JPS6337057B2 - - Google Patents
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- JPS6337057B2 JPS6337057B2 JP54096199A JP9619979A JPS6337057B2 JP S6337057 B2 JPS6337057 B2 JP S6337057B2 JP 54096199 A JP54096199 A JP 54096199A JP 9619979 A JP9619979 A JP 9619979A JP S6337057 B2 JPS6337057 B2 JP S6337057B2
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- JP
- Japan
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- gypsum
- flue gas
- gas desulfurization
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/464—Sulfates of Ca from gases containing sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B11/00—Calcium sulfate cements
- C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
- C04B11/262—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke waste gypsum other than phosphogypsum
- C04B11/264—Gypsum from the desulfurisation of flue gases
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、主として石灰で運転される煙道ガス
脱硫装置内に生じる煙道ガス脱硫石膏を利用する
方法に関する。 石炭―及び油―だきの煙道ガスは一連の有害物
質、特に硫黄酸化物を含み、これは大気中に達し
た際著しい環境汚染をもたらす。従つて煙道ガス
から有害物質を分離解除する必要がある。 硫黄酸化物を除去するため、種々の煙道ガス脱
硫法が公知である。そのいくつかは煙道ガスと物
質交換を行なう、カルシウムイオン含有水性洗浄
液での処理である。この場合まず亜硫酸カルシウ
ム又は重亜硫酸カルシウムが生じ、これは次いで
酸素の存在において硫酸カルシウムに酸化され
る。煙道ガス脱硫装置の最終生成物として水性硫
酸カルシウム泥(石膏泥)が生じ、これは環境に
親しむが、多量に生産されまた沈降することから
も貯蔵上の問題を生じる。 煙道ガス脱硫装置内で石膏相「二水石膏」
(CaSO4・2H2O)として生じる石膏を脱水処理
して、半水石膏(CaSO4・1/2H2O)又は無水石
膏(CaSO4)にし、次いで水で硬化した実験で
は、硬化した煙道ガス脱硫石膏の強度値が、市販
の天然石膏のそれよりも劣ることを示した。これ
は曲げ強さにもまた圧縮強さについても言える。
この事実は第1に煙道ガス脱硫石膏ではDIN(西
ドイツ工業規格)1168(1955年3月、第2頁、第
2,5章)により確認された散布量が天然石膏の
場合よりも少なく、また水:石膏の比(W:G)
が煙道ガス脱硫石膏ではほぼ比較可能のレオロジ
ー特性で市販の天然石膏の場合よりも大きいとい
うことに基づく。 本発明の根本課題は、主として石灰で運転され
る煙道ガス脱硫装置内で生じる石膏を工業的に有
意義にまた経済的に利用することを可能とする方
法を開発することである。 この課題は本発明によれば、煙道ガス脱硫石膏
を部分的に及び/又は完全に脱水処理した後、脱
水処理した天然石膏と混合することによつて解決
される。 天然石膏と煙道ガス脱硫石膏とから成る、本発
明方法により製造される石膏混合物は天然石膏の
みを加工するのに常用の水:石膏比(例えばW:
G=0.625)でもなお極めて良好に加工し得るこ
とを示す。これは比較可能のW:G比で煙道ガス
脱硫石膏のみを加工する場合には該当しない。 更に天然石膏と煙道ガス脱硫石膏とから成る、
硬化した石膏混合物の強度値は同じW:G比で天
然石膏単独の場合よりも著しく高いことは予想外
のことであり、これにより石膏生成物の使用可能
性は拡大され、建築工業において又は採鉱業分野
で、例えば坑内掘分野で築壁及び築堤のために又
は中空室を満たすために使用可能とされる。 他の利点として、石膏泥のレオロジー特性もま
た煙道ガス脱硫石膏を混入することによつて有利
に影響されることを指摘する。実験結果は、W:
G=0.625の石膏泥の、剪断速度D=22.5S-1で確
認された粘度が煙道ガス脱硫石膏量の増大につれ
て直線的に上昇することを示した。初期降伏点及
び残降伏点も同じ挙動を示す。 従つて本発明により、天然石膏の一部を煙道ガ
ス脱硫石膏で代えることによつて石膏泥水のレオ
ロジー特性を意図的に変え、これにより例えば天
然石膏に比して改良された付着特性によつても優
れている生成物を製造することができる。 本発明によれば当初二水石膏(CaSO4・
