JPH03174151A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカラ
ー画像形成方法に関するものである。詳しくは、極めて
短時間の発色現像処理に於いて優れた調子再現性と安定
性を有するカラー画像形威方法に関するものである。

（従来の技術） 芳香族第一級アミン化合物を現像主薬として露光された
ハロゲン化銀粒子を現像させ、これによって生成した現
像主薬の酸化体とカラーカプラーとのカップリングによ
ってカラー画像を形成させる方法は従来よく知られた技
術であり所謂銀塩写真として広（利用されている。

写真業界において写真感光材料の現像処理を出来るかぎ
り迅速に行なうことは、現像所の生産性向上と順客の待
ち時間を短くする必要から常に重要な課題の一つであっ
た。

写真感光材料の現像処理を迅速に行なうための最も容易
な方法は処理温度を上げて反応を活性化させることであ
り、既にこの方法で大幅な現像処理の時間短縮が実施さ
れてきた。

これに対して近年高塩化銀ハロゲン化銀粒子を使って迅
速に現像処理を行なう特許が多数公開されている（例え
ば特開昭ｔｒ−ｙｔ３ｔｚ、同！？−コ３コ３←コ、同
６ｏ−／り／ダ０）。この高塩化銀ハロゲン化銀粒子を
用いることによって従来３分以上必要とされた発色現像
処理時間が７分以下にまで短縮されたが、この処理時間
を更に短縮して２０秒以下にしようとすると性能の不安
定さ特に階調再現の不安定さを招き易いことがわかった
。

また同じく迅速に現像処理を行なう方法として発色現像
促進剤を用いる技術（例えば特開昭！３−／ｊ１３／、
同！！−ぶコグＪ０１同！！−４２’ｔｊ／、同！！−
６２ψ！２、同ｊ！−！コダ！３、特公昭ｊ／−／Ｊψ
Ｊ２、同ｊｊ−ψ？７コｒ）あるいは′３−ピラゾリド
ン等の所謂補助現像生薬を用いる技術（例えば特開昭６
０−コｚ３３ｔ、同ｔＯ−／ｊＪｒｌＡ！４（、同ｔＯ
−／ｊ１’／４ｔＩ６）が知られているが、これらを用
いた写真感光材料Ｆｉ保存安定性が不十分であるという
欠点を有する。

一方、写真感光材料に用いられる複数種のハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズの比が一定の値以下である事を発
明の要件としている特許が公開されている（！＃開昭４
／−５１Ｐ←ψ、同６コー６コ≠７、同６コー３コψｔ
１同４４−１７０４４．口、同６コー６２３３１．同ぶ
コー／７２３φ♂、同６コー２！３／グｔ１同＋３−’
ｙｉｒ３り、同６ｊ−７／１．３１．欧州特許１ｏ−２
４’ｒ４’４’Ｊ−Ａコ号、同ＯコＪ□ＰＰ７−Ａｊ号
、米国特許第ダ７←！０１１７号）。しかしこれらの特
許は、いずれも本発明と比べて長い処理時間において効
果を発揮するもので、本発明者らの実験によればこのよ
うな処理時間では写真感光材料中のノ・ロゲ／化銀粒子
は概ね溶解を伴いながら十分に現像され得る。この故に
上記の特許にかいてはいずれもこの溶解が行き過ぎる事
を防ぐか、或はまた溶解を制御することによって写真感
光材料の性能に好ましい特長を付与しようとする観点か
ら発明が成されている。

（本発明が解決しようとする課題） これに対して本発明における様な極めて短時間の現像を
行なおうとすると所謂調子再現性が変動し易く、良好な
画像を安定して提供できないという問題が生ずる。ここ
で注目すべきはハロゲン化銀粒子の極初期の現像性が問
題であって、実用的な観点でこの問題に解答を提供して
くれる知見は無かった。

本発明におけるような極めて短時間の現像では現像液中
の主要成分である現像生薬およびアルカリ剤が辛うじて
写真感光層の深部にまで到達し、かつその写真感光層の
深部に釦ける酸成分に打ち勝ってｐＨが必要な水準以上
に上昇すると同時に、これに遅れることなく現像が開始
される必要がある。従ってハロゲン化銀粒子に吸着して
現像反応を遅らせる様な物質は使用量を極力ひかえる必
要がある。この観点から上記の様な現像抑制性の化合物
の添加量を調節することによって写真性能の安定性を確
保しようとする方法は、全体に現像を遅らせてし１うた
め本発明のような短時間の現像には適さない。

