JPS6340154A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に、塩化銀の含有量の高い塩臭化銀もしくは
塩化銀からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速
に処理し得る処理方法に関する。

（従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー
感光材料と略す）は、カラー画像を形成する発色現像工
程、現像銀及び未現像銀を除去する脱銀工程、及び水洗
及び／又は、画像安定化工程よシ成シ立っている。

従来より、カラー感光材料の処理において、処理時間の
短縮化が図られてきたが、最近仕上シ納期の短縮化、ラ
ボ内作業の軽減化あるいは、いわゆるハニラボと称され
る小規模ラボ向けの処理システムの小型化、簡易操作化
などの要望から、処理時間の短縮化の必要性はさらに高
くなってきた。

処理−間の短縮化の１つの方法として、塩化銀含量の高
い臭化銀もしくは塩化銀からなるカラー感光材料を処理
することにより、発色現像工程時間を短縮化する方法が
知られている。塩化銀含量の高い塩臭化銀もしくは塩化
銀からなるカラー感光材料の発色現像速度は、従来カラ
ーば一、ｅ−等で使用されている臭化銀含量の高い塩臭
化銀、臭化銀、又は沃臭化銀からなるカラー感光材料の
発色現像速度に比べて極めて大きく、大巾な現像時間の
短縮が可能になる。さらに好ましいことには、前者のカ
ラー感光材料を発色現像処理した場合に、現像によシ処
理液中に放出されるハロゲンイオンは、大部分もしくは
全てが塩化物イオンである。

これに対して後者のカラー感光材料では大部分もしくは
全てが臭化物イオンである。塩化物イオンは、臭化物イ
オンに比べて現像抑制効果がきわめて少なく、現像液に
高濃度蓄積しても、発色現像活性が低下し々いという特
徴がある。したがって塩化銀含量の高い塩臭化銀又は塩
化銀からなるカラー感光材料を自動現像機で処理する場
合には、従来の臭化銀を主体としたカラー感光材料を処
理する場合に比べて、発色現像液の補充量を大巾に低減
することができる。

従来カラー感光材料の脱銀工程としては、現像銀を酸化
する漂白工程と、未現像銀及び漂白工程で生成したハロ
ゲン化銀をノ・ロゲン化銀浴剤によシ可溶化する定着工
程とを別個の処理浴で行なう処理方式と、ｌ浴において
同時に行なう処理方式、いわゆる漂白定着方式のλ通υ
の方式が行なわれてきた。これらのうち、漂白定着方式
は処理システムの小型化、簡易化の面で処理浴がｌ浴で
あるというメリットがあり、カラーペーパー、反転カラ
ーハーノｇ−などのカラー感光材料の処理において実用
されている。

該漂白定着浴の組成としては従来よりいくつかの化合物
が提案されてきたが、現在ではアミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩を漂白剤とし、チオ硫酸塩を定着剤とした漂白
液が最も一般に使用されている。

しかしながら、エチレンジアミン四酢酸の如きアミノポ
リカルボン酸第二鉄錯塩は毒性が低く、公害対策上有利
であるが、酸化力が比較的小さく漂白刃が不充分である
。そのため適用し得る感光材料は、上述のような低銀量
のカラー感光材料に制限される。これに対して該漂白定
着工程を促進する方法については、従来技術が少なく、
限られた促進剤が検討されているにすぎない。例えば米
国特許３１９３１１１号、西独特許／２９０１／コ号等
に記載のメルカプト基、又はジスルフィド基を有する化
合物：米国特許第３７ｏ１，１６１号、特開昭ｊ３−３
２７３６号等に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第２７
≠ｒ≠３０号記載のポリエチレンオキサイド類等を挙げ
ることができる。しかしながらメルカプト基、又はジス
ルフィド基を有する化合物もしくはチオ尿素誘導体を塩
化銀もしくは塩臭化銀からなる低銀量のハロゲン化銀カ
ラー写真材料の漂白定着促進剤として使用した場合には
、むしろ漂白定着反応を阻害するように作用し、好まし
い結果が得られない。またポリエチレンオキサイド類に
ついては充分な効果が得らない。

一方英国特許ｑｑｏ、ｒａ、ｔａ号には、発色現像浴と
漂白定着浴の間に沃化物塩を含む中間浴を設ける方法が
記載されている。しかしながらこのような中間浴を設け
ることは近年の処理システムの簡易化、小型を目指す方
向に対して逆向するものであり、好しい処理方法とは言
えない。さらに英国特許第９２６．ｊｔデ号には、漂白
定着液に沃化物塩を含有させて処理する方法が記載され
ている。この方法は親水性かつ耐拡散性のカプラーを使
用した、低銀量の塩臭化銀からなる感光材料の漂白定着
処理において、漂白定着反応の阻害を抑える方法として
は有効な方法であったが、現在−殻内に使用されている
オイルプロテクト型カプラーを用いた臭化銀含量の高い
塩臭化銀からなる感光材料の漂白定着反応に対しては沃
化物塩がむしろ悪作用を及ぼし、好ましい結果が得られ
ない。

また特公昭！！−／／１ｊ≠号、特開昭ｊ／−ｆ７０３
６号には臭化銀含量の高い塩臭化銀もしくは沃臭化銀か
らなるカラー感光材料をハロゲン化物塩、もしくは臭化
アンモニウムの存在下で処理する方法が記載されている
。しかしながら本発明者らはこれらの方法では、特にカ
ラー・ペーパーのような低銀量であって、臭化銀含量の
高い塩臭化銀からなるカラー感光材料を漂白定着処理し
ようとすると、少量の除去し得ない銀もしくは銀塩が、
感光材料中に残留することを見出した。この少量の残留
銀は特に高濃度の画像部に多く残留し、カラー画像の色
再現を悪化させている。この傾向は黄色もしくは赤色の
画像において特に顕著である。

（発明が解決しようとする問題点） 前述の塩化銀含量の高い塩臭化銀もしくは塩化銀からな
る感光材料を発色現像処理した後、漂白定着処理したと
ころ、従来の臭化銀含量の高い塩臭化銀からなる感光材
料を同様に処理した場合に比べて、高濃度部での残留銀
量がさらに多くなるという問題が生じた。

従って本発明の第一の目的は、迅速なカラー感光材料の
処理方法を提供することにある。本発明の第二の目的は
、脱銀性に優れ、画像部での残留銀量の少々い処理方法
を提供することにある。

