重合体は、紫外光により発色し、暗所放
置もしくは可視光照射により消色する機能を有す
る新規なホトクロミツク高分子化合物を製造する
ことができる中間体として有用である。このよう
にして製造したホトクロミツク高分子化合物は、
メーキヤツプ化粧料、繊維、玩具などの装飾材料
や画像形成材料、記録材料、感光材料、光学フイ
ルター、デイスプレー材料、マスキング材料など
広範囲の分野に利用することができる。 〔従来技術〕 従来、ホトクロミツク化合物としてスピロピラ
ン誘導体が最も多く応用研究されているが、その
多くは高分子バインダーに含有させた状態でホト
クロミツク材料として利用するものであり、この
方法によると、スピロピラン誘導体が高分子バイ
ンダー中から溶出したり、均一に分散しなかつた
り、或いは相分離を起して結晶が析出したりする
などの欠点があり、ホトクロミツク材料としてそ
の性能を充分発揮することができなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前述の欠点を解消するためにスピロピラン誘導
体が高分子鎖に化学的に結合したホトクロミツク
高分子化合物が開発されているが、低分子ホトク
ロミツク化合物に関する研究に比較するとその研
究例は少ない。特にホトクロミツク高分子化合物
の開発例の中でビニル基を含むスピロピラン誘導
体と他のビニルモノマーとの共重合反応によつて
得られるような構造を有するホトクロミツク高分
子化合物の研究報告例はジヤーナル・ポリマー・
サイエンス・Ｃ（J.Polymer Science Ｃ）22、
231頁（1968）、日本化学会誌1972、1323頁、ジヤ
ーナル・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミ
ストリー・エデイシヨン（J.Polymer Science
Polym.Chem.Ed）12、2511頁（1974）、特公昭54
−30711号、特公昭51−7489号などに紹介されて
いるに過ぎない。しかしながら、これらに報告さ
れている例はいずれもスピロピラン誘導体モノマ
ーとビニルモノマーとの共重合体である。しかる
に、このスピロピラン誘導体モノマーは、ビニル
基を有する化合物とスピロピラン化合物とから合
成したものであつて、ビニル基はスピロピラン骨
核と直接結合したものではなく、例えば酸アミド
結合やエステル結合を介してスピロピラン骨核に
結合している。従つて、かかる共重合体は加水分
解を起しやすく、その結果ホトクロミツク高分子
化合物からスピロピラン誘導体が溶出するという
欠点を有し、ホトクロミツク高分子化合物の安定
性に問題があつた。 本発明者らは、こうした事情に鑑み、加水分解
などにより高分子中からスピロピラン誘導体が溶
出することのないような構造を有するホトクロミ
ツク高分子化合物を開発すべく鋭意研究をすすめ
た結果、高分子反応によりかかるホトクロミツク
高分子化合物を製造することができる置換サリチ
ルアルデヒド共重合体を合成することに成功し、
本発明を完成するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明に従えば、高分子中に下記一般式
(1)又は(2) （式中、R1は水素、ニトロ基、ハロゲン、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、アルデヒド基
又はカルボキシル基もしくはその塩を示し、Ｍは
他のビニルモノマー単位を示し、ｍ及びｎは正の
整数である）で示される構造単位を含む置換サリ
チルアルデヒド共重合体の製造方法が提供され
る。 本発明に従つた前記置換サリチルアルデヒド共
重合体は一般式(3)又は(4)
合体の製造方法に関する。この置換サリチルアル
デヒド共重合体は、紫外光により発色し、暗所放
置もしくは可視光照射により消色する機能を有す
る新規なホトクロミツク高分子化合物を製造する
ことができる中間体として有用である。このよう
にして製造したホトクロミツク高分子化合物は、
メーキヤツプ化粧料、繊維、玩具などの装飾材料
や画像形成材料、記録材料、感光材料、光学フイ
ルター、デイスプレー材料、マスキング材料など
広範囲の分野に利用することができる。 〔従来技術〕 従来、ホトクロミツク化合物としてスピロピラ
ン誘導体が最も多く応用研究されているが、その
多くは高分子バインダーに含有させた状態でホト
クロミツク材料として利用するものであり、この
方法によると、スピロピラン誘導体が高分子バイ
ンダー中から溶出したり、均一に分散しなかつた
り、或いは相分離を起して結晶が析出したりする
などの欠点があり、ホトクロミツク材料としてそ
の性能を充分発揮することができなかつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 前述の欠点を解消するためにスピロピラン誘導
体が高分子鎖に化学的に結合したホトクロミツク
高分子化合物が開発されているが、低分子ホトク
ロミツク化合物に関する研究に比較するとその研
究例は少ない。特にホトクロミツク高分子化合物
の開発例の中でビニル基を含むスピロピラン誘導
体と他のビニルモノマーとの共重合反応によつて
得られるような構造を有するホトクロミツク高分
子化合物の研究報告例はジヤーナル・ポリマー・
サイエンス・Ｃ（J.Polymer Science Ｃ）22、
231頁（1968）、日本化学会誌1972、1323頁、ジヤ
ーナル・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケミ
ストリー・エデイシヨン（J.Polymer Science
Polym.Chem.Ed）12、2511頁（1974）、特公昭54
−30711号、特公昭51−7489号などに紹介されて
いるに過ぎない。しかしながら、これらに報告さ
れている例はいずれもスピロピラン誘導体モノマ
ーとビニルモノマーとの共重合体である。しかる
に、このスピロピラン誘導体モノマーは、ビニル
基を有する化合物とスピロピラン化合物とから合
成したものであつて、ビニル基はスピロピラン骨
核と直接結合したものではなく、例えば酸アミド
結合やエステル結合を介してスピロピラン骨核に
結合している。従つて、かかる共重合体は加水分
解を起しやすく、その結果ホトクロミツク高分子
化合物からスピロピラン誘導体が溶出するという
欠点を有し、ホトクロミツク高分子化合物の安定
性に問題があつた。 本発明者らは、こうした事情に鑑み、加水分解
などにより高分子中からスピロピラン誘導体が溶
出することのないような構造を有するホトクロミ
ツク高分子化合物を開発すべく鋭意研究をすすめ
た結果、高分子反応によりかかるホトクロミツク
高分子化合物を製造することができる置換サリチ
ルアルデヒド共重合体を合成することに成功し、