筐た本発明における短時間現像のもう一つの特徴は、上
記の様にして開始した現像がすぐに終了しなければなら
ない点にある。通常写真乳剤は含まれるハロゲン化銀の
粒子サイズ分布が極めて狭い場合であっても一つ一つの
粒子の感度にはバラツキがあう、筐た露光量も一つ一つ
の粒子に対して全く同じにはならないことから現像処理
中に釦けるハロゲン化銀粒子の現像開始時間および現像
終了時間にはバラツキを生ずる。従って所定の現像時間
内に実用上必要な程度筐で現像を進めるためにはハロゲ
ン化銀粒子の現像開始金運らせたり、現像の終了を遅ら
せたシする要因を極力排除する必要がある。この観点か
ら、写真乳剤層の一部あるいは全部のハロゲン化銀粒子
の塩化銀に対する臭化銀の比率を上げることによってハ
ロゲン化銀粒子の現像速度を調節して写真性能の安定性
を確保しようとする方法は、本発明の所定時間内に現像
を終了させることができなくなるため好ましくナイ。以
上のことから、現像を遅らせることなく安定してカラー
画像を形成させる方法が強く望まれている。

従って本発明の第一の目的は、極めて短時間の現像を行
なう際に、安定して経管しいカラー画像を得ることの出
来る画像形成方法を提供することにある。

本発明の第二の目的は、写真性能の中でも特に安定した
調子再現性を得ることの出来るカラー画像形成方法を提
供することにある。

（！！題を解決するための手段） 本発明者は前記の目的を達成すべく研究を重ねた結果、
以下のカラー画像形成方法を発明するに至った。

（１）　　支持体上に、芳香族第一級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカップリングにょシ色素を形成する耐拡
散化された油溶性カプラーの少なくとも一種と高沸点有
ｉ溶媒の少なくとも一種を含有する親抽性微粒子の乳化
分散物を含む赤感性、緑感性及び青感性のハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有し、かつ支持体
上の全ハロゲン化銀乳剤層が９５モル％以上の塩化銀を
含有する少なくとも一種の単分散ハロゲン化銀粒子から
なり、かつ全ハロゲン化銀乳剤層の各々毎に算出された
平均粒子サイズの比が何れの層との比においても０．７
７以上１．３以下であり、がつアルカリ膨潤膜ｐＨが９
．０以上であるカラー写真感光材料を、発色現像液温度
が３０゛ｃ以上５０℃以下であり、かつ発色現像時間が
５秒以上２０秒以下であり、かつ発色現像浴に浸漬され
た該感光材料の感光層表面に発色現像液を噴流として衝
突させて発色現像処理しカラー画像を得ることを特徴と
するカラー画像形成方法。

（２）発色現像温度が３５℃以上５０　’Ｃ以下であり
、かつ発色現像時間が５秒以上２０秒以下であることを
特徴とする請求項（１）記載のカラー画像形成方法。

以下、本発明の特許請求の範囲第（１）項に記載したア
ルカリ膨潤膜ｐＨの測定方法について述べる。

炭酸カリウム１８．７ｇと炭酸水素ナトリウム３゜９ｇ
を溶解し、更に０．１規定の水酸化カリウム溶液を用い
てｐＨを１０．０５に調整した水溶液を（Ａ）とする。

この水溶液（Ａ）を１０倍に希釈して水溶液（Ｂ）を調
製する０次にマイクロピペットを用いて２０μｌの水溶
液（Ｂ）を採取し、感光材料の表面に滴下する０滴下と
同時に市販の平面型表面ｐＨ測定用ガラス電極（測定部
分の直径が８ｍのものを使用）を上記水溶液（Ｂ）が滴
下された部分に軽く押し付けてｐＨを測定する（測定温
度は２５℃±２℃）、水溶液（Ｂ）の滴下後４５秒時点
で読み取ったｐＨ値を本発明ではアルカリ膨潤膜ｐＨと
称する。この操作によって２０μｌの水溶液（Ｂ）の付
着した部分の面積は０．５ｃｄであった。このことは言
い換えれば、感光材料のＩｎ？あたり水溶液（Ｂ）を４
００−供給したことに相当する。更にこれらの水溶液に
含まれるアルカリ成分に着目すれば、感光材料のｉｒｒ
ｒあたり水溶液（Ａ）を４０−供給したことに相当する
。

