JPS6339993A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて
少ない液体洗浄剤組成物に関する。

さらに詳しくは改良された炭素数８〜２０の脂肪族第２
級アルコールとエチレンオキシドとを反応させて得られ
る炭素数８〜２０の脂肪族第２１１アルコールエトキシ
レートに特定の中和剤を添加し、さらに硫酸化して得ら
れる経時変化が極めて少ない安定化した炭素数８〜２０
の脂肪族第２級アルコールエトキシサルフェートを液体
洗浄剤組成物の基材として使用することに関するもので
ある。

炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシサル
フェートは液体洗浄剤組成物の主要洗浄活性成分として
広い分野で使用される。たとえば、台所用皿洗い洗剤、
シャンプー、毛糸洗い用洗剤、重質衣料用洗剤、その他
粉末家庭用洗剤、住居用洗剤、クリーニング用洗剤、自
動車用洗剤等に使用される。

これらの液体洗浄剤にはその用途に応じて梯々の香料が
添加されるのが一般的である。しかし主要洗浄活性成分
である炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキ
シサルフェートの臭気に問題がある場合、香料の本来の
作用効果が発揮できないことがある。本発明は乳酸およ
び／または乳酸塩を含有する２級アルコールエトキシサ
ルフェートを液体洗浄剤原料として使用することにより
低臭気性でしかも経時変化による着臭が極めて少ない高
品質の液体洗浄剤を提供するものである。

（従来の技術） 液体洗浄剤原料として、洗浄力、易無隣化性、耐硬水性
、相溶性、易溶解性、低温安定性（耐寒性）泡切れ、す
すぎ性という面で特に炭素数８〜２０の脂肪族第２級ア
ルコールエトキシサルフェートが使用されている。一般
に炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールのエトキシ
化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウ
ムアルコキシド等のアルカリ触媒または三フフ化ホウ素
、三フフ化ホウ素−諸体、五塩化アンチモン、四塩化ス
ズ等の酸性触媒の存在下、第２１１アルコールまたは第
２吸紙モルエトキシレートにエチレンオキシドを付加し
て製造される。

このような方法で得られた炭素数８〜２０の脂肪族第２
級アルコールエトキシレートは未反応の炭素数８〜２０
の脂肪族第２級アルコールを含む外に、触媒、アルデヒ
ド類、遊離酸類、エステル類、過酸化物□類およびその
他の悪臭あるいは着色の・原因となるような不純物を微
量含有している。

このアルデヒド類、遊離酸類、エステル類、過酸化物等
の不純物□はアルカリ水溶液による洗浄、ケン化、蒸留
により、又アルカリ触媒は通常、硫酸、リン酸等の鉱酸
あるいは酢酸等を添加して中和処理して精製される。こ
のようして得られた第２級アルコールエトキシレートを
さらに硫酸化して得られた第２＠アルコールエトキシサ
ルフエートはこの他にも悪臭および着色の原因となる不
純物があって、経時変化と共に悪臭を発生する問題があ
る。また、経時変化した炭素数８〜２０の脂肪族第２級
アルコールエトキシレートに二酸化硫黄、り０ルスルホ
ン酸等の硫酸化剤で硫酸化した場合には生成した硫酸化
物の色相が著しく悪化するという問題がある。以上のよ
うに従来技術で得られた炭素数８〜２０の脂肪族第２級
アルコールエトキシサルフェートを用いて液体洗浄剤の
製品にした場合、製品の臭気や色相といった品質の劣化
の原因となる問題があり好ましくない。

特に炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコール低モルエ
トキシレートとエチレンオキシドとを反応させて炭素数
８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシレートを製
造する際に使用される水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒は通常、
硫酸、リン酸等の鉱酸あるいは酢酸のごとき中和剤を添
加して中和処理して精製されるが、この従来の中和剤を
使用した炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエト
キシサルフェートを液体洗浄剤原料として使用した場合
には配合時点ですでに臭気があると共に、経時変化によ
り臭気が売主ずるため臭気の少ない液体洗浄剤を製造す
る上で大きな問題であった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコ
ールまたは第２級アルコール低モルエトキシレートとエ
チレンオキシドとを反応させた侵、硫酸化して得られた
炭乗数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシサル
フェートを用いて液体洗浄剤の洗浄活性成分としたどき
に、液体洗浄剤配合時点での臭気が少なく、なおかつ経
時変化による着臭も極めて少ない液体洗浄剤を提供する
ことにある。