本発明の第三の目的は、色再現性の優れたカラー感光材
料の処理方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 上記の鎖目的は下記の処理方法によって達成することが
できた。

（１）塩化銀を１０モル係以上含有する塩臭化銀もしく
は塩化銀からなる乳剤層を有したノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材料を露光した後、発色現像液で処理し、それ
に続いて直ちに漂白定着液で処理する処理方法において
、該漂白定着液が有機酸第二鉄錯塩と漂白剤を含有し、
かつ漂白定着液が該漂白定着液／ｌ当り１×１０−２か
ら２モルの臭化物イオン及び／又は！×１０　　　から
ｊ×１ｏ−２モルの沃化物イオンを含有して行なうこと
を特徴とする処理方法。

（２）　　（１）の処理方法において、該発色現像液が
実質的にベンジルアルコールを含有しない処理方法。

ここでいう「実質的にベンジルアルコールを含有しない
」とは、よシ具体的には該発色現像液中のベンジルアル
コール濃度が、発色現像液／ｌ当り／ｆ以下であり、好
ましくはＯから０．ｊノであることを示す。

以下の実施例に示したように、塩化銀含量の高い塩臭化
銀もしくは塩化銀からなるカラー感光材料を本発明の臭
化物イオンもしくは沃化物イオンの存在下で漂白定着処
理することにより、従来の臭化銀含量の高い塩臭化銀か
らなるカラー感光材料を本発明のように、臭化物イオン
もしくは沃化物イオンの存在下で漂白定着処理した場合
に比べて、残留銀量が著しく少なくなることがわかった
が、これは従来の知見からは全く予想もつかないことで
あった。その結果本発明の処理方法によって色再現が良
好でしかも迅速なカラー写真感光材料の処理が可能だな
シ、本発明の目的が達成された。

本発明の漂白定着液に用いられる、臭化物イオン及び沃
化物イオンは、水浴性臭化物塩又は沃化物塩の形で漂白
定着液に添加することが好ましく、具体的な化合物とし
ては、臭化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化アンモニウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
など、該イオンのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ルカリ土類金属塩などをあげることができる。

該臭化物イオンの濃度は１ｘｌＯから２モル／ｌの間で
、また沃化物イオンの濃度は！×１０−４からｊｘｌｏ
−２−Ｅ−に／１１７）間でそれぞれ好ましい効果を示
すが、特に臭化物イオンについては／×１０　　　から
５ｘｉｏ　　　モルであることが好ましく、沃化物イオ
ンについては！×１０−４から１ｘｌＯモルであること
が好ましい。

ここで、臭化物イオン濃度が漂白定着液／ｌ当り／ｘ１
０　　”モル未満となると漂白定着促進効果が発揮され
ず、本発明の目的である残存銀量軽減の観点から好まし
くなく、また２モルをこえると定着不良が生じるため、
脱銀不良の観点から好ましくない。

また、沃化物イオン濃度がＪ−Ｘ／θ　　モル未満とな
ると臭化物イオン濃度が／×ｌＯモル以下の場合と同様
に残存銀量軽減の観点から好ましくなく、ｊｘ／　０　
　　モルをこえると臭化物イオン濃度が２モル以上の場
合と同様に、脱銀不良の観点から好ましくない。

また、臭化物イオンと沃化物イオンとを併用する場合に
は、臭化物イオンは漂白定着液１ｌｌクシｘ１０　　　
モルから２モル含有せしめることができ、沃化物イオン
はｚ×ｉｏ−’モルから！×ｌ０−２モル含有せしめる
ことができる。本発明の目的は臭化物イオン、沃化物イ
オンのいずれによっても達成し得るが、両者のいずれを
使用するかということについては、使用条件に応じて使
い分けられるべきものである。

該臭化物イオンおよび／または沃化物イオンを前述の如
き濃度とするためには、漂白定着液自体に直接添加して
もよいし、補充液と共に添加してもよい。また、部分的
に前浴から持込まれてもより０ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まず塩化銀をｔＯモルチ以上含有するハロゲン化
銀から成る。塩化銀含有量は好ましくけ９０モル係以上
であり、さらに好ましくは９ｊモル多以上である。純塩
化銀であってもよい。

塩化銀含有量が少なくなると現像進行が遅くなり十分な
濃度が得られない。

実質的に沃化銀を含まないとは沃化銀の含有量が１モル
チ以下のことであり、更に好ましくはＱ。

！モルチ以下のことであシ、最も好ましくは全く含有し
ないことである。実質的に沃化銀を含ませることは現像
速度を遅くしたり、場合によってはカブリを増大させた
シして好ましくない。

反射支持体上に塗布されたハロゲン化銀の銀換算塗布量
は０．７ｒｇ／ｍ２以下が好ましい。ハロゲン化銀の塗
布量を多くしすぎると、この場合も現像進行が遅くなり
十分な濃度が得られない。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、平均粒子サイ
ズが、投影での等価な円の直径による表示で０．１μｍ
〜２μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ〜１
．３μｍである。また好ましくは単分散乳剤であり、単
分散の程度を表す粒子サイズ分布は、統計学上の標！＃
偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で
０゜２以下が好ましく、さらに好ましくは０．１５以下
である。

本発明に用いられる・・ロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもっていても、接合構造を有するような多相
構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成って
いてもよい。またそれらカ脣昆在していても工い。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよ（、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよ（、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
１直が５以上と（にｒ以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の！Ｏ％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜１象を主として表面に形成する表面潜
（家型でも、粒子内部に形成する内部潜１象型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフヤテ゛著「写真
の化学と物理Ｊ　［Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅＬ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｂｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ＋：（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、／り６７年）Ｊ、ダフ（７Ｊｒ写真乳剤化学Ｊ　
ＣＧ、−Ｆ−Ｄｕｆｆｉｎ　４Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り４Ｊ年）〕、ゼリクマンら著
［写真乳剤の製造と塗布Ｊ　（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ａｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り４ｇ
年）Ｊなどに記載された方法を用いてＡｌ１製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよ（、また可溶性銀塩と町磐［生・・ロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法
、それらの組合わせなどのいずれを用いてもｊ：い。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させろ方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として・・ロダン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇ￥一定に保つ方法、すなわちいワユる
コンドロールド・り゛プル・ジェットｅを用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近（・・・ロゲンｆヒ銀乳剤が得られる。

さらに、・・ロダン化銀粒子形成過程が終了するまでの
間に既に形成されている・・ロダン化銀をエリ溶解度伏
の小さな・・ロダン化銀に変換する１瓜程を含む謂るコ
ンＩ（−ジョン法に工って調製した乳剤や、・・ロダン
化銀粒子形成過程の終了後に同様の・−ロダン変換を施
した乳剤もまた用（・ること／Ｊ’ｓできる。

・・ロダン化銀粒子形成または物理熟成の過程番−こお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、
鉄塩または鉄錯塩などを共存さ壁ても工い。

・・ロダン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩お
工び化学熟成を行なってから塗布に使用する。

公知の・・ロダン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダ
ンカリまたは米国特許第Ｊ、２７／、／ｊ７号、特開昭
ｔｉ−ｉｒ３ｔｏ号、特開昭５３−ｒ２≠ｏｒ号、特開
昭よＪ−／弘ψ３／り号、特開昭ｊ！−１００７／７号
もしくは特開昭よ≠−／！ｊｒλを号等に８己載のチオ
エーテル類およびチオン化合物ンを沈殿、物理熟成、化
学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可
溶性銀塩な除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外漏過去などに従う。

本発明に使用する・・ロダン化銀乳剤は、活性ゼラチン
や銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩
、チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を
用いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、７ラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（
例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ１　Ｉｒ％Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆ
ｅなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる１種以上の単分散、ハロゲン化
銀乳剤（単分散性としてンよ前記の変動率をもったもの
が好ましい）を回一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに！ｉ類以上の多分散ハロゲン化銀
乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混
合あるいは重層して使用することもできる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感さ托
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ポロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素。

およびヘミオキソノール色素が包含される。ＦＩＣ有用
な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メ
ロシアニン色素ｉｃ属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてンアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
咳、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核（Ｃ脂環式炭化水素環が融合した核；およ
びこｈらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、丁なわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキ丈ゾール核、ナフトオキ丈ゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、ギノリン伍などが
適用できる。こ机もの核は炭素原子上Ｋｇ換されていて
もよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニア色素（てはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オ
ン核、チオヒタ゛ントイン核、λ−ｔオオキ丈シリジン
ーλ、弘−ジオン核、チアゾリジン−１，弘−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核なとの！〜を員
異Ｎ環咳を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許λ
、ｔｒｙ、ｔａｒ号、同λ。

り７７．１２り号、同３，３２７．ＯＡＯ号、同３、ｊ
、２．２，０Ｊ−２号、同ｊ、ｊ、２７．’４４ｔ／号
、同Ｊ、ｔ／７，２１３号、同３　、Ｊ、２Ｊ’　、Ｐ
Ｇ４’号、同Ｊ、１．ＡＡ、ａｒｏ号、同Ｊ、ｌ、７２
，１りを号、同３．ｔ７Ｆ、１．ｔ２１号、同Ｊ　、　
７０３　。

３７７号、同３．７６？、３０／号、同３．ｔ／ａ、ｔ
ｏｙ号、同３，１３７，１１．２号、同≠。

０２６．７０７号、英国特許／　、Ｊ＜ｚｇ　、　２Ｊ
’／号、同／　、；０７　、ｌ’Ｏｊ号、特公明弘ｊ　
−４７３を号、同！Ｊ−１２３７ｊ号、特開昭！λ−／
１０Ａｉｒ号、同！ニー１０タター！号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

感光材料に内Ｍ、するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カンプリング活性位が水素原子の
四当縫カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当旦
カラーカプラーの方が。

塗布銀量が低減できる。発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現滓抑制削を放出するＤＩＲカプラーもし
くは現１象促進剤を放出するカプラーもまた使用できる
。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げらｈる。その具体例は、米国特許第１．≠０
７．コ１０号、同第λ、ｒ７ｊ　、　ＯＪ’７号ｋｊび
同箒！、２１．Ｊ、ｆＯｔ号などに記載されている。本
発明には、二当耽イエロ　。

−カプラーの使用が好ましく、米国特許第３　、　”ｏ
ｒ、ｉりμ号、同第３．弘弘７．り１１号、同第３１り
ＪＪ　、１０／号および同第弘、Ｏ二１゜４２０号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭！ｌ−１０７３り号、米国特許第弘２弘０／、
７！２号、同第弘、ＪコＡ、０２１４号、ＲＤ／１０！
！（／１７２年グ月）、英国特許第１．≠コｊ、（７コ
Ｏ号、西独出願公開第、２．Ｊ／り、り７７号、同第２
．．２ｔ／、Ｅｌ。

１号、同第１．３コタ、！？７号および同第−１弘３３
．１１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に
光堅牢性が曖れてお１バ一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーｔよ高い発色濃度が得らｈる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては。

オイルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾ
ロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが
挙げられる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアンルアミノ基で置換されたカプ
ラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、
−その代表例は、米国特許第１．ｊ／／、０１．２号、
同第１゜ｊｕ３．７０コ号、同第２．１，００，７７７
号、同第、２　、２０１．１７３号、同第３，０６２．
ｌ。

！３号、同第３　、／６２　、！！？を号および同左Ｊ
。

り３４，０１コ号などに記載さｔ’ｔている。二当雀の
！−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第
Ｖ、３・１０，１．／り号ＶＣ記１敗された望素原子離
脱基または米国持許窮弘、３ｒｉ、♂り７号に記載され
たアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第７３．４
ＪＡ号に記載のバラスト基を有するよ一ピラゾロン系カ
プラーは高い発色１度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６２．ｒ７２号記載のビラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第Ｊ、７．２！、０６７号に記載
されたピラゾロ〔よ、／−ｃＪ（／ｌλ、４ＬＪ　トリ
アゾール類、リプーチ・ディスクロージャー１４１２２
０（’／りｔ≠年Ａ月）に記載のピラゾロテトラゾール
類およびリプーチ・ディスクロージャーｌ弘、２３０（
１５＃弘正を月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１／Ｐ、７弘／号ｉＣ記載のイミ
タ゛ゾ（／、、２−ｂノピラゾール、Ｊｉは好ましく、
欧州特許第１／り、ｒｔｏ号に記載のピラゾロ〔／。

ｊ−ｔ）Ｊ（／、λ、μ〕トリアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第λ、≠７≠。

２Ｐｊ号に記載の六７トール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、Ｏｊλ、２７２号、同第μ。

／μｔ、Ｊ？を号、同第≠、λコｒ、１３３号および同
第≠、−２２ｔ、２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２，３乙？、タータ号、同第−、ｒｏｔ、ｉ”ｙｉ号、
同第１．７７λ、７４１号、同第二、Ｊ’？ｊ、ｒ２ｉ
号など″に記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げろと、米国特許第Ｊ　、７７２．００コ号
に記載すれたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アル中ル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許第１，７７コ、７４２号、同第３．７ｊ１．３０１
号、同第弘、／λ４　、３１４号、同第μ、３３弘、０
／／号、同第弘、３２７゜１７３号、西独特許公開第ｊ
　、！２Ｆ、７λり号および特願昭！ｒ−≠２６７１号
などに記載されたコ、！−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプヲーおよび米国特許嘉３．≠ｔＡＪ　、　１．
２２号、同箒弘、３３３．タタタ号、同第ｔＡ、ｔＡＪ
ｒ／、！６２号および同第弘、弘−７．７１．７号など
に記載されたコー位にフェニルウレイド基を有しカッよ
一位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーをυト用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡Ｗ！
１性カプラーは、米国特許第弘、ＪＡＭ、。

、２３７号および英国特許窮１．／λよ、１７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第２４、Ｊ−
７０号および西独出願公開第３，２３弘。

５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の持株カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．＋１！／、ｒ
ｉＱ号および同第４４　、　ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第λ、１０２．／７３号および
米国特許箔グ、ＪＡ７．２．ｌ’、２号に３己載さｈて
いる。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光オ科に必要と
される特性を満たすために、感光１ηの同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が７
７！０Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助磐媒のいずれか一方の単独液または両者混合液Ｖｃ
ｉ解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水
浴液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の
例は米国特許第λ、３コλ、０２７号などしこ記Ｉ俄さ
れている。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応
じて補助心媒を蒸留、ヌードル水洗または限外−過去な
どによって除去または減少させてがらω布に使用しても
よい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、７タル酸エステル類
（シフ゛チルフタレート、シンクロヘギ／ルフタレート
、ジー２−エチルへ中シル７タンート、デシル７タレー
トなど）、リン酸またはポスホン酸のエステル−ＩＪ（
トリフェニルホスフェート、）　ＩＪ　クレジルホスフ
ェート、−一エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキンルポヌフエート、トリーコーエチルへ
牛ンルホヌフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、シーλ−エチルへ中シルフェニルホスホネー
トなど）、安息香酸エステル類（ｌ−エチルへヤシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート。

コーエチルヘキフルーｐ−ヒドロキ７ペンゾエートなど
）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、ヘーテトラデ
シルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール
類（インステアリルアルコール、コ、Ｖ−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノールなどン、脂肪族カルボン酸エステル
類（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、インステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチルーコーフ
トキシ−Ｊ’−’ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（ノミラフイン、ドデシルベンゼン、ジイノ
プロビルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３００Ｃ以上、好ましくはｊＯ
’ｃ以上約ｉｔｏ　０ｃ’以下の有ｉＧ剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
１−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第μ、／タタ。

ＪｔＪ号、西独特許出願（ＯＬＳ）第λ、！弘／。

、２７４を号および同第２．！μ／、２３０号などにｄ
己載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ　、ｏｏｉないし１モルの範囲であ
１ハ好ましくけイエローカプラーでｆｉ　０　、０　／
　１１いしＱ、よモル、マゼンタカプラーでＴｌ１Ｏ，
００３ないし０，３モル、またノアンカプラーではθ、
００．！ないし０．３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アごン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアごドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
かできる。有機退色防止剤としてはへイドロキノンＱ、
Ａ−ヒドロ午シクロマン類、’−ヒトロキシクマラン類
、スピロクロマンｇ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオ牛シベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル銹導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、〜−シアル牛ルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第μ、コロｒ、！り３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭！Ａ−／！’？を弘≠号に記載のスピロ
インゲン類、および特開昭ｚｒ−ｒりｒ３！号に記載の
・・イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置
換したクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
しても−よい。

紫外線吸収剤の向布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×１０　　モル
／　ｍ　−２×／　０−３モル／　ｍ　　、特ＶＣＪ’
Ｘ１０　　　モＡ／／７ｎ−／。

！×１０　　モル／ｍ　２　の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層ｉＣ添茄されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層１ｃは、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他穏々の
目的のためｔｃｉ水性コロイドｊψ中に水Ｇ性染料を含
有してもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキプゾー
ル系もしくけクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水溶性のものを使用してもよ（、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少な（ともλつの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上シで赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
もべろ。また前記の各乳剤層は感度の異なるコつ以上の
乳剤層からできていてもよ（、また同一感性をもつ１つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、・・ロダン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルタ一層、・・レーンヨン防止
層、バック層なとどの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロギシエチルセルロース、カルボキンメチルセルロ
ース、セルローズ蜘酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−へ一ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミタ゛ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多層の合成、現水性高分子物質を用い
ることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや［１ｕ１１．Ｓａｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊ　ａ　ｐ　ａ　ｎ　、　１６　／　ｌ＋、３０頁（ｉ
ｙｔｔ）に５己載されたような酵素処理ゼラチンを用い
てもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現ｆｌＫもしくはその前駆体
、現ぼ促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マ
ット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光
材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの
添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７ｚ
≠３（／り７Ｊ’年／２月）および同／１７／　Ａ　（
１１７１１７７月）に記載されている。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反則性を高めて
・・ロダン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質？分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ厭、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピンン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム等かあ（ハこれらの支持体けに
用目的によって適宜選択できる。

次九本発明における処理工程（画像形成工程）について
述べる。

本発明によって発色現像時間は、２分３０秒以下とする
こともできるが、更に１０秒〜λ分とすることもできる
。ここにおける現像時間とは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が発色現像液に接触してから、次浴に接触する
までの時間であり、塔間の移動時間を含有するものであ
る。

本発明においてカラー現像液で使用される第７芳香族ア
ミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている公知のものが包含される。これら
の現像剤はアミンフェノール系およびｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含・まれる、好ましい例はｐ−フェニ
レンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、これ
らに限定されるものでは蛙い。

ＤＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−ＣＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−工ｆルーＮ　−（β−メタンスルボンアミド
エチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチＩＶアミノフェニ
ルエチル）メタンスルポンアミ 犀 Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミンＬｉ　４体は硫
酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩な
どの塩であってもよい、上記化合物は、米国特許２．　
Ｌ９．３，０１５号、同２，５５２．２４１　号、同２
．５６６．２７１号、同２，５９２，３６４号、同３，
６５６．９５０号、同３．６９８．５２５号等に記載さ
れている。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像
溶液１２当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ましくは約
０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中においてｔ１
離アミンの形で使用することができるとり）うものの水
溶性の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である
。このような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩
化物、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その池である。ヒドロキ
シルアミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく
、ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によっ
て置換されていてもよい。

ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像液１２当り０
ｇ〜１０ｇが好ましく、更に好ましくは０〜５ｇである
。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は
少ない方が好ましい。

又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい、これらの
添加量はＯｇ〜２０ｇ／ｌが好ましく更に好ましくはＯ
ｇ〜５　ｇ／ｌであり、カラー現像液の安定性が保たれ
るならば、少ない方が好ましい。

その他保恒剤としては、特開昭！コーグ２ｒ２ｒ号、同
ｊｊ−ＩＡ７０３１号、同ｊ＆−３２／’１０号、同６
９−／ＡＯ／≠λ号及び米国特許３７≠６おり号記載の
芳香族ポリヒドロキシ化合物；米国特許３．ｔ／！、３
０３号及び英国特許／。

３０ｔ　、１７１．号記載のヒドロキシアセトン類：特
開昭！２−／’１３０２０号及び同！３−４９４’λｊ
号記載のα−アミノカルボニル化合物：特開昭３７−≠
≠／≠ｒ号及び同ｊ７−４３７弘９号等圧記載の各種金
属類；特開昭ｊλ−１０２７２７号記載の各種糖類二記
載２−２７Ｇｊｒ号記載のヒドロキサム酸類；同１９−
／７０／弘１号記載のα−α′−ジカルボニル化合物：
同！ター／♂Ｏ！ｒｒ号記載のサリチル酸類；同よ≠−
３ｊ３λ号記載のアルカノールアミン顛；同Ｊ−Ａ−９
≠３≠９号記載のポリ（アルキレンイミン）類；同！ｔ
−７よ６弘７号記載のグルコン酸誘導体等をあげること
ができる。これらの保恒剤は必要に応じて２種以上、併
用しても良い。特に弘、！−ジヒドロキシーｍ−ベンゼ
ンジスルホン酸、ポリ（エチレンイミン）、及びトリエ
タノールアミン等の添加が好ましい。さらにｐ−二トロ
フェノール等の置換フェノール類の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜／、２、より好ましくは９〜／１，０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、
Ｎ、Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３゜≠−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノー２−メ
チル−７゜３−プロノｅンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性やｐＨり、０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が々く、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナト
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カ
リウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、よ
−スルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、よ−スルホーコーヒドロ
キシ安息香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム
）などを挙げることができる。しかしながら本発明は、
これらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．７モル／１
以上であることが好ましく、特にｏ、ｉモル／ｌ−０，
４ｔ しい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４ｌ−ｒ−０３０４１９６号、及び同４Ｌ４Ａ−３
０コ３コ号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭ｊ６
ータ７３≠７号、特公昭！Ｊ−ｊり３より号及び西独特
許λ，２２７，６３１号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭ｊ．２ー１０２７１ｔ号、同．！１３ー１２７３０号
、同ｊ弘ーｌコ／／２７号、同６ｓ−／２６２≠／号及
び同３６−乙！ヂｊ乙号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭！Ｉｒー７９３１１４！号、同ｊｒー
，２０３≠弘Ｑ号及び特公昭ｊ３−≠０９００号等に記
載の化合物をあげることができる。以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレンアミノ五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４１ＦＩｉｌ
ｕ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ
三プロピオン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１．２．４−トリカルボン酸 ・１−ヒドロキシエタン−１．１−ジホスホン酸・Ｎ．
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ．Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応して２種以上併用しても
良い．これらのキレート剤の添加■はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な世であれば良い０例え
ば１１当り０．　１　ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。

現像促進？ｌとしては、特公昭３７−１６０８８号、同
３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３８１３２
４７号等に記載のチオエーテル系化合物；特開昭５２−
４９８２９号、及び同５０−１５５５４号に記載のｐ−
フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２
６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６
８２６号及び同５２−４３４２９号等に記載の４級アン
モニウム塩類；米国特許２，　６１０．　１２２号及び
同４、１１９，４６２号に記載のｐ−アミノフェノール
頚；米国特許２，４９４，９０３号、同３，　１２８．
　１８２号、同４、　２３０，　７９６号、同３，２５
３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２
，　４８２，　５４６号、同２、５９６，　９２６号及
び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物；
特公昭３７−１ｔＯＩｒ号、同≠２−２！２０／号、米
国特許３　、／２１．１１３号、特公昭弘／−／／ｌＡ
３／号、同４４２−２３ｆ？３号及び米国特許３　、ｊ
ｊ２，３０１号等に記載のポリアルキレンオキサイド、
その他、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジ
ン類、メンイオン型化合物、チオン型化合物、イミダゾ
ール類、等を必要に応じて添加することができる。特に
チオエーテル系の化合物や／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類が好ましい。

本発明においてカラー現像液には必要によシ、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ノ・ロダン化物及び有機カブリ防止剤を使用しても
よい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニドロベンズイミダゾール、！−二トロイ
ノインダゾール、！−メチルベンゾトリアゾール、！−
二トロベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリア
ゾール、ニーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びコーメル
カブトベンズイミダゾール、−一メルカブトベンゾチア
ゾールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン
更にチオサリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合
物を使用することができる。これらのカブリ防止剤は、
処理中にカラー感光材料中から浴出し、カラー現像液中
に蓄積してもよいが、排出量低減の点で、これらの蓄積
量は少ない方が好ましい。

本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましい。螢光増白剤としては、≠、≠−ジアミノーコ
、コ′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添加
量は０−　ｊ　ｇ　／　ｌ好ましくは０．／ｇ−２ｇ／
ｌである。

又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３０’Ｃ−
ｌ０’Ｃが好ましく、更に好ましくけ３３°Ｃ−≠２°
Ｃである。補充量は感光材料７ｍ２当り３０ｒｔｔｌ〜
２０００−好ましくは３ｏｒｎｔ　〜１ｓｏｏｒｒｔｌ
である。廃液量低減の観点で、これらの補充量は少ない
方が好ましい。