また、本試験法における水溶液（Ａ）は本発明の実施例
に見られる様な通常のカラー現像液のアルカリ剤成分と
ほぼ同等である。また前記の水溶液（Ａ）の供給１１４
０＃ｆｆｉは、１％の感光材料が膨潤によって感材層中
に吸入する現像液量にほぼ等しい。従って本特許明細書
におけるアルカリ膨潤膜ｐＨとは、現像開始直後に感材
層中に染み込んだアルカリ液が写真感光層中の何らかの
成分によって中和された後の膜Ｐ　Ｈを示すものである
。従来の２０秒より長い現像処理においては、写真感光
層は前記のような初期の中和反応の後、多量の現像液で
洗われるため、該写真感光層の膜ｐｌ＋が用いた現像液
のｐＨに等しくなった状態で現像が進行する。一方、本
発明のような極めて短時間の現像においては、このよう
に洗われる過程が十分起こり得ず、アルカリ剤の供給は
初期に写真感光層に染み込んだ分のみとなるため本明細
書で示すところのアルカリ膨潤膜ｐＨが重要な意味を持
つている。

アルカリ膨潤膜ｐＨが９．０以下では現像が遅く本発明
の効果が小さい、従って本発明の効果を実現するために
はアルカリ膨潤膜ｐ　Ｈは９．０以上１２．０以下で有
ることが好ましく、９．４０以上１１．０以下で有れば
更に好ましい、アルカリ膨潤１１ＱｐＨを９．０以上に
保つための具体的方法は、例えばゼラチン塗布量を減す
ることであるが、ゼラチン以外にも解Ｍｍを有する化合
物であればすべてアルカリ膨潤膜ｐ　Ｈの値に影響を与
えるため、方法を限定することは出来ない、ｐＨ６゜０
〜１０，０において解離し得る化合物の総量を出来るか
ぎり低く抑えることによって本発明の効果が得られるも
のである。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明における噴流は、ポンプにより処理浴内の処理液
を吸引し、感光材料の感光層面に向かい合った位置に設
けたノズル又はスリットから感光層表面にむ°けて該処
理液を吐出させることで発生させることが出来る。より
具体的には、特開昭６２−１８３４６０号第３ページ右
下（資）〜第４ページ右下欄の発明の実施例の項に記載
された方法を採用することが出来る。

感光層表面に衝突する時の噴流の速度は、現像機内にお
ける感光材料の搬送に支障を来さない範囲で、出来るだ
け大きいことが好ましい、具体的には毎秒０．３〜３ｍ
の範囲が好ましい。

感光材料表面への噴流の当て方は、発色現像浴の液中で
かつ感光材料の搬送方向に対して垂直に配列したノズル
またはスリットから感光材料表面に向かって噴出させる
方式が好ましく、この様なノズルを少なくとも１列、液
中の任意の場所に設ければよい、スリットやノズルの形
状は任意である。

噴流を感光材料に吹き当てる角度に制約はないが、吹き
出し方向と感光材料のなす角度は３０度以上が好ましく
、４５〜９０度がより好ましい。

噴流として感光材料単位表面に供給される処理液の量は
、感光材料１Ｍ当り０．７ｆ／分〜６７２／分が好まし
いが、本発明においてこの感光材料単位表面に供給され
る量は、感光材料の搬送速度によって変わり、本発明に
おいては単位面積また、本明細書中で発色現像時間と称
するのは、感光材料が発色現像液に侵入した後、空中を
経て次の処理浴に侵入するまでの時間をいう。

第１図には本発明が適用される自動現像機の発色現像浴
槽ｌが示されている。

この槽には発色現像液が充填されている。感光材料６は
処理槽の上下に配置される巻掛ローラー２．５に巻掛け
て搬送される。噴流は、感光材料６の乳剤面に対応して
配置されている高速噴流発生用のチャンバー３の複数個
のスリット４から発生する。チャンバー３は給液管７に
よってポンプ８へ連通され、ポンプ８からの処理液が圧
送されるようになっている。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に、芳香族第
一級アミン発色現像主薬の酸化体とのカップリングによ
り色素を形成する耐拡散化された油溶性カプラーの少な
くとも一種と高沸点有ｉ溶媒の少なくとも一種を含有す
る親油性微粒子の乳化分散物を含む赤感性、緑感性及び
青感性のハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層
ずつ有し、かつ支持体上の全ハロゲン化銀乳剤層が９５
モル％以上の塩化銀を含有する少なくとも一種のφ分散
ハロゲン化銀粒子からなり、かつ全ハロゲン化銀乳剤層
の各々毎に算出された平均粒子サイズの比が何れの層と
の比においても０．７７以上１．３以下であり、かつア
ルカリ膨潤膜ｐＨが９゜０以上である。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する耐拡散化された油溶性の所謂カラーカプラー
を含有させることで減色法の色再現を行うことができる
。ただし、感光層とカプラーの発色色相とは、上記のよ
うな対応を持たない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が０．１モル％以下、好ま
しくは０．０２モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲ
ン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒
子間で等しいハロゲン組成威を有する乳剤を用いると、
各粒子の性質を均等にすることが容易である。また、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀分布については
、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい
所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア
（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数
層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あ
るいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成
の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子
のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合
した構造）の粒子などを適宜選択して用いることができ
る。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者
のいずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発
生を抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤のハロゲン組成は塩化銀比
率が９５モル％以上のものでなければならない、更に好
ましくは９８モル％以上のものがよい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

上記局在相の作り方は水可溶性臭化物によるハロゲン変
換法でもよいし、また、ＥＰＯ２７３４３０に記載され
る様な小サイズ臭化銀粒子との混合による方法でもよく
、特定の方法に限定されるものではない。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９５モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることが好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．２５μｍ−０，７５ｐｍが適当であるが、９．
３ｐｍ−０，７μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる。

各々の写真乳剤層毎に算出された平均粒子サイズの比は
、いずれの層との比較においても０．７７以上１．３以
下であることが必要であり、０゜８３以上１゜ ２以下であれば更に好ましい。

この 範囲外にある場合は、銅）再現性の変動が大きすぎて本
発明の技術の効果が得られない。

写真乳剤に含まれる・・ロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い。

本発明にかいてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を１０％以上、経管しくは７０％以上、よシ
好ましくは２０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が３以上、好ましくは２以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子のＪＯ％金越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる高塩化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
ｌ　社刊、７７６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、／！７
４４年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａ
ｌ　著　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　
　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、／２ｔψ年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合
わせなどのいずれの方法を用いても良い。

粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方
法（所領逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成す
る液相中のｐＡｇｅ一定に保つ方法、すなわチ所謂コ／
トロールド・ダブルジェット法金用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元累である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０　〜１０　　モルが経管
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭４Ｊ−２１３２７２号公報明細書の第１を頁右下欄〜
＠１２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｉｎｅ
　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、Ｌｏｎｄｏｎ　）社刊、／？フク
年）に記載されているものを挙げることができる。具体
的な化合物の例は、前出の特開昭ｊＪ−２／！２７２号
公報明細書の第２２頁右上欄〜第３１ｒ頁に記載のもの
が経管しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶシを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−ｊ／１２７．２
号公報明細書の第３２頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー患光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発甲において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−数式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ｎ）お
よび（、Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１ ） 一般式（Ｃ−ｎ　） 一般式ＣＭ−１ ） 一数式ＣＭ−ＩＩ） 乙Ｃ−乙ｂ −数式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
筐たは複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基管たはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３ばＲ２と共に含窒素の！員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎ　ＦｉＯ又は／を
表す。

−数式（Ｃ−１１）におけるＲ５としては脂肪族基であ
ることが経管しく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記−数式（Ｃ−Ｉ　）または（Ｃ−Ｉ［）で表わされ
るシアンカプラーの好ましい例は次の通シである。

一般式（Ｃ−Ｉ　）において好ましいＲ１はアリール基
、複素環基であシ、ノ・ロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、了り−ルオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに経管しい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２Ｆｉ好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、了り−ル基であシ、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好１しくは水素
原子である。

−数式（Ｃ−ｎ　）において経管しいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であシ、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ　）において好ましいＲ５は炭素数２〜
／３のアルキル基および炭素数７以上の置換基を有する
メチル基であシ、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−数式（Ｃ−Ｉｔ）においてＲ５は炭素数λ〜／！のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４！
のアルキル基であることが特に経管しい。

一般式（Ｃ−ｍ）に釦いて好ましいＲ６Ｖｉ水素原子、
・・ロゲン原子であり、塩素原子および７ツ累原子が特
に好ましい。−数式（Ｃ−Ｉ）＞よび（Ｃ−ｎ）におい
て好ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ノ・
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基である。

一数式ＣＭ−Ｔ）において、Ｒ，、およびＲｑはアリー
ル基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７お上びＲ８
のアリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置
換基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じで
あシ、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なって
いてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシ
ル基またはスルホニル基であシ、特に好１しくは水素原
子である。経管しいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原
子のいずれかで離脱する型のものであシ、例えば米国特
許第１１．３！／、ＩＦ５号や国際公開ＷＯ♂ｒ１０１
ｔ７Ｐ！号に記載されているようなイオウ原子離脱型は
特に好ましい。

−数式ＣＭ−ｎ）にかいて、Ｒ１０は水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子筐たは離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が経管しい。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
＝ｉ表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であリ、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結
合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部
である場合を含む。ＲｌｏまたはＹ４で２量体以上の多
量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置
換メチ／であるときはその置換メチンで２量体以上の多
量体を形成する場合を含む。

−数式ＣＭ−ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさ釦よ
び光堅牢性の点で米国特許第←、Ｊ００．６３０号に記
載のイミダゾ（／、Ｊ−ｂ）ピラゾール類は好１しく、
米国特許第φ、ｔｒｉｏ。

６ｊ←号に記載のピラゾロ（ｌ、ｔ−ｂ）（／。

−２１１）　）　ＩＪアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭４／−１ｔＪ亭ｊ号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環のコ、３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
４／−４５２４Ｌ６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭Ａ／−／１ｔ７２ｊ←号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンア□ドパラスト基をもつピラゾロア
ゾールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．♂ψり号
や同ｆ、２Ｐ１７．７ＩｒＪ号に記載されたようなぶ位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリア
ゾールカプラーの使用が好ましい。

−数式（Ｙ）において、Ｒ□１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、′ＦＬ１゜は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表す。Ａば−ＮＨＣＯＲ１３、−ＮＨ８Ｏ−Ｒ−
３ｏ２ＮＨＲ□３． ２　　　　１３　＼ ”１３とＲ□４はそれぞれアルキル基、了り−ル基また
はアシル基を表す。Ｙ５は離脱基を表す。

Ｒ１□と８□３、Ｒ□４の置換基としては、Ｒ１に対し
て許容された置換基と同じであシ、離脱基Ｙ５は好まし
くは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型
のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１１）、ＣＭ−Ｉ）、（Ｍ−
ＩＩ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−／ ） α （ Ｃ−２） α （Ｃ−３ ） （Ｃ−グ） α （Ｃ−ｊ） α （Ｃ−１） （Ｃ−７） （Ｃ−ｔ） α （Ｃ−５’） （すＣ３Ｈ１１ （ｃ−ｉｏ） （Ｃ−／コ） （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−／グ） （Ｃ−／ｚ） （Ｃ−／４） （Ｃ−／７） （Ｃ−／ｒ） （ｔ）Ｃ５Ｈ１１ （Ｃ−／ｙ） （Ｃ−ａＯ） （Ｃ−λ／） （Ｃ−＋２２） ＣＨ３ （Ｍ−／） α （Ｍ−、ｚ） ＣＭ−Ｊ　） 〜 α α （Ｍ−グ） （Ｍ−ｒ） α α （Ｍ−ｒ） （Ｙ−／） （Ｙ−Ｊ） （’１ α （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−＜ｚ） （Ｙ−ｊ） （Ｙ−４） α α （Ｙ−７） （Ｙ−タ ） 上記−数式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．／〜／。

０モル、好ましくは０．１〜０．３モル含有される。

本発明のカラー感光材料は、前記油溶性カプラーの少な
くとも一種と高沸点有機溶媒の少なくとも一種を含有す
る親油性微粒子の乳化分散物を含む赤感性、緑感性及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層（感光層）をそれぞれ少なく
とも一層ずつ有する。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相ヲ伴って水中油滴分散物としてもよい。

ｔｆｃアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフイソ７
ヤー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から
、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法によ
り、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合して
もよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２３℃）
２〜コ０１屈折率（ｘｊ’ｃ）’。

３〜７．７の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高
分子化合物を使用するのが好ヱしい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式ＣＢ） ｗｌ−ｃｏｏ　−ｗ２ 一般式（Ｃ） 一般式ＣＤ） 一般式（Ｅ） