JPS633753A - 鮮度保持剤 - Google Patents
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Landscapes
- Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は野菜、果実の遠方輸送に際してその鮮度を保ち
つつ輸送が可渣である「鮮度保持剤」に関する。
つつ輸送が可渣である「鮮度保持剤」に関する。
「従来の技術」
生計な野菜や果実を生産地から輌費地へ輸送する方法が
近時に於て問題化しつつある。
近時に於て問題化しつつある。
即ち、これ等の品々は古くは消費地のすぐ近郊で生産さ
れ消費地へ送られて居たが、消費地としての都市が人口
の集中とともに巨大化し、近郊上も住宅化の波が拡がっ
て生産地は住宅地帯に変化して来たからである。
れ消費地へ送られて居たが、消費地としての都市が人口
の集中とともに巨大化し、近郊上も住宅化の波が拡がっ
て生産地は住宅地帯に変化して来たからである。
一方、道路網の整備と高速輸送が普及するに連れて、近
郊から遠方の地方へと野菜、果実の生産地が移ってきた
。いわゆる専業化した遠隔地の生産者から生鮮野菜や果
実・草花に至る迄のものが、lQOkm−数百km以上
におよぶ輸送を経て消費地へ送られているのが現状であ
る。
郊から遠方の地方へと野菜、果実の生産地が移ってきた
。いわゆる専業化した遠隔地の生産者から生鮮野菜や果
実・草花に至る迄のものが、lQOkm−数百km以上
におよぶ輸送を経て消費地へ送られているのが現状であ
る。
大量集荷、高速輸送に依り、消費地への物流は近時盛ん
になっているが、現在のシステムに於て生産地の生産者
側としては「如何に鮮度を保ちつつ輸送するか」が問題
となって来ている。出熱、これ等収穫し集荷された野菜
や果実等は時間とともに成熟化の変化が進行してや\も
すると、消費者の食に供する迄に味・見ばえ等が女化し
てしまい更に変化が進行すると枯れや腐敗を生ずる場合
もあり、商品価値を失って廃棄される場合も生じ生産者
側の損害発生となる。しかも消費者側からすれば、今よ
り以上に′Frg味のある状態の品が入手し得る事が強
く望まれているのである。
になっているが、現在のシステムに於て生産地の生産者
側としては「如何に鮮度を保ちつつ輸送するか」が問題
となって来ている。出熱、これ等収穫し集荷された野菜
や果実等は時間とともに成熟化の変化が進行してや\も
すると、消費者の食に供する迄に味・見ばえ等が女化し
てしまい更に変化が進行すると枯れや腐敗を生ずる場合
もあり、商品価値を失って廃棄される場合も生じ生産者
側の損害発生となる。しかも消費者側からすれば、今よ
り以上に′Frg味のある状態の品が入手し得る事が強
く望まれているのである。
このような欠点を解消するため、集荷、梱包の組織化と
梱包の簡易化(ダンボール箱に依る方法)がはかられ、
更に密閉化方式が試用され始めている。また、限られた
量の品に対しては冷温保持方式が採られている。密閉方
式としても「フィルムラミネートダンボール」等に依り
、より密閉度合を完全におこなう方法も試みられている
。試験的には炭酸ガス充填などの方法も試みられている
が、これは−部のものにしか適用は困難である。まして
、冷温保持方式は輸送前進の手段であって、大量の品を
冷温で輸送する事を実現するには美大な資金が必要にな
り至難なことである。
梱包の簡易化(ダンボール箱に依る方法)がはかられ、
更に密閉化方式が試用され始めている。また、限られた
量の品に対しては冷温保持方式が採られている。密閉方
式としても「フィルムラミネートダンボール」等に依り
、より密閉度合を完全におこなう方法も試みられている
。試験的には炭酸ガス充填などの方法も試みられている
が、これは−部のものにしか適用は困難である。まして
、冷温保持方式は輸送前進の手段であって、大量の品を
冷温で輸送する事を実現するには美大な資金が必要にな
り至難なことである。
密閉方式を含めて現在採用されている方法は、野菜や果
実などが、収穫された後でも空気中の酸素を吸収して自
分自身が持っている糖類や澱粉質を消費して代謝活動を
継続して行く為、熟成が進み老化し、甘味も味も歯当り
も悪化してしまうので、これを「−時的に抑制し」、鮮
度を保持したまま輸送する手段である。
実などが、収穫された後でも空気中の酸素を吸収して自
分自身が持っている糖類や澱粉質を消費して代謝活動を
継続して行く為、熟成が進み老化し、甘味も味も歯当り
も悪化してしまうので、これを「−時的に抑制し」、鮮
度を保持したまま輸送する手段である。
野菜類では密閉、常温で保存すると、自身に依る代謝活
動に依りアルデヒド、アルコール等の代謝ガスを発生し
、老化して行く。
動に依りアルデヒド、アルコール等の代謝ガスを発生し
、老化して行く。
果実類では同様に密閉、常温で保存すると、代謝活動を
続は多量のエチレンガス、アルデヒド、等を発生し老化
して行く、特にエチレンガスは一種の成熟化促進物質で
未開花の草花などでも成熟化を早め開花する。又、リン
ゴ等の様にエチレンの発生の多い果実と他の野菜と同じ
密閉状態で同居させると、成熟化促進が行なわれてしま
うので、輸送時に於ても野菜や草花との積み合せは不可
となっている。