2H2O)として存在する煙道ガス脱硫石膏を、目
的に応じてその場で半水石膏及び/または無水石
膏に脱水処理し、その後に初めて天然石膏に混入
する。この場合脱水処理のために発電所からの廉
価な廃熱を利用することができる。 しかし煙道ガス脱硫石膏を二水石膏の形で天然
石膏に混入することもでき、この場合天然石膏及
び煙道ガス脱硫石膏の脱水処理は共通の装置内で
行なうことも可能である。 混合物における煙道ガス脱硫石膏の量は目的に
応じて約5〜50重量%である。煙道ガス脱硫石膏
の濃度がこれより濃い場合、強度上必要とされる
0.625より小さいか又はこれに等しいW:G比で
は希釈剤を使用しても石膏生成物の加工は困難と
なる。 混合物における煙道ガス脱硫石膏量は約5〜30
重量%であるのが有利であり、濃度が15重量%以
上の場合混合水にはなお付加的に希釈剤を添加す
ることが好ましい。この場合希釈剤の濃度は約1
〜3重量%である。 本発明の詳細は表に示した実験結果から推知す
ることができる。 表に示した結果が得られた実験では、天然石膏
として実際に半水石膏であるいわゆる「ザールア
リツト―ベルクバウギプスD」(Saaralit―
Bergbaugips D,Knauf社製の焼石膏)を使用
した。この天然石膏に脱水処理して半水石膏にさ
れた煙道ガス脱硫石膏を混入した。この場合該石
膏は、発電所「ヴアイエル」(Weiher)の煙
道ガス脱硫装置(Saarbergwerke AG社製)で
生産され、130℃で乾燥することにより無水石膏
を含むβ―半水石膏に処理された「ヴアイエ
ル・ハルプヒドラート」(Weiher Halbhydrat)
である。 この実験結果は、天然石膏に規定量の煙道ガス
脱硫石膏を混入した場合、曲げ強さ並びに圧縮強
さ(これはすべての実験で35℃で13日貯蔵した後
確認された)が飛躍的に上昇することを示す。例
えばベルクバウギプスD 85重量%及びヴアイエ
ル・ハルプヒドラート(Saarbergwerke AG社
製の半水石膏)15重量%から成る混合物はW:G
比0.625で圧縮強さ92.6daN/cm2を示す。相応す
る高さの圧縮強さはベルクバウギプス Dを単独
で使用した場合にはW:G比0.5の場合にのみ達
成される。すなわち例えば1m3の硬化石膏を製造
するためにベルクバウギプス D85重量%及びヴ
アイエル・ハルプヒドラート15重量%から成る混
合物を使用した場合よりも約135Kg多い石膏を使
用しなければならない。 【表】
脱硫装置内に生じる煙道ガス脱硫石膏を利用する
方法に関する。 石炭―及び油―だきの煙道ガスは一連の有害物
質、特に硫黄酸化物を含み、これは大気中に達し
た際著しい環境汚染をもたらす。従つて煙道ガス
から有害物質を分離解除する必要がある。 硫黄酸化物を除去するため、種々の煙道ガス脱
硫法が公知である。そのいくつかは煙道ガスと物
質交換を行なう、カルシウムイオン含有水性洗浄
液での処理である。この場合まず亜硫酸カルシウ
ム又は重亜硫酸カルシウムが生じ、これは次いで
酸素の存在において硫酸カルシウムに酸化され
る。煙道ガス脱硫装置の最終生成物として水性硫
酸カルシウム泥(石膏泥)が生じ、これは環境に
親しむが、多量に生産されまた沈降することから
も貯蔵上の問題を生じる。 煙道ガス脱硫装置内で石膏相「二水石膏」
(CaSO4・2H2O)として生じる石膏を脱水処理
して、半水石膏(CaSO4・1/2H2O)又は無水石
膏(CaSO4)にし、次いで水で硬化した実験で
は、硬化した煙道ガス脱硫石膏の強度値が、市販
の天然石膏のそれよりも劣ることを示した。これ
は曲げ強さにもまた圧縮強さについても言える。
この事実は第1に煙道ガス脱硫石膏ではDIN(西
ドイツ工業規格)1168(1955年3月、第2頁、第
2,5章)により確認された散布量が天然石膏の
場合よりも少なく、また水:石膏の比(W:G)
が煙道ガス脱硫石膏ではほぼ比較可能のレオロジ
ー特性で市販の天然石膏の場合よりも大きいとい
うことに基づく。 本発明の根本課題は、主として石灰で運転され
る煙道ガス脱硫装置内で生じる石膏を工業的に有
意義にまた経済的に利用することを可能とする方
法を開発することである。 この課題は本発明によれば、煙道ガス脱硫石膏
を部分的に及び/又は完全に脱水処理した後、脱
水処理した天然石膏と混合することによつて解決
される。 天然石膏と煙道ガス脱硫石膏とから成る、本発
明方法により製造される石膏混合物は天然石膏の
みを加工するのに常用の水:石膏比(例えばW:
G=0.625)でもなお極めて良好に加工し得るこ
とを示す。これは比較可能のW:G比で煙道ガス
脱硫石膏のみを加工する場合には該当しない。 更に天然石膏と煙道ガス脱硫石膏とから成る、
硬化した石膏混合物の強度値は同じW:G比で天
然石膏単独の場合よりも著しく高いことは予想外
のことであり、これにより石膏生成物の使用可能
性は拡大され、建築工業において又は採鉱業分野
で、例えば坑内掘分野で築壁及び築堤のために又
は中空室を満たすために使用可能とされる。 他の利点として、石膏泥のレオロジー特性もま
た煙道ガス脱硫石膏を混入することによつて有利
に影響されることを指摘する。実験結果は、W:
G=0.625の石膏泥の、剪断速度D=22.5S-1で確
認された粘度が煙道ガス脱硫石膏量の増大につれ
て直線的に上昇することを示した。初期降伏点及
び残降伏点も同じ挙動を示す。 従つて本発明により、天然石膏の一部を煙道ガ
ス脱硫石膏で代えることによつて石膏泥水のレオ
ロジー特性を意図的に変え、これにより例えば天
然石膏に比して改良された付着特性によつても優
れている生成物を製造することができる。 本発明によれば当初二水石膏(CaSO4・
2H2O)として存在する煙道ガス脱硫石膏を、目
的に応じてその場で半水石膏及び/または無水石
膏に脱水処理し、その後に初めて天然石膏に混入
する。この場合脱水処理のために発電所からの廉
価な廃熱を利用することができる。 しかし煙道ガス脱硫石膏を二水石膏の形で天然
石膏に混入することもでき、この場合天然石膏及
び煙道ガス脱硫石膏の脱水処理は共通の装置内で
行なうことも可能である。 混合物における煙道ガス脱硫石膏の量は目的に
応じて約5〜50重量%である。煙道ガス脱硫石膏
の濃度がこれより濃い場合、強度上必要とされる
0.625より小さいか又はこれに等しいW:G比で
は希釈剤を使用しても石膏生成物の加工は困難と
なる。 混合物における煙道ガス脱硫石膏量は約5〜30
重量%であるのが有利であり、濃度が15重量%以
上の場合混合水にはなお付加的に希釈剤を添加す
ることが好ましい。この場合希釈剤の濃度は約1
〜3重量%である。 本発明の詳細は表に示した実験結果から推知す
ることができる。 表に示した結果が得られた実験では、天然石膏
として実際に半水石膏であるいわゆる「ザールア
リツト―ベルクバウギプスD」(Saaralit―
Bergbaugips D,Knauf社製の焼石膏)を使用
した。この天然石膏に脱水処理して半水石膏にさ
れた煙道ガス脱硫石膏を混入した。この場合該石
膏は、発電所「ヴアイエル」(Weiher)の煙
道ガス脱硫装置(Saarbergwerke AG社製)で
生産され、130℃で乾燥することにより無水石膏
を含むβ―半水石膏に処理された「ヴアイエ
ル・ハルプヒドラート」(Weiher Halbhydrat)
である。 この実験結果は、天然石膏に規定量の煙道ガス
脱硫石膏を混入した場合、曲げ強さ並びに圧縮強
さ(これはすべての実験で35℃で13日貯蔵した後
確認された)が飛躍的に上昇することを示す。例
えばベルクバウギプスD 85重量%及びヴアイエ
ル・ハルプヒドラート(Saarbergwerke AG社
製の半水石膏)15重量%から成る混合物はW:G
比0.625で圧縮強さ92.6daN/cm2を示す。相応す
る高さの圧縮強さはベルクバウギプス Dを単独
で使用した場合にはW:G比0.5の場合にのみ達
成される。すなわち例えば1m3の硬化石膏を製造
するためにベルクバウギプス D85重量%及びヴ
アイエル・ハルプヒドラート15重量%から成る混
合物を使用した場合よりも約135Kg多い石膏を使
用しなければならない。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 主として石灰で運転される煙道ガス脱硫装置
内に生じる煙道ガス脱硫石膏を利用する方法にお
いて、煙道ガス脱硫石膏を、部分的に又は完全に
脱水処理した後、脱水した天然石膏と混合するこ
とを特徴とする、主として石灰で運転される煙道
ガス脱硫装置内に生じる石膏を利用する方法。 2 混合物の煙道ガス脱硫石膏の量が約5〜50重
量%である、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 部分的に及び/又は完全に脱水された天然石
膏と、部分的に及び/又は完全に脱水された煙道
ガス脱硫石膏とから成る混合物に、水との攪拌工
程で希釈剤を添加する、特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の方法。 4 希釈剤の量が混合水の量に対して0.5〜3重
量%である、特許請求の範囲第3項記載の方法。 5 煙道ガス脱硫石膏を部分的に及び/又は完全
に脱水処理するため、発電所からの廃熱を利用す
る、特許請求の範囲第1項から第4項までのいず
れか1項に記載の方法。 6 処理すべき石膏混合物に、混合水との攪拌前
又は攪拌中に凝結遅延剤を添加する、特許請求の
範囲第1項から第5項までのいずれか1項に記載
の方法。 7 主として石灰で運転される煙道ガス脱硫装置
内に生じる煙道ガス脱硫石膏を利用する方法にお
いて、煙道ガス脱硫石膏を天然石膏に二水石膏の
形で混入し、半水石膏及び/又は無水石膏への脱
水処理を天然石膏の脱水処理と一緒に行なうこと
を特徴とする、主として石灰で運転される煙道ガ
ス脱硫装置内に生じる石膏を利用する方法。 8 混合物の煙道ガス脱硫石膏の量が約5〜50重
量%である、特許請求の範囲第7項記載の方法。 9 部分的に及び/又は完全に脱水された天然石
膏と、部分的に及び/又は完全に脱水された煙道
ガス脱硫石膏とから成る混合物に、水との攪拌工
程で希釈剤を添加する、特許請求の範囲第7項又
は第8項記載の方法。 10 希釈剤の量が混合水の量に対して0.5〜3
重量%である、特許請求の範囲第9項記載の方
法。 11 煙道ガス脱硫石膏を部分的に及び/又は完
全に脱水処理するため、発電所からの廃熱を利用
する、特許請求の範囲第7項から第10項までの
いずれか1項に記載の方法。 12 処理すべき石膏混合物に、混合水との攪拌
前又は攪拌中に凝結遅延剤を添加する、特許請求