（ｖ！１題点を解決するための手段） 本発明は、炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエ
トキシサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体
洗浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含
有する炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキ
シサルフェートが炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコ
ール低モルエトキシレートと一エチレンオキシドとをア
ルカリ触媒の存在下に反応させて得られる未中和の炭素
数８〜２０′の脂肪族第２級アルコールエトキシレート
に乳酸および／または乳酸塩を添加した後硫酸化して得
られたものであるか、炭素数８〜２０の脂肪族第２級ア
ルコール低モルエトキシレートとエチレンオキシドとを
アルカリ触媒の存在下に反応させて得られる未中和の炭
素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシレート
の触媒を中和した状態または口過によって触媒を除去し
た炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシレ
ートに乳酸および／または乳酸塩を添加した後硫酸化し
て得られた第２級アルコールエトキシレートを含有する
液体洗浄剤組成物に関するものである。

本発明で使用する乳酸はＷａｖＩ法および合成法いずれ
の方法で製造されたものでもよく、また乳１のＩＩＩｆ
ｌ！′は特に根室するものでないが通□常市販されてい
る工業用、醸造用、漉品添加用のいずれにも使用できる
。

本発明で使用する乳酸塩は乳酸ナトリウム、乳酸カリウ
ム、乳酸カリウム等の乳酸のアルカリ金Ｒ塩、□乳酸カ
ルシ□ウム、乳酸マグネシウム、乳酸バリウム等の乳酸
のアルカリ土類金属塩、乳酸アルミニウム、乳酸亜鉛、
′乳酸銀、乳ｌ銅、乳！ｌ鉄、乳酸マンガン、乳酸アン
モニウム等があり、特に乳酸ナトリウム′、乳酸カリウ
ムが好ましい。

本発明で使用する乳酸および／または乳酸塩の添加ｌは
炭素数８〜２０の脂訪族第゛企級゛アルコールエトキシ
レート１００ｆ４ｆｆｉ部に対して５〜０゜００１１′
量部、好ましくは１〜０．０５重量部である。添加に−
し、水溶液のｐＨは４〜９好ましくは、５〜７の範囲に
することが好ましい。

本発明の乳酸および／または乳酸塩の添加方法は炭素数
８〜２０の脂肪族第２級アルコール低モルエトキシレー
トとエチレンオキシドとを水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよびナトリウムアルコキシド等のアルカリ触媒
の存在下に反応させて得られる未中和の炭素数８〜２０
の脂肪族第２級アルコールエトキシレートに乳酸を添加
する方法、あるいは触媒を中和した状態または口過等の
公知の方法によって触媒を除去した炭素数８〜２０の脂
肪族第２級アルコールエトキシレートに乳酸および／ま
たは乳酸塩を添加する方法がある。

乳酸および／または乳酸塩の添加は炭素数８〜２０の脂
肪族第２級アルコールエトキシレートに乳酸および／ま
たは乳酸塩をそのまま、または溶液にして添加し３０分
程度撹拌し、完全に溶解させるのが好ましい。

本発明で用いられる第２＠アルコールは炭素数８〜２０
のｎ−パラフィンをホウ素化合物の存在下、分子状酸素
による液相酸化によって得られたランダム第２級アルコ
ールである。

本発明で用いられる第２級アルコールエトキシサルフェ
ートは炭素数８〜２０のｎ−パラフィンをホウ素化合物
の存在下、分子状酸素による液相酸化によって得られた
ランダム第２級アルコールに、酸触媒を用いてエチレン
オキシドを平均で０゜１〜６モル、好ましくは平均１〜
４モル反応させ、触媒を中和もしくは除去した後に未反
応のフリーのアルコールを蒸留、抽出、その他の方法で
十分除去して実質上フリーのアルコールを含有しない低
モルエトキシレートまたは該低モルエトキシレートに、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびナトリウムア
ルコキシド等アルカリ触媒の存在下でさらにエチレンオ
キシドを特に限定するもので・はないが通常平均付加モ
ル数で０．１〜１００モルの範囲、特に、１〜５０モル
の範囲で付加される方法□によって得られる種々の第２
級アルコールエトキシレートである。