続は多量のエチレンガス、アルデヒド、等を発生し老化
して行く、特にエチレンガスは一種の成熟化促進物質で
未開花の草花などでも成熟化を早め開花する。又、リン
ゴ等の様にエチレンの発生の多い果実と他の野菜と同じ
密閉状態で同居させると、成熟化促進が行なわれてしま
うので、輸送時に於ても野菜や草花との積み合せは不可
となっている。
一方、野菜や果実の自己代謝に依り発生するガスを吸着
し、成熟を抑制してより一層、鮮度を保ち易くしようと
する試みがなされている。
し、成熟を抑制してより一層、鮮度を保ち易くしようと
する試みがなされている。
例えば脱臭剤としての「活性炭」や、エチレンガスを酸
化する「過マンガン酸銀」を、小さい通気性の小袋に入
れて梱包時に封入する方法である。又、cioを含む液
を活性炭に含浸させて同封する事に依り同様な効果を得
る方法も試みられている。
化する「過マンガン酸銀」を、小さい通気性の小袋に入
れて梱包時に封入する方法である。又、cioを含む液
を活性炭に含浸させて同封する事に依り同様な効果を得
る方法も試みられている。
しかし乍も、前述の如く、野菜、果実のfi!類に依り
主に発生する代謝ガスが異なる為、効果は一部のものに
かぎられ、その効果の程度もマチマチであり、中には効
力の無いものもある。
主に発生する代謝ガスが異なる為、効果は一部のものに
かぎられ、その効果の程度もマチマチであり、中には効
力の無いものもある。
「本発明が解決しようとする問題点」
前述の様に従来迄の諸方法では次の様な欠点がある。
■冷温保存下での輸送
設備、費用がかかり大量の野菜や果実の輸送に適用する
事は困難である。
事は困難である。
■密閉梱包に依る輸送
包装材料用ダンボールのフィルムとのラミネート化に依
り実現は容易となって来た。
り実現は容易となって来た。
しかし常温輸送に於ては野菜、果実の嫌気性に於ける代
謝活動は継続されるため、代謝ガスによる自己成熟作用
は十分には抑制し得ない。
謝活動は継続されるため、代謝ガスによる自己成熟作用
は十分には抑制し得ない。
■活性炭の封入
活性炭はアンモニア、アミン等のガスに対しての吸着性
は殆んどない、青野菜の代謝ガスであるアルデヒドガス
に対する吸着力は少ない、吸着機構が物理吸着であり、
固定力が弱く果実類の様に200PPIIから数百pp
i+の濃度に達するエチレンガスは吸着し切れない。温
度が上ると再放出してしまう。
は殆んどない、青野菜の代謝ガスであるアルデヒドガス
に対する吸着力は少ない、吸着機構が物理吸着であり、
固定力が弱く果実類の様に200PPIIから数百pp
i+の濃度に達するエチレンガスは吸着し切れない。温
度が上ると再放出してしまう。
■過マンガン酸銀の封入
過マンガン酸銀は分解型の酸素発生剤である。その反応
は (1) AgMnO4→AgMnO3q02↑(2)
2AgMn03 →2AgO+2Mn02 +q02↑
(3) 2AgO→ Ag2O+ 5402↑(4)
aH2o →2Ag 十と02↑計 : A
g1lln04 → 202↑これ等の発生期の酸素
がエチレンガスを酸化する。この反応は急速に進んで失
活してしまうため、多量にエチレンガスを発生する果実
類の継続作用を抑制し続ける車は不可能となる。又、酸
化分解に依るエチレンガスの減少度合の「到達下限」が
良くない6例えば、エチレン400ppm濃度19.に
0.5g AgMnO4粉体カラムを0.5履1/se
a 、で通過させても到達下限は200〜250ppm
どまりである。
は (1) AgMnO4→AgMnO3q02↑(2)
2AgMn03 →2AgO+2Mn02 +q02↑
(3) 2AgO→ Ag2O+ 5402↑(4)
aH2o →2Ag 十と02↑計 : A
g1lln04 → 202↑これ等の発生期の酸素
がエチレンガスを酸化する。この反応は急速に進んで失
活してしまうため、多量にエチレンガスを発生する果実
類の継続作用を抑制し続ける車は不可能となる。又、酸
化分解に依るエチレンガスの減少度合の「到達下限」が
良くない6例えば、エチレン400ppm濃度19.に
0.5g AgMnO4粉体カラムを0.5履1/se
a 、で通過させても到達下限は200〜250ppm
どまりである。
従って封入量を多く必要とし、コスト高になる°、又、
エチレン発生の少ない青野菜類の鮮度保持には効果が期
待出来ない。
エチレン発生の少ない青野菜類の鮮度保持には効果が期
待出来ない。
■−C交0物質(含浸活性炭を含む)
C12↑ガスが制菌性を示すので果実表皮の表面に発酵
性菌を有する葡萄類に於ては熟成進行を抑制する効果が
認められると云われる。菌に依らない自己代謝作用を継
続する野菜、果実等については効果は期待し得ない。
性菌を有する葡萄類に於ては熟成進行を抑制する効果が
認められると云われる。菌に依らない自己代謝作用を継
続する野菜、果実等については効果は期待し得ない。
結局、現状に於ては、品種別に自己代謝で発生するガス
が異なる各種の野菜、果実に対して、有効な鮮度保持剤
は見当らない。
が異なる各種の野菜、果実に対して、有効な鮮度保持剤
は見当らない。
以上の如く、密閉式に依る輸送は野菜、果実の鮮度を保
持する方法として普及されつつあり、大量の品が日夜、
生産地から消費地に向って移送されている。鮮度保持剤
