JPS6338945A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、特定のア
ゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレン、セレン
合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電
性物質やポリビニルカルバゾール及びポリビニルカルバ
ゾール誘導体に代表される有機系の光導電性物質が広く
知られている。

有機系光導電性物質は、無機系のものに比し、透明性、
皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で優れているとい
う利点がある。

更に、近年、種々のアゾ顔料を感光層中に含ませた電子
写真感光体も提案されている。（例えば、特開昭５４−
２２８３４８、同５６−９４３６０号、右６０−２３４
５０号公報、特公昭６０−２９１０９号公報参照） 発明が解決しようとする問題点 上記のような多くの利点を有しながら有機系の光導電性
物質が電子写真感光体に用いられなかつたのは、感度及
び耐久性の点で無機系のものに劣るためであった。また
、従来提案されているアゾ顔料も上記欠点を改善するも
のとしてはいまだ十分なものとはいえない。

本発明は、有機系の光導電性物Ｎ＠用いた場合における
上記の欠点に鑑みてなされたものであって、その目的は
、高感度で高耐久性の電子写真感光体を提供することに
ある。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、ビスアゾ化合物について研究した結果、
フルオレノン系ビスアゾ顔料におけるカップリング成分
として、従来提案されているビスアゾ顔料におけるもの
とは異なるものを用いて合成したビスアゾ化合物が、電
子写真感光体に有利に使用できることを見出だし本発明
を完成するに至った。

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層に
下記一般弐Ｎ）で表わされるビスアゾ化合物を含有する
ことを特徴とする。

［式中、Ｘはハロゲン原子又はニトロ基を示し、Ａは２
価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２価の
複素環基を示す。］ 未置換のアルキル基、又は置換又は未置換の複素環基を
示す。）］ 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体において使用する前記−数式（
Ｉ＞で表わされるビスアゾ化合物についてざらに説明す
ると、−数式（Ｉ）において、Ｘはハロゲン原子又はニ
トロ基を示すが、感度及び耐久性を考慮した場合、塩素
原子が好ましい。

−数式（Ｉ）においてＡは２価の芳香族炭化水素基又は
窒素原子を環内に含む複素環基を示すが、２価の芳香族
炭化水素基としては、例えば、○−フエニレン基などの
２価の単環式芳香族炭化水素基、０−ナフチレン基、ペ
リナフチレン基、１゜２−アントラキノニル基、９，１
０−フェナントリレン基などの２価の縮合多環式芳香族
炭化水素基があげられる。

また、窒素原子を環内に含む２価の複素環基としては、
３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル
基、３，４−ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジ
イル基、５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７
−キラリンジイル基等の２価の複素環基があげられる。

上記の２価の芳香族炭化水素基及び窒素原子を環内に含
む２価の複素環基は置換基を有してもよい。置換基とし
ては、Ｃ１〜０１８のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコ
キシＬ　Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシカルボニル基、カルボ
キシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基及びフェノキシ基などがめげられる。

感度及び耐久性を考慮した場合、Ａとしては、○−フェ
ニレン基、○−ナフチレン基、ベリナフチレン基、２，
３−ピリジンジイル基、３，４−ピリジンジイル基、４
，５−ピリミジンジイル基、又は９，１０−フエナント
リレン塞が好ましく、置換基としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ニトロ基
及びハロゲン原子が好ましい。

本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の具体的な
ものとしては、次のものがあげられる。

しかしながら、本発明にあけるビスアゾ化合物が、これ
等のものに限定されるものではない。

本発明において用いる上記ビスアゾ化合物は、例えば、
相当するジアミンを常法によりテトラゾ化し、−数式 で示されるカップラーとアルカリの存在下でカップリン
グするか、おるいは、相当するジアミンのテトラゾニウ
ム塩を硼弗化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適
当な溶媒（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
デメチルスルホキシド等）中でアルカリの存在下、上記
カップラーとカップリングすることによって合成するこ
とができる。

本発明において、上記ビスアゾ化合物は、導電性支持体
上に設けられた感光層中に含有させるが、感光層は単、
苦構造のものでも、また電荷発生層と電荷輸送層とに機
能分離された積層構造のものでもよい。

本発明の電子す真感光体は、例えば（１）導電性支持体
上に、ビスアゾ化合物を、電荷輸送物質を含む結着樹脂
中に分散させてなる感光層を設けたもの、（２）導電性
支持体上に、ビスアゾ化合物及び電荷移動鏡体を結着樹
脂中に分散させてなる感光層を設けたもの、及び（３）
導電性支持体上に、ビスアゾ化合物を含む電荷発生層及
び電荷輸送物質を含む電荷輸送層を設けたものに大別す
ることができる。

本発明の電子琴ｄ感光体における導電性支持体としては
、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレススチー
ル等からなる金属板、金属ドラム、又は金属箔及び金属
その仙の導電性物質の薄膜を設けたプラスチックフィル
ム、導電性付与剤を塗布又は含浸させた紙又はプラスチ
ックフィルム等が用いられる。

本発明において、導電性支持体上に形成する感光層にお
いて、上記ビスアゾ化合物を結着樹脂中に分散させる場
合には、ビスアゾ化合物は、３μ以下、好ましくは０．
３μ以下の粒径の微粒子として分散させ、そしてその配
合間は、感光層に対して２０重４％ないし９０重量％と
するのが望ましい。