本発明に用いられる漂白定着液においては用いられる漂
白剤としては、有機酸第コ鉄錯体は第λ鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれ
らの塩などのキレート剤との錯体が好ましい。アミノポ
リカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミ
ノポリカンボン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアル
カリ金属、アンモニウム、水浴性アミンとの塩である。

アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウム
などであり、水浴性アミンとしてはメチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの如きア
ルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き指環式アミ
ン、アニリン、ｍ−トルイジンの如きアリールアミン、
及びピリジン、モルホリン、ピペリジンの如き複素環ア
ミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸 ジエチレントリアミンはンタ酢酸はンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−ＮＵＮ
’　　＋Ｎ’−）り酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’　−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’−１り酢酸トリアンモニウム塩 ／、３−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ／、３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 クリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 ／、！−ジアミノプロパノールーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸 ／、３−ジアミノプロパン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

有機酸第コ鉄錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第コ
鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第一鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第１鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキＬ／−ト剤トを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい、一方、第コ鉄垣とキレート剤を用いて浴液
中で錯塩を形成する場合は第λ鉄塩を７種類又は２種類
以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯
体が好ましく、その添加量は０．０／−／　、０ｍ０６
／ｌ好ましくはｏ　、ｏ　ｊ−ｏ　、　ｒ　ｏｍｏｌ／
ｌである。

又、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用す
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例としては、
米国特許第Ｊ　、ｒｑ３．ｒｓｒ号、西独特許箱１，２
９０．１１２号、同２．Ｏ！ヂ。

りｒｒ号、特開昭Ｊｒ３−３２７３Ａ号、同ｊ３−！７
ｒ３／号、同ｔｊ−７７≠ｌｒ号、同！３−１ｊ７３２
号、同！Ｊ−７２ｔ２３号、同ｊ３−９！ｔ３０号、同
ｊ３−９ｊＡＪ１号、同ｊ３−１０≠２３２号、同ｊ３
−／２１１４−≠号、同ｊ３−／４’／ＧＪＪ号、同ｊ
３−２ｒｌｔ２を号、リサーチ・ディスクロージャ屋／
７／λ？号（１９７Ｉｒ年７月）などに記載のメルカプ
ト基またはジスノとフィト基を有する化合物；特開昭ｊ
Ｏ−／≠０／２り号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体；特公昭ＩＬＬｔ−ｒｓｏ＋号、特開昭ｊ２−２
０１’、３２号、同ｊＪ−３２７３ｊ号、米国特許第３
．７０ｔ、３６７号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
箱１．／２７，７／！ｒ号、特開昭ｊｒ−−／１，２３
！号に記載の沃化物：西独特許箱９６ｔ、ｔｉ−ｉｏ号
、同２．７ｕｒ　、ｔｉ３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭≠ｔ−ｒｒ３ぶ号に記載のポリアミ
ン化合物：その他特開昭≠９−弘２≠３≠号、同≠９−
ｊ９６≠≠号、同！３−タ≠２２７号、同！≠−３１７
２７号、同よｊ−２４！０６号および同！Ｉ−／１３９
弘θ号記載の化合物等を挙げることができる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．ｒ
’ｐ３．ｒｔｒ号、西独特許箱７，２りｏ、ｔｉ１号、
特開昭５３−７１４３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明の漂白定着液には、必要に応じ、塩化物
塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、・クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防
止剤などを添加することができる。

本発明のび白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３゜乙−ジテア−／、ｒ−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水浴性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいはコ種以上混合して使用することができる。また、
特開昭！Ｊ−／！ｊ３１弘号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。本発
明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウム
塩の使用が好ましい。

／ｌあｆｃシの定着剤の量は、０．３〜２モルが好奇し
く、更に好ましくはＯ９！〜７．０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液のｐＨ領域は、３〜ＩＯが好ま
しく、≠〜りが特に好ましい。ｐＨがこれより低いと脱
銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイコ化
が促進される。逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅れか
つスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ
、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加
する事ができる。

又、漂白定着液ては、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メ
タ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物
は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．２０モル／
ｌ含有させることが好ましく、更に好ましくは０．０μ
〜Ｏ，４ＬＯモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいけ、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明では通
常の°水洗処理“（リンス水洗も含む）のかわりに実質
的な水洗工程を設けず、いわゆる°安定化処理″だけを
行なうなどの簡便な処理方法を用いることもできる。こ
のように本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広
い意味で用いられている。

本発明の水洗水ｉ−は、多段向流水洗の浴数や感光材量
の前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定
は困難であるが、例えば３タンク向流水洗の場合には感
光材料７ｍ２当り約１０００−以上用いるのが好ましく
、より好ましくは、！ｏｏｏｔｒｔ１以上である。又、
節水処理の場合には感光材料７．２当り１０ｏ〜ｉｏｏ
ｏｍｌ用いるのがよい。

水洗温度は／ｊ０ｃｍ≠ｔ　’Ｃ１より好ましくは２０
０Ｃ〜３ｊ０Ｃである。

また水洗又は安定化浴のｐＨは≠〜ｉｏであり、好まし
くは！〜ヂ、更に好ましくは６．！〜ｒ。

！である。

水洗水又は安定化液には、軟水化処理した水を使用する
ことが好ましい。軟水化処理の方法としては、イオン交
換樹脂又は逆浸透装置を使用することが挙げられる。

イオン交換樹脂としては、交換基の対イオンがナトリウ
ムであるナトリウム型強酸性カチオン交換樹脂が好まし
く、又Ｈ＋型強酸性カチオン交換樹脂、アンモニウム型
強酸性カチオン交換樹脂も使用できる。さらにＨ＋型強
酸性カチオン交換樹脂とＯＨ−型アニオン交換樹脂を併
用することも好ましい。樹脂基体としては、スチレン、
ジビニルベンゼンの共重合体が好ましく、特に製造時の
ジビニルベンゼン仕込量が全モノマー仕込量の≠〜ｌｘ
％（ｗ／ｗ）のものが好ましい。

このようなイオン交換樹脂の例として、三菱化成■！Ｂ
商品名ダイヤイオンＳＫ−／Ｂ又はｐＫ−２／ｌ、等を
挙げることができる。

逆浸透装置としては、種々のものを用い得るが、酢酸セ
ルロース又はポリエーテルサルホンの膜を用いたものが
適している。圧力はコＯ〜／Ｃｒｎ２以下のものが騒音
が小さく使用しやすい。