として多品種の野菜、果実に対して使用し得る有効なも
のが切望される所以である。
持する方法として普及されつつあり、大量の品が日夜、
生産地から消費地に向って移送されている。鮮度保持剤
として多品種の野菜、果実に対して使用し得る有効なも
のが切望される所以である。
r問題点を解決するための手段」
本発明は各種類の対象ガスに対して吸着特性をコントロ
ールし易い膨潤性雲母の「結晶層間複合多孔体」を代謝
ガス吸着剤として使用することを特徴とする。更に強力
に有機低分子ガスを酸化する為には「パラジウム触媒」
と組合せる。当然代謝に依り発生されるガスは多くの種
類があるので、万能的な除ガス特性を得る為には、安価
な活性炭と組合せるのがよい0組合せに依る配合は対象
となる野菜、果実の種類に依って調節が可能のうえ、場
合に依っては制菌性を示す「層間複合多孔体」を組合せ
る事も出来る。このように、本発明は従来に例を見ない
有効な野菜、果実輸送用の鮮度保持剤である。
ールし易い膨潤性雲母の「結晶層間複合多孔体」を代謝
ガス吸着剤として使用することを特徴とする。更に強力
に有機低分子ガスを酸化する為には「パラジウム触媒」
と組合せる。当然代謝に依り発生されるガスは多くの種
類があるので、万能的な除ガス特性を得る為には、安価
な活性炭と組合せるのがよい0組合せに依る配合は対象
となる野菜、果実の種類に依って調節が可能のうえ、場
合に依っては制菌性を示す「層間複合多孔体」を組合せ
る事も出来る。このように、本発明は従来に例を見ない
有効な野菜、果実輸送用の鮮度保持剤である。
本発明者等は鮮度を保持する為に野菜、果実の代謝生成
物である各種ガスを吸着固定または鹸化分解する事に依
り梱包内部の空気を清浄化し、熟成の進行と老化や腐敗
を防止する効果を得ている。これに使用する「代謝ガス
吸着剤」は、膨潤性雲母の結晶層間のアルカリイオンを
各種の金属やアルカリ土類金属のイオンにイオン交換し
た置換体に、適正な熱処理を施こして結晶層間多孔体と
なしたものである。雲母の結晶構造単位の陰電荷の密度
が雲母の種類に依り異なるので、置換するイオン種の電
荷をえらべば組合せで多種類の多孔体が得られる。更に
熱処理条件をこれに組合せ多孔体のガス吸着特性も変化
させ得るので、鮮度保持剤の代謝ガスの吸着特性を多様
に調節する事が可能となる。木発明者は上記置換体を使
用し、−連の脱臭剤の発明を完成し、既に特許出願をし
ている。
物である各種ガスを吸着固定または鹸化分解する事に依
り梱包内部の空気を清浄化し、熟成の進行と老化や腐敗
を防止する効果を得ている。これに使用する「代謝ガス
吸着剤」は、膨潤性雲母の結晶層間のアルカリイオンを
各種の金属やアルカリ土類金属のイオンにイオン交換し
た置換体に、適正な熱処理を施こして結晶層間多孔体と
なしたものである。雲母の結晶構造単位の陰電荷の密度
が雲母の種類に依り異なるので、置換するイオン種の電
荷をえらべば組合せで多種類の多孔体が得られる。更に
熱処理条件をこれに組合せ多孔体のガス吸着特性も変化
させ得るので、鮮度保持剤の代謝ガスの吸着特性を多様
に調節する事が可能となる。木発明者は上記置換体を使
用し、−連の脱臭剤の発明を完成し、既に特許出願をし
ている。
この脱臭剤(代謝ガス吸着剤)は結晶層間に化合物の柱
(ピラー)を立てて、その柱にガス吸着特性を持たせる
様に工夫したものである。
(ピラー)を立てて、その柱にガス吸着特性を持たせる
様に工夫したものである。
柱としての実例では多核水酸化物イオンをイオン交換手
法で層間に入れ、その後熱処理を施こして多孔質物質に
変化させたものを複合体として得て居る。この多孔買物
質が雲母層間を支えた構造を形成する。第1図に層間ピ
ラー多孔体模型図を示す、かくして、雲母の結晶層間の
距離を拡げて保つとともに吸着容積や比表面積を拡大さ
せる事が出来る。実際に得られる複合体での層間距離は
X線解析の結果で確認出来る。細孔の径は10〜a拾A
、比表面積は数百rrI’/gに達するものも得られる
が、代謝物ガスの種類に依り適正な吸着特性は多くの実
験に依り定められている。即ち、−連の複合工程と熱処
理条件で最良点を選択して決定している。
法で層間に入れ、その後熱処理を施こして多孔質物質に
変化させたものを複合体として得て居る。この多孔買物
質が雲母層間を支えた構造を形成する。第1図に層間ピ
ラー多孔体模型図を示す、かくして、雲母の結晶層間の
距離を拡げて保つとともに吸着容積や比表面積を拡大さ
せる事が出来る。実際に得られる複合体での層間距離は
X線解析の結果で確認出来る。細孔の径は10〜a拾A
、比表面積は数百rrI’/gに達するものも得られる
が、代謝物ガスの種類に依り適正な吸着特性は多くの実
験に依り定められている。即ち、−連の複合工程と熱処
理条件で最良点を選択して決定している。
これ等の雲母複合体に依る吸着剤は次の特徴を有する。
■ 吸着機構は「化合物形成吸着」が主体でありガス固
定力が強い。
定力が強い。
■ 熱処理条件に依り触媒的活性を付与し、有機物臭気
ガス、有機硫化物臭気ガス、硫化水素等を分解したり、
又硫化物様化合物として5分を固定する事が出来る。
ガス、有機硫化物臭気ガス、硫化水素等を分解したり、
又硫化物様化合物として5分を固定する事が出来る。
■ 活性炭では吸着性に劣るアンモニアガス、アミンガ