の範囲第7項から第11項までのいずれか1項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2833382A DE2833382B2 (de) | 1978-07-29 | 1978-07-29 | Verfahren zur Verwertung des in Rauchgasentschwefelungsanlagen, die auf Kalkbasis betrieben werden, anfallenden Gipses |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5537486A JPS5537486A (en) | 1980-03-15 |
| JPS6337057B2 true JPS6337057B2 (ja) | 1988-07-22 |
Family
ID=6045741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9619979A Granted JPS5537486A (en) | 1978-07-29 | 1979-07-30 | Utilizing gypsum produced in flue gass desulfurizer operated mainly by lime utilizing gypsum |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4286994A (ja) |
| EP (1) | EP0007610B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5537486A (ja) |
| DE (1) | DE2833382B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2923545C2 (de) * | 1979-06-09 | 1986-08-28 | Ruhrkohle Ag | Verfahren zur Beseitigung und wirtschaftlichen Verwertung des Rückstandes aus der Abgaswäsche von Feuerungen in Verbindung mit Abfallprodukten |
| EP0044005B1 (de) * | 1980-07-14 | 1984-09-26 | HIS Handels- und Industriebedarf GmbH | Herstellung von Gipshalbhydrat mit Wärmemüll, wässriger H2SO4 und schwefelsauren Salzen |
| DE3104751C2 (de) * | 1981-02-11 | 1986-10-30 | Mathis System-Technik GmbH, 7844 Neuenburg | Verfahren zum Anmachen abbindender Baustoffmischungen |
| FR2509200A1 (fr) * | 1981-03-14 | 1983-01-14 | Hoelter H | Procede pour la purification des residus laisses par les centrales au charbon et materiaux de serrement pour l'exploitation des mines souterraines |
| DE3117436A1 (de) * | 1981-05-02 | 1982-11-11 | Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck | "spritzmassen zur verfestigung des frisch geschnittenen gebirges, vorzugsweise fuer bergbaustrecken" |
| US4445937A (en) * | 1981-09-18 | 1984-05-01 | Ruhrkohle Ag | Pneumatic stowing of construction material comprising calcium alpha- and beta-sulphate hemihydrates |
| DE3146143C2 (de) * | 1981-11-21 | 1986-06-19 | L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Anhydrit in feinstkristalliner Form |
| DE3245140C1 (de) * | 1982-12-07 | 1984-07-19 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Baumaterial für den untertägigen Bergbau |
| DE3219197C2 (de) * | 1982-05-21 | 1984-07-12 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Baumaterial für den untertägigen Bergbau |
| FR2527107A1 (fr) * | 1982-05-21 | 1983-11-25 | Saarbergwerke Ag | Procede de traitement des dechets ou sous-produits provenant d'installations de disulfuration de gaz effluents et une utilisation comme materiaux de construction |
| US4645548A (en) * | 1984-02-14 | 1987-02-24 | Onoda Cement Co Ltd | Process for producing non-combustible gypsum board and non-combustible laminated gypsum board |
| FI945805L (fi) * | 1993-12-16 | 1995-06-17 | Sicowa Verfahrenstechnik Fuet | Sideaine sisärappauslaastia varten |
| GB0314655D0 (en) * | 2003-06-24 | 2003-07-30 | Bpb Plc | Method and apparatus for producing a multilayer cementitious product |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1169355B (de) * | 1961-06-16 | 1964-04-30 | Knauf Geb | Verfahren zur Herstellung grossstueckiger Produkte aus feinkoernig anfallendem schwefel-saurem Kalzium, das in der chemischen Industrie abfaellt |
| DE1195215B (de) * | 1962-05-04 | 1965-06-16 | H & E Boergardts Kommanditgese | Verfahren zum Herstellen von Halbhydrat-Plaster |
| DE2225817A1 (de) * | 1972-05-26 | 1973-12-06 | Kuenkele Gipswerk | Verfahren zur herstellung von kalziumsulfathalbhydrat, anhydrit iii und/oder anhydrit ii |
| DE2240926B2 (de) * | 1972-08-19 | 1980-10-23 | Steag Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern |
| US3855391A (en) * | 1973-01-23 | 1974-12-17 | Dravo Corp | Sludge stabilization with gypsum |
| DE2609123A1 (de) * | 1976-03-05 | 1977-09-08 | Bayer Ag | Abbindeanreger |
| DE2658915C3 (de) * | 1976-12-24 | 1987-06-19 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke, 8715 Iphofen | Verfahren zur Herstellung von stückigem Calciumsulfat-Dihydrat |
-
1978
- 1978-07-29 DE DE2833382A patent/DE2833382B2/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-07-24 EP EP79102606A patent/EP0007610B1/de not_active Expired
- 1979-07-30 US US06/062,074 patent/US4286994A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-07-30 JP JP9619979A patent/JPS5537486A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0007610B1 (de) | 1982-07-21 |
| DE2833382A1 (de) | 1980-02-07 |
| JPS5537486A (en) | 1980-03-15 |
| EP0007610A1 (de) | 1980-02-06 |
| DE2833382B2 (de) | 1980-10-23 |
| US4286994A (en) | 1981-09-01 |
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