市販されている第２級アルコールエトキシレートとして
は、日本触媒化学工業■製、商品名、ソフタノール・炭
素数１２〜１４の第２級アルコールのアルコール類エト
キシレート、炭素数１０〜１２の第２級アルコールのア
ルコール類エトキシレートならびにユニオンカーバイド
社製、商品名、タージトールの炭素数１１〜１５の第２
級アルコールエトキシレートがある。これらのものはい
ずれも３モルエチレンオキシド付加物の時点でフリーア
ルコールは除去されて実質上台まれておらず、高モルエ
チレンオキシド付加物の原料として塩基触媒でさらにエ
チレンオキシドを付加させたものである。

具体的にはたとえば次の第２級アルコールエトキシレー
トを挙げることができる。ソフタノール・５０ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド５モルの付加物 ソフタノール・７０ 炭１ｉ１［１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレ
ンオキシド７モルの付加物 ソフタノール・９０ 炭素数１２〜１４の第２級アルコールの平均エチレンオ
キシド９モルの付加物 本月明の第２級アルコールとエチレンオキシドと、を酸
触媒の存在下、反応させて得られる第２級アルコール低
モル、エトキシレートの反応温度は、１５０℃以下、特
に１００℃以下の温度範囲が好ましい。

第２級アルコール低モルエトキシレートにエチレンオキ
シドをアルカリ触媒の存在下で反応させる反応温度は、
５０〜２００℃、特に１２０〜１８０℃の温度範囲が好
ましい。

反応圧力は、Ｏ〜３０都／ａＩＧ、特に０．５〜２０Ｋ
ｙ／ｄＧの圧力範囲が好ましい。

本発明の第２級アルコールエトキシレートの硫酸化は、
三酸化硫黄、クロルスルホン酸、スルファミン酸または
発煙硫酸等の硫酸化剤を使用することができる。

本発明の第２級アルコールエトキシレートの硫酸化は、
第２級アルコールエトキシレートに対し硫酸化剤の量を
特に限定するものでないが０．５〜２モル、好ましくは
０．８〜１．５モルの範囲である。

本発明の第２級アルコールエトキシレートの硫酸化の反
応温度は、４０℃以下、特に２０℃以下の温度範囲が好
ましい。

本発明の炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエト
キシサルフェートを洗浄、活性成分として含有する液体
洗浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含
有する炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキ
シサルフェートの他に種々の用途に応じて配合される種
々の添加剤たとえば活性剤、ハイドロトロープ剤、起泡
剤、泡安定剤、制泡剤、増粘剤、低粘剤、ビルダー、再
汚染防止剤、漂白剤、香料、蛍光増白剤、香料、蛍光増
白剤、染料増白剤等を配合し組み合せることにより極め
て良好なるパーホーマンスを有する液体洗浄剤組成物が
得られることがわかり本発明を完成したものである。

本発明の炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエト
キシサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体洗
浄剤組成物において、乳酸および／または乳酸塩を含有
する炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキシ
サルフェートの液体洗浄剤組成物の含有割合は１〜９０
重量％が好ましい。

本発明の液体洗剤組成物の用途による特徴たとえば起泡
、制泡、洗浄の相乗効果、仕上り効果、手荒れ防止を出
すための効果的な活性剤としてアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸石鹸
類、α−オレフィンスルホン酸塩類、高級アルコール硫
酸エステル塩類、アルキルエーテル硫酸塩類、脂肪酸ア
ルキロールアマイドの硫酸エステル塩類、アルキルエー
テルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩類、
Ｎニアシルメチルタウリン、Ｎ−アシルアミノ酸塩類、
□アシル化ペプチド類、アルキルアルカノールアマイド
類、脂肪族アミン、塩類、脂肪族４級アンモニウム塩類
、ベンザルコニウム塩類、イミダゾリニウム塩類、カル
ボキシベタイン型、アミノ気ルボン酸塩類、イミダゾリ
ニウムベタイン類、アルキルナミノオキサイド類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類、脂肪酸アルカノール
アミド類等の１種または二種以上の混合物を０〜３０重
量％添加がするのが好ましい。