ス、アルデヒドガス、炭酸ガス等を吸着する。
ス、アルデヒドガス、炭酸ガス等を吸着する。
■ 層間イオン種をえらべば、固体酸型、固体塩基型、
あるいは、中性固体等の多孔体の種類別に製造すること
ができる。
あるいは、中性固体等の多孔体の種類別に製造すること
ができる。
■ 多価金属イオンを低い原子価の状態で層間に結合さ
せ得るので、脱酸素型のガス吸着剤が得られる。
せ得るので、脱酸素型のガス吸着剤が得られる。
■ 亜鉛イオンで結晶層間を構成させたものは、強力な
制菌性能を示す。
制菌性能を示す。
■ マグネシウムイオンで結晶、層間を構成させた吸着
剤は、菌の生育を助長する場合がある。
剤は、菌の生育を助長する場合がある。
原材料としての膨潤性雲母種では、合成品ではナトリウ
ム四ケイ素雲母、リチウムテニオライト、ナトリウムテ
ニオライト、ナトリウムもしくはリチウムへクトライト
等、天然品ではモンモリロナイト、バーミキュライト等
、層間イオン交換するものならどれでも利用し得る。
ム四ケイ素雲母、リチウムテニオライト、ナトリウムテ
ニオライト、ナトリウムもしくはリチウムへクトライト
等、天然品ではモンモリロナイト、バーミキュライト等
、層間イオン交換するものならどれでも利用し得る。
本発明の鮮度保持剤はそれ自身が触媒性を示すものが得
られるが、活性炭との組合せはもちろんの事、エチレン
ガスの常温酸化分解触媒と組合せ配合したものは、果実
類の鮮度保持剤とし特にすぐれている、本発明では、常
温でエチレンガスやCOガス、アルコール蒸気の酸化分
解性能の強力な「パラジウム−銅系の触媒」を組合せる
事をその実施態様における鮮度保持剤の特徴としている
。
られるが、活性炭との組合せはもちろんの事、エチレン
ガスの常温酸化分解触媒と組合せ配合したものは、果実
類の鮮度保持剤とし特にすぐれている、本発明では、常
温でエチレンガスやCOガス、アルコール蒸気の酸化分
解性能の強力な「パラジウム−銅系の触媒」を組合せる
事をその実施態様における鮮度保持剤の特徴としている
。
木発明者は前に常温酸化性衡の浸れた触媒を開発提供し
、既に特許出願している。
、既に特許出願している。
使用する触媒は、エチレンに対する酸化性情を改善、確
認し、有効な鮮度保持剤として使用し得るものにして居
る。
認し、有効な鮮度保持剤として使用し得るものにして居
る。
鮮度保持剤として用いる場合でも触媒の反応サイクルは
基本的に変らず、サイクルは持続する0次にCO酸化の
サイクル例を示す。
基本的に変らず、サイクルは持続する0次にCO酸化の
サイクル例を示す。
■CO◆PdCl 22H20→002 t +Pd(
0)◆2HC1÷2H20■Pd(0)+(CuC12
)22H20→PdCl22H20◆Cu2C:12■
Cu2Cl2+2HC1+H20+ %o2↑= (C
uC12)22)!20計 : CO+局02
→ CO2エチレンガスもCO2と820に分解され
て行く模様である。触媒組成成分の銅をAg、La、V
、No等に全部又は−部置換える事が出来る。実施例に
依れば代謝物ガスの酸化分解の性濠は強力で約480p
pmW度のエチレンガスを数ppm以下迄にも減量する
事が可能で、除去到達下限での性壷は従来にその例が無
い程優れている。
0)◆2HC1÷2H20■Pd(0)+(CuC12
)22H20→PdCl22H20◆Cu2C:12■
Cu2Cl2+2HC1+H20+ %o2↑= (C
uC12)22)!20計 : CO+局02
→ CO2エチレンガスもCO2と820に分解され
て行く模様である。触媒組成成分の銅をAg、La、V
、No等に全部又は−部置換える事が出来る。実施例に
依れば代謝物ガスの酸化分解の性濠は強力で約480p
pmW度のエチレンガスを数ppm以下迄にも減量する
事が可能で、除去到達下限での性壷は従来にその例が無
い程優れている。
「実施例」
次に各種の実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限
定されない。
定されない。
実施例1゜
く置換体の合成〉
リチウムテニオライ)(Li−TN)風化粉体100g
を採り、Ho2si中に入れプロペラ撹拌機を使用して
約2時間撹拌を続けて、水和膨潤させ2%(Wt)濃度
に分散襞間させた懸濁体(Sol)を得る。この懸濁体
のpHは、約10〜11程度となるため、置換を目的と
するイオン種に依りpH値を予め目的イオンが沈澱化す
るpH値以下附近に中和する。
を採り、Ho2si中に入れプロペラ撹拌機を使用して
約2時間撹拌を続けて、水和膨潤させ2%(Wt)濃度
に分散襞間させた懸濁体(Sol)を得る。この懸濁体
のpHは、約10〜11程度となるため、置換を目的と
するイオン種に依りpH値を予め目的イオンが沈澱化す
るpH値以下附近に中和する。
中和には、1+2〜l+10程度の濃度の稀塩酸とPH
メータを用いておこなう。
メータを用いておこなう。
交換を目的とするイオンの溶液はM/8程度の濃度とし
、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩又はそれ等の水和塩類をH2
Oに溶解して予め備えておく。
、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩又はそれ等の水和塩類をH2