本発明を完成するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明に従えば、高分子中に下記一般式
(1)又は(2) （式中、R1は水素、ニトロ基、ハロゲン、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、アルデヒド基
又はカルボキシル基もしくはその塩を示し、Ｍは
他のビニルモノマー単位を示し、ｍ及びｎは正の
整数である）で示される構造単位を含む置換サリ
チルアルデヒド共重合体の製造方法が提供され
る。 本発明に従つた前記置換サリチルアルデヒド共
重合体は一般式(3)又は(4)
【式】又は
【式】
（式中、R1は上に定義した通り）で表わされ
るクロロメチル置換サリチルアルデヒドにトリフ
エニルホスフインを反応せしめて、ホスホニウム
塩とし、次いでアルカリの存在下に過剰のホルム
アルデヒドを反応せしめて一般式(5)又は(6)
るクロロメチル置換サリチルアルデヒドにトリフ
エニルホスフインを反応せしめて、ホスホニウム
塩とし、次いでアルカリの存在下に過剰のホルム
アルデヒドを反応せしめて一般式(5)又は(6)
【式】又は
本発明の置換サリチルアルデヒド共重合体から
製造される高分子ホトクロミツク化合物は低分子
なホトクロミツク化合物を高分子側鎖に化学的に
結合し高分子化することにより、その安定性を増
し、単独でフイルム化したり、成形したりするこ
とすることにより、ホトクロミズムを示す有用な
材料となり、広い分野に利用利用することができ
る。また、この化合物は、通常のホトクロミツク
化合物と同じように、溶媒中や他のポリマーとブ
レンドした状態などにおいても利用可能である。
このようにして得られる高分子化合物は、従来の
ビニル重合により得られるホトクロミツク高分子
化合物の欠点である加水分解性を有することのな
い有用なものである。従つて、特にメーキヤツプ
化粧品などの色材として、使用する場合、低分子
のホトクロミツク化合物や加水分解性を有するホ
トクロミツク高分子化合物に比べ、皮膚への吸収
が少ない安全なホトクロミツク材料として使用す
ることができるという特徴を有する。
製造される高分子ホトクロミツク化合物は低分子
なホトクロミツク化合物を高分子側鎖に化学的に
結合し高分子化することにより、その安定性を増
し、単独でフイルム化したり、成形したりするこ
とすることにより、ホトクロミズムを示す有用な
材料となり、広い分野に利用利用することができ
る。また、この化合物は、通常のホトクロミツク
化合物と同じように、溶媒中や他のポリマーとブ
レンドした状態などにおいても利用可能である。
このようにして得られる高分子化合物は、従来の
ビニル重合により得られるホトクロミツク高分子
化合物の欠点である加水分解性を有することのな
い有用なものである。従つて、特にメーキヤツプ
化粧品などの色材として、使用する場合、低分子
のホトクロミツク化合物や加水分解性を有するホ
トクロミツク高分子化合物に比べ、皮膚への吸収
が少ない安全なホトクロミツク材料として使用す
ることができるという特徴を有する。
第１図は、例５で得た高分子化合物の赤外吸収
スペクトルである。第２図は、例６で得た高分子
化合物の赤外吸収スペクトルである。第３図は、
例７で得た高分子化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。第４図は、例８で得た高分子化合物の赤外
吸収スペクトルである。
スペクトルである。第２図は、例６で得た高分子
化合物の赤外吸収スペクトルである。第３図は、
例７で得た高分子化合物の赤外吸収スペクトルで
ある。第４図は、例８で得た高分子化合物の赤外
吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(3)又は(4) 【式】又は 【式】 （式中、R1は水素、ニトロ基、ハロゲン、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、アルデヒド基
又はカルボキシル基もしくはその塩を示す）で表
わされるクロロメチル置換サリチルアルデヒドに
トリフエニルホスフインを反応せしめて、ホスホ
ニウム塩とし、次いでアルカリの存在下に過剰の
ホルムアルデヒドを反応せしめて一般式(5)又は(6) 【式】又は 【式】 （式中、R1は上に定義した通り）で表わされ
るビニルサリチルアルデヒド誘導体とし、次いで
このビニルサリチルアルデヒド誘導体をビニルモ
ノマーと共重合させることを特徴とする一般式(1)
又は(2) （式中、R1は上に定義した通りであり、Ｍは
他のビニルモノマー単位を示し、ｍ及びｎは正の
整数である）で示される構造単位を含む置換サリ
チルアルデヒド共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19860184A JPS6176513A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19860184A JPS6176513A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176513A JPS6176513A (ja) | 1986-04-19 |
| JPS6336607B2 true JPS6336607B2 (ja) | 1988-07-21 |
Family
ID=16393903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19860184A Granted JPS6176513A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | 重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176513A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5982277B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2016-08-31 | 群栄化学工業株式会社 | 硬化性樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-09-25 JP JP19860184A patent/JPS6176513A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6176513A (ja) | 1986-04-19 |
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