また、液体洗剤には不可欠とされている可溶化剤（ハイ
ドロトロープ）としては、低級アルコール類、エチレン
グリコール類、プロピレングリコール類、グリセリン、
セルソルブ類、エタノールアミン類、トルエンスルホン
酸塩、キシレンスルホン酸塩、尿素から選ばれた一種ま
たは二種以上の混合物をＯ〜１０重母％用いることがで
きる。

粘度調整剤としては、無機塩類たとえば塩化ナトリウム
、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、ビロリン酸カリウムから選ばれた一種
または二種以上の混合物を０〜５重Ｍ％用いることがで
きる。

そして残部は水であるが特に脱イオン水または蒸留水が
好ましい。

なお、腐敗を防止するために防腐剤、殺菌剤等を添加し
てもよい。さらにビルダー、再汚染防止剤、漂白剤、蛍
光剤、着色料、香料、酸化防止剤等の添加剤も使用でき
る。

（作　用） 第２級アルコールまたは第２級アルコール低モルエトキ
シレートとエチレンオキシドとを反応させて得られた第
２級アルコールエトキシレートに乳酸および／または乳
酸塩を含有させて後、硫酸化して得られた第２級アルコ
ールエトキシサルフェートを洗浄剤にしたとき、ＤＨｌ
および臭気の経時変化が極めて少なくなる作□用を発揮
することがわかった。

（実　施　例） 以下、実施例をあげて、本発明の実施のａｍを具体的に
例示して説明する。本発明はこれからの実施例に限定さ
れるものではない。

実施例で行なった各試験方法は以下の通りである。

（１）　　臭気 試料ｏ、Ｉａｔに活性炭処理を行なった無臭蒸留水１０
０ｄを加え温度５０′Ｇにて標準品との一対比較法で判
定した。臭気の判定は次の通りとした。

５　　：　標準品と同様 ４　　：　標準品よりかす□かに臭気あり３　　：　標
準品よりやや臭気あり ２　　：　標準品より明らかに臭気あり１　　：　標準
品より非常に臭気が強い標準品 （Ａ）　　実施例１〜３および比較例１〜３に対して、
経時変化していない実施例１の洗浄剤を標準品とした。

（Ｂ）　　実施例４〜５および比較例４〜５に対しては
、それぞれ経時変化していない実施例４〜５の洗浄剤を
標準品とした。

■洗浄力試験 （Ａ　法） 規定の濃度にした液体洗浄剤水溶液１１に１０ＸＩ　Ｑ
Ｃｍの人工汚染布６５％ポリエステル３５％綿ブロード
布３枚を入れ、ターボトメ−ター（回転数：１００ｒＥ
ｌｌｌ）にて洗浄した。

（１）　　洗浄条件 洗浄剤’１１　　！Ｉ　　：　　０．０６７ｗｔ％使用
水　　　　：　水通水 水温　　　　　＝　２５℃ 洗浄時間　　　：　５分間 すすぎ　　　　：　水道水にて５分間 人工汚染布の汚垢組成 ＡＩ機質　（重量％） ミリスチン酸　　　　　　　　　　　１６．７オレイン
酸　　　　　　　　　　　　　１６．７トリステアリン
　　　　　　　　　　１６．７トリオレイン　　　　　
　　　　　　　１６．７コレステロール　　　　　　　
　　　　８．８ステアリン酸コレステロール　　　　　
２．２パラフインロウ（ｍ、ｐ、　５０〜５２℃）１１
．１スクワレン　　　　　　　　　　　　１１．１Ｂ　
無機質 粘土　（関東ローム　２５０メツシュ通過）Ｃカーボン カーボンブラック　（２５０メツシュ通過）有りｌ質４
９．７５重量％、無８１質４９．７５重量％、カーボン
０．５重置％を混合して汚垢とし、反射率が４５％±２
％になるように精製白布を汚染した。

■　人工汚染布の洗浄率の算出 洗浄前の原布および洗浄前後人工汚染布の５３０ｍμに
おける反射率を反射率計 （平沼産業ｌ５ＰＲ−３型）にて測定し、次式によって
洗浄率（％）を算出した。