Oに溶解して予め備えておく。
予め備えておくイオン溶液の量はリチウムテニオライト
[L 1−Mg2L1(Si201o)F2]の式に依
り層間イオンLiが交換する当量の2割程度余分に用意
しておく。
[L 1−Mg2L1(Si201o)F2]の式に依
り層間イオンLiが交換する当量の2割程度余分に用意
しておく。
リチウムテニオライトの懸濁体を撹拌し乍ら、これにイ
オン溶液を注加して行くと、イオン交換に依り層間イオ
ンの置換体が得られる。
オン溶液を注加して行くと、イオン交換に依り層間イオ
ンの置換体が得られる。
−旦撹拌を停止し、静置し雲母置換体が凝集し沈降して
上澄液が透明になる事を確認し、当量点よりlθ〜15
%余二今にイオン液を加えて、再び撹拌を開始し、2〜
3時間、反応が十分進行する迄撹拌を続ける。
上澄液が透明になる事を確認し、当量点よりlθ〜15
%余二今にイオン液を加えて、再び撹拌を開始し、2〜
3時間、反応が十分進行する迄撹拌を続ける。
撹拌を停止した後、雲母の凝集体(Gel)を濾過法に
てイオン液から分離し置換体(Ge t )を得る。(
更にもう一度置換体をH2O3〜4fLに分散し、残余
のイオン液を加えて、再置換を行なう事が望ましい、)
得られた置換体は、3〜4文のH2Oに分散させて濾過
し、水洗して、余分なイオンを除く、?紙はNO,5A
等の迅速に濾過出来るもので充分であるが、真空吸引等
の手段を併用すると作業は容易となる。
てイオン液から分離し置換体(Ge t )を得る。(
更にもう一度置換体をH2O3〜4fLに分散し、残余
のイオン液を加えて、再置換を行なう事が望ましい、)
得られた置換体は、3〜4文のH2Oに分散させて濾過
し、水洗して、余分なイオンを除く、?紙はNO,5A
等の迅速に濾過出来るもので充分であるが、真空吸引等
の手段を併用すると作業は容易となる。
水洗を終えた置換体は恒温乾燥機を使って80°〜 1
20℃、12時間風乾する。風乾した置換体は凝集を「
はごす」程度に粉砕し粉体とする。gL換時のpHは例
えばFe”’″は7.2. AI”は3.8.Zn2+
は 8.7. Zr” or Ti”or 5n(II
、 IV)は1.8等に、希塩酸と稀アルカリ溶液等
を滴加し調節する。特に多核水酸化物を生成するイオン
は多孔体を形成する効果を十分に得る為に「沈澱生成直
前附近」にpH値を保持する事が望ましい。
20℃、12時間風乾する。風乾した置換体は凝集を「
はごす」程度に粉砕し粉体とする。gL換時のpHは例
えばFe”’″は7.2. AI”は3.8.Zn2+
は 8.7. Zr” or Ti”or 5n(II
、 IV)は1.8等に、希塩酸と稀アルカリ溶液等
を滴加し調節する。特に多核水酸化物を生成するイオン
は多孔体を形成する効果を十分に得る為に「沈澱生成直
前附近」にpH値を保持する事が望ましい。
置換体の各種の乾燥後に於ける収量は殆んど95〜98
%以上であった。「2価鉄イオンの置換体」以外の「置
換体」は略110@〜120℃での風乾で十分である。
%以上であった。「2価鉄イオンの置換体」以外の「置
換体」は略110@〜120℃での風乾で十分である。
実施例2゜
キノン、ヒドラジン、L−アスコルビン酸、クエン酸、
酒石酸等の1〜0.5%水溶液を洗浄用水1文当り5〜
10m1添加したもので洗浄し、乾燥時の酸化防止を防
ぐと同時に乾燥温度を50°〜60°程度にて通風乾燥
する。例えばArガス等の不活性雰囲気中にて乾燥する
場合は、 100′″〜120℃でも酸化の影響は考慮
する必要は無い。
酒石酸等の1〜0.5%水溶液を洗浄用水1文当り5〜
10m1添加したもので洗浄し、乾燥時の酸化防止を防
ぐと同時に乾燥温度を50°〜60°程度にて通風乾燥
する。例えばArガス等の不活性雰囲気中にて乾燥する
場合は、 100′″〜120℃でも酸化の影響は考慮
する必要は無い。
実施例3゜
各種の置換体の多孔粉体、セラミックス多孔粉体をそれ
ぞれ0.5gづつ、天秤で秤量し、試験試料とした。第
2図に示すように試料lは内径4ms+長さ約80mm
の透明ビニール管2中に充項し両端をガラス綿層3を詰
めて固定しカラムを製作した。
ぞれ0.5gづつ、天秤で秤量し、試験試料とした。第
2図に示すように試料lは内径4ms+長さ約80mm
の透明ビニール管2中に充項し両端をガラス綿層3を詰
めて固定しカラムを製作した。
アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン等の照臭ガ
スは常法に依り調製し29.のテトラパック4内に貯え
た。各粉体の検脱臭性量は、A部を吸引した照臭ガス濃
度と、B部を吸引したカラム通過後のガス濃度とを検知
管法に依り測定することにより行なった。結果を次表1
に示す。
スは常法に依り調製し29.のテトラパック4内に貯え
た。各粉体の検脱臭性量は、A部を吸引した照臭ガス濃
度と、B部を吸引したカラム通過後のガス濃度とを検知
管法に依り測定することにより行なった。結果を次表1
に示す。
以下余白
但しN、Dは不検出を意味する
実施例 4゜
各種置換体を実施例1に準じて製造した。原料はリチウ
ムデュオライト(自由膨潤型雲母)。
ムデュオライト(自由膨潤型雲母)。
ナトリウムデュオライト(限定膨潤型雲母)等を使用し