このようなイオン交換樹脂や逆浸透処理装置によって、
カルシウム、マグネシウムを低減させた水は、バクテリ
アやカビの繁殖が少なく、本発明と組合せることによっ
て良好な結果をもたらすものである。

また水洗水や安定化液にアミノカルボン酸、アミノホス
ホン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、及びこれら
の塩の少くとも１つを、ｊ　Ｘ　／　ｆ’〜／Ｘ１０−
２モル／ｌ添加して用いることも好ましい態様である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・アンチ
バクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージエン
ツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇ
ｅｎｔｓ　）Ｖｏｌ。

／／、Ａｊ、ｐ２０７〜２２３　（／　９１ｊ）に記載
の化合物および堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化
合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金
属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはウェスト著「フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ誌（Ｐｈｏ　ｔ、Ｓｃ　ｉ、　Ｅｎｇ、　）　、第を
巻、３１ｔｌＡ　〜３３９ページ＜１ｑｔｚ）等に記載
の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
λ種以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭ｊ７−１ｒｊ弘３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白定着成分は！×／　０　　　以下好ましく
は／×１０−２以下であれば良い。

安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が添
加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐ）（ｊ〜
ｒ）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどのアルデヒドを代表例として挙げることができ
る。。

その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、インチアゾ
ール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減々どの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各１浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーは−・
ｇ−、カラー反転に一、ａ−、カラーポジフィルム、カ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用
することができる。特にカラーペーパー、カラー反転ば
一パーの処理に有効である。

（実施例） 以下に本発明を実施例を以て説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に（表
／）に示す層構成のカラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製： イエローカプラー（ａ）／θり及び色像安定剤（ｂ）２
３ｙに酢酸エチル１ｏｒｒｌ及び溶媒（ｃ）≠ｒｔｔｌ
を加え溶解しこの溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム！ゴを含む１０チゼラチン水溶液ｑｏｒ
ｒｔｌに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀
比率！Ｏモル係、銀含有量７０ｙ／〜）に下記に示す青
感性色素を塩臭化銀１モル当り≠×１０　モル加え青感
性乳剤とした。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し表１に
示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し第１層用塗
布液を調製した。

本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
の様にして調製した。

（／液） （２液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　２０ｒｎｌ（３液
） 下記の化合物（７％）　　　　　　　３ゴＨ３ （≠液） （ｊ液） （６液） （７液） （／液）を７！０Ｃに加熱し、（２液）と（３液）を添
加した。その後、（弘液）と（ｊ液）を９分間費やして
同時添加した。さらに１０分後、（を液）と（７液）を
≠ｊ分間費やして同時添加した。添加５分後、温度を下
げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを４．２
に合せて、平均粒子サイズ／　、０／μｍ、変動係数（
標準偏差を平均粒子サイズで割った値：ｓ／ｄ）０．Ｏ
ｒ、臭化銀ｔＯモルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得
た。この乳剤にチ硫酸ナトリウムを添加し、最適に化学
増感を施した。

次にハロゲン化銀乳剤（２）を以下の様にして調整した
。

（、ｒ液） （り液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　２弘−（ｔｏ液
） （２液）の化合物　（／チ）　　　　　３ｍ１（／／液
） （ノコ液） （１３液） （／≠液） （を液）をｊｊ’ｃに加熱し、（り液）と（ＩＯ液）を
添加した。その後、（／／液）と（／２液）を３０分分
間中して同時添加した。さらに７０分後、（／３液）と
（１４を液）を２０分分間中して同時添加した。添加！
公債、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え
、ｒ＋Ｈを６．２に合せて、平均粒子サイズ０．≠よμ
ｍ、変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀１０モルチの単分散立方
体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチ硫酸ナトリウムを
添加し、最適に化学増感を施した。

続いて臭化銀含有量の低い乳剤シリーズの作製を行った
。乳剤（１）、（コ）と同様な方法で液の添加時間およ
びＫＢｒ％ＮａＣｔの量を変えて臭化銀含有量３０，２
０、／、Ｏモルチの塩臭化銀および塩化銀乳剤を作製し
、乳剤（３）〜（ｌｏ）とした。得られた乳剤の平均粒
子サイズ及び変動係数の値を表／に示す。

増感色素としては以下のものを用いた。

青感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当υ　７Ｘ／ｆ１７　　　モル添
加） 緑感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当シ　弘Ｘｌθ　　モル添加） 赤感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当す２×１０　　’モル添加） イラジェーション防止染料としては以下のものを用いた
。

緑感性層用イラジェーション染Ｒ （コ、／’１．１０−５モル／ｍ２使用）赤感性層用イ
ラジェーション防止染料 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
とうりである。

イエローカプラー（ａ） （ｂ） マゼンタカプラー（ａ） （ａ） シアンカプラー（ａ） の （ｂ） （ｃ） 色像安定剤（ａ） （ｂ） （ｃ） 混色防止剤（ａ） （ｂ） （ｃ） （Ｃ９Ｈ工、０＋３Ｐ＝０ （ａ） （ＣｇＨエフ　０＋３Ｐ＝０ 第１層〜第７層の塗布液を、表面張力、粘度のバランス
を調節してポリエチレンで両面をラミネートシた紙支持
体の上に塗布し試料１０／を作製した。

次に表３に示す様に変更する以外は全く用様にして試料
ＩＯ２〜／／２を作製した。

以上のようにして作成した試料１０／から１０ｊを３２
ｏｏ　０にの光源を用いて青フィルターを通した光を照
射し、イエロー濃度がコ、θとなるようなサンプル、及
びグレー発色させイエロー、マゼンタ、シアンの各濃度
が２．０となるようなサンプルをそれぞれ作成した。こ
れらのサンプルを下記の処理工程に従い処理を行なった
。

処理工程　　温度　　時間 発色現像　　　ｊｊｏ（：”　　　　≠ｊ秒漂白定着　
　　３！０Ｃ弘！秒 リンス■　　　　３３　°Ｃ２０秒 リンス■　　　　　　　　　　　　λ０秒リンス■　　
　　　　　　　　　　２θ秒乾燥　　７００Ｃよ０秒 リンス■からリンス■は、独立した処理浴として処理を
行なった。

次いて各処理液の液組成を示す。

発色現像液 エチレンジアミン四酢酸λナトリウム　　　ｘ、ｏｙ２
水塩 トリエタノールアミン　　　　　　　　　ｒ、ｏｙＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　≠、２ｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｐ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　２！り塩化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｒり弘−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル　　　！、θＰ−Ｎ−〔β−（メタンス
ルホンアミ ド）エチル］−ｐ−フエコレンジア ミン硫酸塩 螢光増白剤（≠、≠′−ジアミノス　　Ｊ、Ｏｊ／チル
ベン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｒｎｌ
漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸Ｆｅ　（ＩＩ）アンモニウム°
　！ｊＰｌ水塩 エチレンジアミン四酢酸コナトリウム・　　　１０Ｐλ
水塩 チオ硫酸アンモニウム（７０’ｌ／ｌ液）　　　ｉｏｏ
ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１７Ｆ
臭化アンモニウム　　　　　　　　　　表≠参照水を加
えて　　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌｐＨ１０，
０！ ここで「脱塩水」とは特願昭／、／−１３／ｌｊ１号明
細書に記載の方法に従い、通常の水道水をカチオン交換
樹脂　三菱化成■製商品ダイヤイオンＳＫ−／Ｂを用い
て、液中のカルシウム及びマグネシウム濃度が水／ｌ当
シよη以下になるように処理したものである。

処理によυ得られたイエロー発色のサンプルについてイ
エロー、マゼンタ、シアンの各濃ｉｔ−測定し、イエロ
ーの色再現を調べた。さらにグレー発色のサンプルにつ
いて残留銀量を螢光Ｘ線分析法によシ測定した。それら
の結果を表弘に示す。

表≠から明らかなように本発明の濃度範囲の臭化アンモ
ニウムを含有する漂白定着によシ、本発明の塩化銀を１
０モルチ以上含有した塩臭化銀もしくは塩化銀からなる
塗布試料（１０３〜１０．ｔ）を処理した場合には、グ
レー発色サンプルの残留銀量が少なく、かつイエロー発
色サンプルについても、マゼンタ成分濃度が低い好まし
い色再現が得られた。また臭化アンモニウム濃度が２．
ｊモル／ｌの漂白定着液で処理した場合には、著しい脱
銀不良状態になった。

実施例２゜ 実施例１．で作成した塗布試料（ｌＯ／〜ｌ／λ）を用
いて、実施例１．と同様の露光を行ない、漂白定着液中
の臭化アンモニウム濃度をｊ×１０　　”モルにして、
他は実施例１と同様に処理を行なった。得られた結果を
表！に示す。

表！ 表ｊから明らかなように本発明の感光材料を本発明の漂
白定着液で処理を行なった場合（試料番号１０３〜ｉｉ
ｘ’）は比較例に比べ明らかに残留銀量が少なく、イエ
ローの色再現が好ましい画像が得られたが、特に１０９
．／／／、／ｌコについては残留銀量の少ない好ましい
結果が得られた。

実施例３゜ 実施例２．の発色現像液を下記の組成に変えて、実施例
２．と同様の実験を行なつ九。

ベンジルアルコール　　　　　　　　　　７１ｍｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　　　ｌ０ｒｎｌエチ
レンジアミン四酢酸λナトリウ　　ｓ、ｏｙム・２水塩 トリエタノールアミン　　　　　　　　♂、ＯＰＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミ　　Ｉｔ、２７ン 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｏ、ｉｙ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　コｚｙ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　／、！メ≠−アミノー３−メ
チルーＮ−エチ　　！、ＯｙルーＮ　−Ｃβ−（メタン
スルホン アミド）エチル〕−ｐ−フェニレ ンジアミン 螢光増白剤（弘、μ′−ジアミノス　　３．０ｙテルペ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏづｐＨ１
０，ｏｒ ここで実施例２で用いた発色現像液を発色現像液Ａとし
た。結表を表乙に示す。

表乙から明らかなようにベンジル７／ｌ／コールヲ含有
する発色現像ｇ、Ｂで処理した場合に比べてベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液Ａで処理した方が残留
銀量、及びイエロー画像の色再現とも好ましい結果が得
られた。

実施例４゜ 実施例２．の漂白定着液及びリンス液■−■を下記の組
成に変えて、他は実施例２．と同様に処理を行なった。

漂白定着液　Ｂ。

シクロヘキサンジアミン四酢酸Ｆｅ（Ｉｎ）　　　Ａ　
ｏ　ｙアンモニウム シクロヘキサンジアミン四酢酸・／　　　　タノ水和物 チオ硫酸アンモニウム（７ｏｏｙ／１ｌ　　　１００ｍ
１液） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　−２よノ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ，７、ｊ リンヌ■−■ ／−ヒドロキシエチリデン−／、／’　　　／、乙ｍｌ
−ジホスホン酸（６０％、ｗ／′Ｗ） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３よ１ポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　　０．２ｊｐニトリロ三
酢酸３ナトリウム塩　　　　／、Ｏｙよ一クロロー２−
メチルー≠−イソ　　　！０１９チアゾリンー３−オン ２−オクチル−≠−インチアゾリン　　　ｊＯダ−３−
オン 螢光増白剤（≠、≠′−ジアミノス　　ｉ、ｏｙチルベ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１ｏｏｏづ得られ
た結果は実施例２．と同様であった。

実施例５゜ 実施例１．の漂白定着液組成のうち臭化アンモニウムを
沃化アンモニウムに変えて実施例２．と同様に処理を行
なった。沃化アンモニウムの添加量は、表７に、示した
。得られた結果を表７に示す。

表７から明らかなように、本発明の感光材料を本発明の
濃度範囲の沃化アンモニウムを含有する漂白定着液で処
理することにより、残留量の少ない良好な写真画像が得
られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和乙１年り月
ザ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化銀を８０モル％以上含有する塩臭化銀もしく
   は塩化銀からなる乳剤層を有したハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を露光した後、発色現像液で処理し、それに
   続いて直ちに漂白定着液で処理する処理方法において、
   該漂白定着液が有機酸第二鉄錯塩を含有し、かつ漂白定
   着液が、 該漂白定着液１ｌ当り１×１０＾−＾２から２モルの臭
   化物イオン及び／又は５×１０＾−＾４から５×１０＾
   −＾２モルの沃化物イオンを含有したことを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）該発色現像液が実質的にベンジルアルコールを含
   有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項の記載
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。