洗浄率（％’）　−１００Ｘ （Ｂ　法） Ｊ　Ｉｓ−に３３７０−４．９に準処して、モデル汚れ
ガラス片６枚をリーナッツ改良洗浄力試験器にて洗浄し
洗浄力を測定した。

（イ）洗浄条件 洗浄剤濃度　　　　０．１５重量％ 汚垢ｍ　　　　　　　０．１６３ｏｒ／６枚〃ラスプレ
ート　　ＪＩＳ　Ｒ３７０３のＮｏ２使用水　　　　　
　３°ＯＨ水 洗浄温度　　　　　３０℃ 回転数　　　　　　２５０ｒＤｍ 洗浄時ａ　　　　　　３分間 すすぎ時間　、　　　１分間 液　恐　　　　　　　７００ｍ１／ポツト（ロ）モデル
汚れの作成 牛脂と大豆油の混合油（１：１）２０ａ、モノオレフィ
ン０．２５Ｑ、オイルレッド０．１ｇをクロロホルム６
０ｍ１に溶かして汚こう浴を調製する。

２５±１℃にした汚染浴にガラスプレートを１枚ずつ約
５５ｍｍのところまで１〜２秒間浸し、汚垢を付着させ
た後、取りだす。

温度２５±１℃、湿度６０±５％の恒温恒湿槽にて、２
４時間風乾し重量を測定し、ただちに洗浄力試験に使用
した。

（ハ）洗浄力の算出 汚染前後の６枚のガラスプレートのｔ［１ｆｔｉおよび
洗浄後、恒温、恒湿槽にて、６時間風乾して重量を測定
し、次式によって洗浄率（％）を算出した。

洗浄率（％）　−１００Ｘ 洗　　の唄吊−汚染１の重量 汚染後の重量−汚染前の重噛 実施例　１ 容ｆｆ１ｌ　ＯＯＯｍＪステンレス製反応器に炭素数１
２〜１４の平均分子礒３３３の第２級アルコールの平均
３モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名
　ソフタノール・−３０）３９３９、触媒として水酸化
ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド２０７９を仕込
み、温度１５０℃、圧力６．０Ｋｙ／ｄＧで反応させた
。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７
モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｇを添加し、
よく撹拌した。得られた第２級アルコールエトキシレー
ト１モルを１１の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維持
し１．激しく撹拌しながらクロルスルホン酸１モルを約
１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロル子ルホ
ン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩
化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に維持し
ながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入些中和せ
しめ、第２級アルコールエトキシサルフェート水溶液を
得た。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平
均７．０モルサルフェート水溶液（試料−１）を主要洗
浄活性成分として第１表の液体洗浄剤組成物を調製し、
臭気、洗浄力の試験を行なった。

結果は第１表に示すとおりであった。

比較例　１ 容ｆｆ１１０００ｍ！ステンレス製反応器に炭素数１２
〜１４の平均分子分３３３の第２級アルコールの平均３
モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名　
ソフタノール・−３０）３９３ｑ１触媒として水酸化ナ
トリウム０．６Ｑ、エチレンオキシド２０７Ｑを仕込み
、温度１５０℃、圧力６．ＯＫ！ｇ／ｄＧで反応させた
。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７
モル付加物に酢ｖｉ０．９ａを添加し、よく撹拌した。

得られた第２級アルコールエトキシレート１モルを１１
の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維持し、激しく撹拌
しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間で撹拌槽内
へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給終了後
撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去
し、ついで４０℃以下の温度に維持しながら反応液を水
酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第２級アル
コールエトキシサルフェート水溶液を得た。得られた第
２級アルコールのエチレンオキシド平均７．０モルサル
フェート水溶液（比較試！４−１）を主要洗浄活性成分
として第２表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭気１、洗
浄力の試験を行なった。結果は第２表に示すとおりであ
った。

実施例　２ 容量１０１００Ｏステンレス製反応器に炭素数１２〜１
４の平均分子ｍ３３３の第２級アルコールの平均３モル
エトキシレート（日本触媒化学工業＄Ｉ製　商品名　ソ
フタノール・−３０）３３４゜５ｇ、触媒として水酸化
ナトリウム０．６ａ１エチレンオキシド２６５．５０を
仕込み、温度１５０℃、圧力６．０都／ａｌｉＧで反応
させた。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド
平均９モル付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８９を添
加し、よく撹拌した。得られた第２級アルコールエトキ
シレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃
に維持し、激しく撹拌しながらクロルスルホン酸１モル
を約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロルス
ルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副
生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に維
持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中
和せしめ、第２級アルコールエトキシサルフェート水溶
液を得た。得られた第２級アルコールのエチレンオキシ
ド平均９．０モルサルフェート水溶液（試料−２）を主
要洗浄活性成分として第１表の液体洗浄剤組成物を調製
し、臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は第１表に示
すとおりであった。

比較例　２ 容ｆｆｉ１０００ｍｊステンレス製反応器に炭素数１２
〜．１４の平均分子量３３３の第２級アルコールの平均
３モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名
　ソフタノールの−３０）３３４゜５０、触媒として水
酸化ナトリウム０．６ａ、工≠レンオキシド２６５．５
０を仕込み、温度１５０℃、圧力６．ＯＫ！ｌ／ｍＧで
反応させた。得られた第２級アルコールのエチレンオキ
シド平均９モル付加物に８５重量％のリン酸水溶液０．
９Ｑを添加し、よく撹拌した。得られた第２級アルコー
ルエトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温度１０
〜１５℃に維持し、激しく撹拌しながらクロルスルホン
Ｍ１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。

クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供
給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の
温度に維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中
に入れ中□和せしめ、第２級アルコールエトキシサルフ
ェート水溶液を得た。得られた第２級アルコールのエチ
レンオキシド平均９．０モルサルフデート水溶液（比較
試料−２）を主要洗浄活性成分として第２表の液体洗浄
剤組成物をＩｉ製し、臭気、洗浄力の試験を行なった。

結果は第２表に示すとおりであった。

実施例　３ 容ｆｆ１１０００ｍＪ！ステンレス製反応器に炭素数１
２〜１４の平均分子ａ３３３の第２級アルコールの平均
３モルエトキシレート（日本触媒化学工業側製　商品名
　ソフタノール・−３０）３９３ｑ、触媒として水酸化
カリウム１．０Ｇ、エチレンオキシド２０７Ｑを仕込み
、温度１５０℃、圧力６．０ｋｇ／ｃｓｆＧで反応させ
た。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均
７モル付加物に５０重量％乳酸水溶液３．ＩＧを添加し
、よく撹拌した。得られた第２＠アルコールエトキシレ
ート１モルを１１の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維
持し、激しく撹拌しながらりＯルスルホン１１モルを約
１時局で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。りＯルスルホ
ンーの供給終了ｔｉｌｊ！痒槽内へ窒素ガスを供給し、
副生塩化水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の一度に
維持しながら反応液を水酸化ナトリウム水溶−中に入れ
中和せしめ、第２級アルコールエトキシサルフェート水
溶液を得た。得られた第２級アルコールのエチレンオキ
シド平均７．０モルサルフェート水溶液（試料−３）を
主要洗浄活性成分として第１表の液体洗浄剤組成物を調
製し、臭気、洗浄力の試験を行なり゛た。

結果は第１表に□示すとおりであった。

比較例′　３ 容ｆｆ１１０００ｍ１ステンレス製反応器に炭素数−１
２〜１４の平均分子ｔ３３ｓの第２級アルコールの平均
３モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名
　ソフタノール・−３０）３９３Ｑ゛、゛触媒として水
酸化カリウム１．００．エチレンオキシド２０７　Ｑ’
を仕込み、温度１５０℃、圧力６．０ｋｇ／ｄＧで反応
させた。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド
平均７モル付加物に酢１１１１．ＩＧを添加し、よく撹
拌した。得られた第２＠アルコールエトキシレート１モ
ルを１１の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維持し゛、
激しく撹′拌しながらクロルスルホン酸１モルを約１時
間で撹□伴槽内へ滴下し反応せしめた。り０ルスルホン
酸の供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化
水素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に維持しな
がら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せし
め、第２級アルコールエトキシサルフェート水溶液を得
た。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均
７．０モルサルフェート水溶液（比較試料−３）を主要
洗浄活性成分として第２表の液体洗浄剤組成物を調製し
、臭気、洗浄力の試験を行なった。結果は第２表に示す
とおりであった。