た。これ等の置換体を一応105℃で2〜3時間風乾し
た後、粉体となして試料とした。
た。これ等の置換体を一応105℃で2〜3時間風乾し
た後、粉体となして試料とした。
これ等の粉体を約10gづつ採取し磁製バットに入れ熱
処理温度を階段的に変えて空孔容積の変化を給油量の変
化によりしらべた。処理時間は約30〜40分間とした
。
処理温度を階段的に変えて空孔容積の変化を給油量の変
化によりしらべた。処理時間は約30〜40分間とした
。
各種置換体の熱処理温度に依る空孔容積の変化を第3図
〜第7図に示す。
〜第7図に示す。
実施例 5゜
リチウムテニオライトにZn2+イオンを実施例1に準
じて置換した後、約100’cで数時間乾燥して得た粉
体を試料とし、 100’C〜150”Cに熱処理を施
こした。このようにして、層間が脱水され層間ピラー(
柱)が形成される。X線解析に依り層間距離の変化と層
間に形成される、ピラーの役目をする化合物の確認を行
った。
じて置換した後、約100’cで数時間乾燥して得た粉
体を試料とし、 100’C〜150”Cに熱処理を施
こした。このようにして、層間が脱水され層間ピラー(
柱)が形成される。X線解析に依り層間距離の変化と層
間に形成される、ピラーの役目をする化合物の確認を行
った。
得られたX線のチャートを第8図〜第13図に示す、こ
のチャートより、処理温度に依って層間化合物が変化し
て居ることがわかる。層間距離も原料リチウムテニオラ
イトで12.033Aのものが、置換体では14.28
9Aとなり、また脱水される事に依り層間距離は一旦1
4.1424に縮まるが、 140℃附近では14.4
29Aに拡大し、更に 150℃になると再び層間距離
が縮まることが判明した。処理温度に依る層間距離の変
化を第14図に示す。
のチャートより、処理温度に依って層間化合物が変化し
て居ることがわかる。層間距離も原料リチウムテニオラ
イトで12.033Aのものが、置換体では14.28
9Aとなり、また脱水される事に依り層間距離は一旦1
4.1424に縮まるが、 140℃附近では14.4
29Aに拡大し、更に 150℃になると再び層間距離
が縮まることが判明した。処理温度に依る層間距離の変
化を第14図に示す。
実施例 6゜
実施例5に準じて、ナトリウムテニオライト(Na−↑
N)のZn”イオンの置換体について、120°〜24
0℃の範囲で温度を変化させて、熱処理を施こした。こ
れ等の試料を用いて、実施例4に準する方法で照臭ガス
(ホルマリン)の吸着試験を実施した。結果を第2表お
よび第15図に示す、熱処理温度を施こした範囲では、
いづれも良好な吸着性を示し、特に140°〜111i
0℃の温度範囲に於て吸着性能が最良の特性を示してい
る。同様に、ナトリウムテニオライトのM32″″イオ
ンの置換体について、熱処理を施こしたものもホルマリ
ンについての良好な、吸着性渣が見られた。その結果を
第2表および第18図に示す。
N)のZn”イオンの置換体について、120°〜24
0℃の範囲で温度を変化させて、熱処理を施こした。こ
れ等の試料を用いて、実施例4に準する方法で照臭ガス
(ホルマリン)の吸着試験を実施した。結果を第2表お
よび第15図に示す、熱処理温度を施こした範囲では、
いづれも良好な吸着性を示し、特に140°〜111i
0℃の温度範囲に於て吸着性能が最良の特性を示してい
る。同様に、ナトリウムテニオライトのM32″″イオ
ンの置換体について、熱処理を施こしたものもホルマリ
ンについての良好な、吸着性渣が見られた。その結果を
第2表および第18図に示す。
第2表 Na−TN F!1検体のホルマリン吸着実施
例 7゜ X線に依る回折、処理温度別吸着試験等を各種のW!1
換体のピラー化処理条件として検討し、選定する事で、
いろいろの照臭ガスに対する吸着性渣を示す多孔体が得
られる。リチウムテニオライトのZn”’e>Mg24
″、 Ca2ゝイオンでの置換体を適正な温度にて処理
したものでは、同時に何社類もの照臭ガスに対して良好
な吸着性能を示すものが得られた。照臭ガスとしてはア
ンモニア、M化水素、メチルメルカプタン、ホルムアル
デヒド、エチレン、C02の他に−たばこの臭の構成4
分”ガス迄様々であるが、第3表、第4表に代表的な悪
臭ガスに対する吸着性億試験の結果を示す。
例 7゜ X線に依る回折、処理温度別吸着試験等を各種のW!1
換体のピラー化処理条件として検討し、選定する事で、
いろいろの照臭ガスに対する吸着性渣を示す多孔体が得
られる。リチウムテニオライトのZn”’e>Mg24
″、 Ca2ゝイオンでの置換体を適正な温度にて処理
したものでは、同時に何社類もの照臭ガスに対して良好
な吸着性能を示すものが得られた。照臭ガスとしてはア
ンモニア、M化水素、メチルメルカプタン、ホルムアル
デヒド、エチレン、C02の他に−たばこの臭の構成4
分”ガス迄様々であるが、第3表、第4表に代表的な悪
臭ガスに対する吸着性億試験の結果を示す。
第3表 ピラー形成多孔体の照臭吸着
試 料: 500mg(内径31濡、長さ40I)
吸引条件= 0.4ml/秒で50m1/1回検査方
法: 検知管 ND : 検出されず 第4表 ピラー形成多孔体の照臭吸着 検査方法の諸元は第3表と同じ。
吸引条件= 0.4ml/秒で50m1/1回検査方