１晴着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン樹脂、
ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リエステル、ビニル系重合体、例えば、ポリビニルブチ
ラール等、セルロース類、例えば、セルロースエステル
、セルロースエーテル等、アルキッド樹脂等が使用でき
る。

本発明の電子写真感光体において使用される電荷輸送物
質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルじドラ
シノー３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−メチ
ルカルバゾール、ｐ−ジエチルアミノスチリルデじドー
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−（α−ナフチル）−Ｎ−フェニルヒドラゾン、β、β
−ジ（４−メトキシフェニル）アクロレインジフェニル
ヒドラゾン等のヒドラゾン類、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル −ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル（２）］−３
−　（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−　（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン類、
２−　（ｐ−ジプロピルアミノフェニル）−４−（１）
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾール、２−　（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール等のオキ
サゾール系化合物、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−１．３．４−オキサジアゾール、２。

５−ビス（４′−ジエチルアミノ−２−一メチルフェニ
ル）−１．３．４−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系
化合物、トリフェニルアミン、２．４′，４”−トリメ
チルトリフェニルアミン、１，１−ビス［４”’ーＮ，
Ｎ−ジ（ｐ−メチルフェニル）アミノフェニルコシクロ
ヘキサン等のトリアリールアミン系化合物、５−　（ｐ
−ジエチルアミノスチリルアントラセン等のアントラセ
ン系化合物、α−フェニル−４”−ＩＶ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノスチルベン、４′−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メトキシ
フェニル）アミノスチルベン等のスチルベン系化合物、
Ｎ，Ｎ−−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−−ビス（３−メチルフ
ェニル）−［１。

１′−ビフェニル］−４．４”−ジアミン、３。

３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ＝，Ｎ”−テトラキス（４
−メチルフェニル）−［１，１”−ビフェニル］−４．
４”−ジアミン等のベンジジン系化合物等があげられ、
これ等は結着樹脂中に含有させる。さらにまた、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリ−９−ビ
ニルフェニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアクリジン、ポリビニルアセナフチレン、ポリグリ
シジルカルバゾール ド ド樹脂等の光導電性ポリマーがあげられ、これ等はそれ
自体で層を形成してもよい。

本発明において、感光層が積層構造の場合には、電子写
真感光体の感度が高く、残留電位が低いので好ましい。

この場合、電荷発生層は、上記のようにビスアゾ化合物
を、結着樹脂中に分散させて形成してもよいが、ビスア
ゾ化合物の昇華又は蒸着によって形成してもよい。また
、電荷発生層あるいは電荷輸送層のどちらを上層に設け
てもよく、電荷発生層を上層に設けた場合には電子写真
感光体は、正帯電型として、電荷輸送層を上層に設けた
場合には、負帯電型として用いることができる。

本発明の電子写真感光体において上記の感光層と導電性
支持体の間には接着層を設けてもよい。

接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエステル
等の合成樹脂によって溝成され、通常、膜厚０．５〜５
μ程度に形成される。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＬＸ積水止水化
学））１重量部をシクロへキサノン４０重量部に溶解し
、その中に例示化合物Ｎｏ。

１を３重量部混合し、次いでペイントシェーカーにてよ
く分散し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成した。乾燥
俊の膜厚は０．２μｍであった。

形成された電荷発生層上にＮ、Ｎ−−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１＝−ビフ
ェニル］−４．４′−ジアミン１重量部、ポリカーボネ
ート樹脂（商品名ニレキサン１４５、ＧＥ社製、分子量
　３５，０００〜４０．０００）１重量部、ジクロルメ
タン１５重量部からなる均一溶液をアプリケーターで塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。膜厚は２０（１
ｍであった。

このようにして得られた電子写真感光体を、静電複写紙
試験装置（川口電機製作断裂　５Ｐ−４２８）を用いて
、以下の特性評価を行った。まず、−６ＫＶのコロナ帯
電を施して、負帯電させた後、２秒間暗所に放置し、そ
の時の表面電位Ｖｐｏ（ｖｏｌｔ）を測定し、次いで、
タングステンランプを用いて表面の照度が５ルツクスに
なるようにして光を照射し、その表面電位がＶｐＯの１
／２になるまでの時間を求め、露光ｆｆ１Ｅ１／２（ｌ
ｕｘ・ｓｅｃ　）を算出した。

さらに同様の測定を２０回繰り返して行った。

結果は、第１表に示す通りである。

実施例２〜５ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに例示
化合物ＮＯ６２，４，１２，１４（それぞれ実施例２〜
５）を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製し、その特性評価を行った。結果は第２表に
示す通りである。

第２表 比較例１及び２ 実施例１において、例示化合物Ｎｏ、１の代わりに、下
記構造式（１）又は（２）で示される化合物（それぞれ
、比較例１又は２）を用いた以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作成し、その特性評価を行なった
。結果は＠３表に示す通りでおる。

第３表 以上の結果から、本発明におけるビスアゾ化合物は、従
来提案されているアゾ顔料と比べた場合においても優れ
た電子写真特性を示すことが分る。

発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記ビスアゾ化合物を用い
て構成されているから、従来の有機系光導電性物質を用
いた電子写真感光体に比して、感度及び耐久性の点で優
れたものとなっている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはハロゲン原子又はニトロ基を示し、Ａは２
   価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に含む２価の
   複素環基を示す。］ で表わされるビスアゾ化合物を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。