実施例　４ 容量ｉｏｏｏｍオステンレス製反応器に炭素数１０〜１
２の平均分子ｍ３０６の第２級アルコールの平均３モル
エトキシレー゛ト（日本触媒化学工業■製　商品名　ソ
フタノール・Ｌ−３０）３８１ｇ、触媒として水酸化子
トリウム０ン６Ｑ、エチレンオキシド２１９０を仕込み
、温度１５０℃、圧力６．０＃／ｄＧで反応させた。得
られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７モル
付加物に５０重量％乳酸水溶液２．８ｑを添加し、よく
撹伴した。得られた第２級アルコールエトキシレート１
モルを１１の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維持し、
激しく撹拌しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間
で撹拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の
供給終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、ｎｌ生塩化水
素ガスを除去し、ついで４０℃以下の温度に維持しなが
ら反応液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ
、第２級アルコールエトキシサルフェート水溶液を得た
。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７
．０モルサルフェート水溶液（試料−４）を主要洗浄活
性成分として第１表の液体洗浄剤組成物をｍ製し、臭気
、洗浄力の試験を行なった。

結果は第１表に示すとおりであった。

比較例　４ 容ｆｆｔ１０００ｍＪステンレス製反応器に炭素数１０
〜１２の平均分子１３０６の第２級アルコールの平均３
モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名　
ソフタノール・Ｌ−３０）３８１０、触媒として水酸化
ナトリウム０．６Ｑ、エチレンオキシド２１９９を仕込
み、温度１５０℃、圧力６．０に９／１ｓｉＧで反応さ
せた。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平
均７モル付加物に酢酸０．９ｇを添加し、よく撹伴した
。得られた第２級アルコールエトキシレート１モルを１
１の撹拌槽に取り８度１０〜１５℃に維持し、激しく撹
拌しながらクロルスルホン酸１モルを約１時間で撹拌楢
内へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給終了
後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除
去し、ついで４０℃以下のｒ！Ａａに維持しながら反応
液を水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第２
ｔｉ＆アルコールエトキシサルフエート水溶液を得た。

得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７．
０モルサルフェート水溶液（比較試料−４）を主要洗浄
活性成分として第２表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭
気、洗浄力の試験を行なった。結果は第２表に示すとお
りであった。

実施例　５ 容量１００．０ｒｒｌステンレス製反応器に炭素数１２
〜１４の平均分子１１３３３の第２級アルコールの平均
３モルエトキシレート（日本触媒化学工業■製　商品名
　ソフタノール・−３０）３９３ｑ、触媒として水酸化
ナトリウム０．６ｇ、エチレンオキシド２０７ｑを仕込
み、温度１５０℃、圧力６．０幻／ｃｊＧで反応させた
。得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７
モル付加物にキヨワード−６００ＢｕＰＳ１２Ｑ添加し
８０℃で３０分間処理した後ケイソウ土でプレコートし
た口過器に移し触媒を吸着したキヨワード−６００ＢＵ
ＰＳを除去した。つぎに口過したエチレンオキシド平均
７モル付加物へ５０重量％乳酸ナトリウム水溶液３．５
９を添加し、よく撹伴した。得られた乳酸ナトリウムを
含有する第２級アルコールエトキシレート１モルを１１
の撹拌槽に取り温度１０〜１５℃に維持し、激しく撹拌
しながらりＯルスルホン！ｉ！２１モルを約１時間で撹
拌槽内へ滴下し反応せしめた。クロルスルホン酸の供給
終了後撹拌槽内へ窒素ガスを供給し、副生塩化水素ガス
を除去し、ついで４０℃以下の温度に維持しながら反応
液を“水酸化ナトリウム水溶液中に入れ中和せしめ、第
２級アルコールエトキシサルフェート水溶液を得た。得
られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７．０
モルサルフェート水溶液（試料−５）を主要洗浄活性成
分として第１表の液体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗
浄力の試験を行なった。結果は第１表に示すとおりであ
った。

比較例　５ 容ｆｆ１１０００ｍ！ステンレス製反応器に炭素数１２
〜１４の平均分子量３３３の第２級アルコールの平均３
モルエトキシレート（日本触媒化学工業ａ製　商品名　
ソフタノール・−３０）３９３Ｑ１触媒として水酸化ナ
トリウム０．６ｇ、エチレンオキシド２０７Ｑを仕込み
、温度１５０℃、圧力６．０６／ａｊＧで反応させた。

得られた第２級アルコールのエチレンオキシド平均７モ
ル付加物にキヨワード−６００ＢＬＩＰＳ１２ａ添加し
８０℃で３０分間処理した後ケイソウ土でプ、レコード
した口過器に移し触媒を吸着したキヨワード−６００Ｓ
ＬＩＰＳを除去した。つぎに口過して得られた第２級ア
ルコールエトキシレート１モルを１１の撹拌槽に取り温
［１０〜１５℃に維持し、激しく撹拌しながらり０ルス
ルホン！ｉ１１モルを約１時間で撹拌槽内へ滴下し反応
せしめた。クロルスルホン酸の供給終了後撹拌槽内へ窒
素ガスを供給し、副生塩化水素ガスを除去し、ついで４
０℃以下の温痕に維持しながら反応液を水酸化ナトリウ
ム水溶液中に入れ中和せしめ、第２級アルコールエトキ
シサルフェート水溶液を得た。得られた第２級アルコー
ルのエチレンオキシド平均７．０モルサルフェート水溶
液（比較試料−５）を主要洗浄活性成分として第２表の
液体洗浄剤組成物を調製し、臭気、洗浄力の試験を行な
った。結果は第２表に示すとおりであった。

（発明の効果） アルコール類とエチレンオキシドとを反応させて得られ
たアルコール類エトキシレートに乳酸および／または乳
酸塩を含有させて後、硫酸化して得られたアルコール類
エトキシサルフェートは、臭気の経時変化が極めて少な
くなる効果を発揮することがわかった。さらに得られた
アルコール類エトキシサルフェートは界面活性剤として
広い分野で使用できる効果を有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコールエトキ
   シサルフェートを洗浄活性成分として含有する液体洗浄
   剤組成物において、該洗浄活性成分が乳酸および／また
   は乳酸塩を含有する炭素数８〜２０の脂肪族第２級アル
   コールエトキシサルフェートであることを特徴とする液
   体洗浄剤組成物。
2. （２）乳酸および／または乳酸塩を含有する炭素数８〜
   ２０の脂肪族第２級アルコールエトキシサルフエートが
   炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコール低モルエトキ
   シレートとエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下
   に反応させて得られる未中和の炭素数８〜２０の脂肪族
   第２級アルコールエトキシレートに乳酸を中和剤として
   添加し、さらに硫酸化して得られたものである特許請求
   の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。
3. （３）乳酸および／または乳酸塩を含有する炭素数８〜
   ２０の脂肪族第２級アルコールエトキシサルフエートが
   炭素数８〜２０の脂肪族第２級アルコール低モルエトキ
   シレートとエチレンオキシドとをアルカリ触媒の存在下
   に反応させて得られる未中和の炭素数８〜２０の脂肪族
   第２級アルコールエトキシレートの触媒を中和した状態
   または口過によって触媒を除去した炭素数８〜２０の脂
   肪族第２級アルコールエトキシレートに乳酸および／ま
   たは乳酸塩を添加し、さらに硫酸化して得られたもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。
4. （４）第２級アルコールエトキシサルフエートが炭素数
   ８〜２０のｎ−パラフィンをホウ素化合物の存在下、分
   子状酸素で液相酸化して得られたランダム第２級アルコ
   ールにエチレンオキシドを付加した付加物を、さらに硫
   酸化して得られたものである特許請求の範囲第１項記載
   の液体洗浄剤組成物。
5. （５）乳酸塩が乳酸のアルカリ金属塩である特許請求の
   範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。
6. （６）乳酸塩が乳酸ナトリウムである特許請求の範囲第
   １項記載の液体洗浄剤組成物。
7. （７）乳酸塩が乳酸カリウムである特許請求の範囲第１
   項記載の液体洗浄剤組成物。