法: 検知管 ND : 検出されず 第4表 ピラー形成多孔体の照臭吸着 検査方法の諸元は第3表と同じ。
実施例 8゜
試作のピラー型多孔体の数種類を選び、大腸菌培養試験
をおこなった。試験は試料5008gをJ8養液50m
1に話加し、36℃の恒温槽内に1時間保持する条件で
おこなった。測定値は群la/ a l測定による。第
5表に試験結果を示す。
をおこなった。試験は試料5008gをJ8養液50m
1に話加し、36℃の恒温槽内に1時間保持する条件で
おこなった。測定値は群la/ a l測定による。第
5表に試験結果を示す。
第5表 大腸菌培養テスト
Na−TN Zn” eラー多孔体は、顕著な精勤性を
示した。
示した。
Na−TN MX”2チ一多孔体は、上記試料中で最も
増殖性を示した。
増殖性を示した。
実施例 9゜
制菌性能についても熱処理条件が影!する。
熱処理条件と多孔体の制菌性能の変化を第6表および第
17図に示す、此の試験に用いた試料の10g150m
l濃度液の上澄液はすべて、中性であり、メチルオレン
ジ、フェノールフタレン指示薬試験ではいずれも変色す
るものは認められなかった。培養条件は試料1%溶液、
38℃1時1j)1である。
17図に示す、此の試験に用いた試料の10g150m
l濃度液の上澄液はすべて、中性であり、メチルオレン
ジ、フェノールフタレン指示薬試験ではいずれも変色す
るものは認められなかった。培養条件は試料1%溶液、
38℃1時1j)1である。
第6表 熱処理温度と制菌性f赴
(温度二℃)
実施例 10゜
結晶層間にピラー(柱)を構成するに、?p独イオンと
はかぎらない、化合物型のピラーを構成しても良い、動
物生体に好影−のあると言われるリン酸カルシウムに依
るピラーを構成したものと、ピラー未構成のものとに依
る大腸菌の培養試験に対する相違の有無をしらべた。
はかぎらない、化合物型のピラーを構成しても良い、動
物生体に好影−のあると言われるリン酸カルシウムに依
るピラーを構成したものと、ピラー未構成のものとに依
る大腸菌の培養試験に対する相違の有無をしらべた。
750°〜800℃にてピラーを構成したものの方が増
殖性の助長の傾向が認められた。第7表にその結果を示
す。
殖性の助長の傾向が認められた。第7表にその結果を示
す。
試料の濃度:1%wt
保持時間と温度:20℃/1時間
〔注) Ca−Ts−PO4とはナトリウム四ケイ素雲
母の結品層間へ、リン酸カルシウムの化合物を複合させ
たものである。
母の結品層間へ、リン酸カルシウムの化合物を複合させ
たものである。
実施例 11゜
zn2ゝ多孔体粉体と活性炭(武田薬品■製「しらさぎ
C」とを、1+1の割合で配合した鮮度保持剤で、照臭
によるガス吸着性情を試験した。
C」とを、1+1の割合で配合した鮮度保持剤で、照臭
によるガス吸着性情を試験した。
多孔体のみ、活性炭のみ、両者配合局十局の3種類の試
料の吸着性漬は、それぞれ各照臭に対し、差異が確認さ
れた。′P4者配合品は、互いに欠点を補充し合って、
各照臭に対する最も良い吸着性を示した。
料の吸着性漬は、それぞれ各照臭に対し、差異が確認さ
れた。′P4者配合品は、互いに欠点を補充し合って、
各照臭に対する最も良い吸着性を示した。
結果を第8表に示す。
第8表 多孔体と活性炭との破過試験
備考:試料500mgを使用し、1回は、検知器で50
m1吸引(約0.4 m27秒)した。
m1吸引(約0.4 m27秒)した。
実施例 12゜
末完1jQ剤と組合せる触媒としては、常温で強力なガ
ス酸化f1.力があるもので、大気中の湿度に耐性を有
し、酸化による照臭ガスの除去(分解)到達下限が極低
濃度迄いたるものが望ましい。
ス酸化f1.力があるもので、大気中の湿度に耐性を有
し、酸化による照臭ガスの除去(分解)到達下限が極低
濃度迄いたるものが望ましい。
Pd濃度0.5%wt含浸のPd−Cu系触媒を組合せ
る。但し耐湿性を改善する為、担体アルミナの比表面積
を少めにコントロールしたものを用いた。木発[J+剤
と組合せる触媒と過マンガン酸銀酸化剤(市玉品)との
エチレンガスに対する酸化壮士の比較をおこなった。結
果を第9表および第18図に示す。
る。但し耐湿性を改善する為、担体アルミナの比表面積
を少めにコントロールしたものを用いた。木発[J+剤
と組合せる触媒と過マンガン酸銀酸化剤(市玉品)との
エチレンガスに対する酸化壮士の比較をおこなった。結
果を第9表および第18図に示す。
第9表 残臭濃度(p、p、履)
試料使用量: 500麿g(40メツシユ以下に粉砕)
流 速 : 0.5sl / sec。
流 速 : 0.5sl / sec。
1回毎吸引量:50烏l
但し、1回吸引抜約1分間時間を置いて再び吸引する。
実施例 13゜
青野菜としてブロッコリの収穫直後のものを試料とし、
約2kgづつをビニール袋に入れ、袋の開口部をシーラ
ーを使って融着封止した。
約2kgづつをビニール袋に入れ、袋の開口部をシーラ
ーを使って融着封止した。
鮮度保持剤としては、9種類の各種配合のものを通気性
多孔質合成紙にパック状に充填したもの(パック寸法約
80X80m層、鮮度保持剤約5g入り)を使用して、
開口部融看封止前に1袋づつブロッコリと同封した。封
止を終ったものはダンボール箱に入れ、光の入射を防い
だ状態として、三日間常温にて室内に保管した。封入後
、約78時間経過した後、ダンボール箱から取り出し鮮
度保持状態をくらべた。評価は目視、臭覚、による評価
でおこなった。鮮度保持剤の配合比内容と評価を第1θ
表に示す。
多孔質合成紙にパック状に充填したもの(パック寸法約
80X80m層、鮮度保持剤約5g入り)を使用して、
開口部融看封止前に1袋づつブロッコリと同封した。封
止を終ったものはダンボール箱に入れ、光の入射を防い
だ状態として、三日間常温にて室内に保管した。封入後
、約78時間経過した後、ダンボール箱から取り出し鮮
度保持状態をくらべた。評価は目視、臭覚、による評価
でおこなった。鮮度保持剤の配合比内容と評価を第1θ
表に示す。
第10表 鮮度保持剤の配合比(重量)と評価註業:
パックが接触している下側のみ緑色を保ち、他は黄変し
た。
パックが接触している下側のみ緑色を保ち、他は黄変し
た。
第1は層間ピーラ−多孔体の模型図、
第2は、脱臭試験の概要図、
第3図〜第7図は、各種置換体の熱処理温度に依る空孔
容積の変化を示すグラフ、 第8図〜第13図は、原料雲母及び熱処理後の各種置換
体のX線チャート図。 第14図は、処理温度に依る層間距離の変化を示すグラ
フ、 第15図及び第18図は、各種!2検体の熱処理温度に
依る吸着量の変化を示すグラフ、 pI417図は、熱処理温度と多孔体の請菌性能の変化
を示すグラフ、 第18図は、本発明剤と組合せる触媒と道マンガン酸銀
酸化剤とのエチレンガスに対する酸化性能の比較を示す
グラフである。
容積の変化を示すグラフ、 第8図〜第13図は、原料雲母及び熱処理後の各種置換
体のX線チャート図。 第14図は、処理温度に依る層間距離の変化を示すグラ
フ、 第15図及び第18図は、各種!2検体の熱処理温度に
依る吸着量の変化を示すグラフ、 pI417図は、熱処理温度と多孔体の請菌性能の変化
を示すグラフ、 第18図は、本発明剤と組合せる触媒と道マンガン酸銀
酸化剤とのエチレンガスに対する酸化性能の比較を示す
グラフである。
Claims (8)
- (1)膨潤性雲母の層間アルカリイオンを、イオン交換
法に依り交換置換した置換体を主材とすることを特徴と
する鮮度保持剤。 - (2)膨潤性雲母が合成膨潤性雲母である特許請求の範
囲第1項記載の鮮度保持剤。 - (3)交換置換に用いるイオンは二価またはそれ以上の
金属イオンあるいは、アルカリ土類金属のイオンの中か
ら選ばれた、一種類、あるいは二種類以上である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の鮮度保持剤。 - (4)前記置換体に常温乾燥あるいは熱処理を施こした
特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか1項に記
載の鮮度保持剤。 - (5)前記置換体は、結晶層間に複合された多孔質を有
する事を特徴とするものであって、使用形体は成形体(
セラミックス体、造粒体、紙シート、板状等)又は粉体
、あるいは無定形懸濁液、あるいはゾル状のものである
特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記
載の鮮度保持剤。 - (6)膨潤性雲母が天然膨潤性雲母鉱物である特許請求
の範囲第1項ないし第5項のいずれか1項に記載の鮮度
保持剤。 - (7)前記鮮度保持剤に常温で代謝物質ガスを酸化分解
する触媒を組合せる特許請求の範囲第1項ないし第6項
のいずれか1項に記載の鮮度保持剤。 - (8)前記置換体が制菌性を示す置換体である特許請求
の範囲第1項ないし第6項のいずれか1項に記載の鮮度
保持剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61147085A JPS633753A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 鮮度保持剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61147085A JPS633753A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 鮮度保持剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS633753A true JPS633753A (ja) | 1988-01-08 |
Family
ID=15422128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61147085A Pending JPS633753A (ja) | 1986-06-25 | 1986-06-25 | 鮮度保持剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS633753A (ja) |
-
1986
- 1986-06-25 JP JP61147085A patent/JPS633753A/ja active Pending
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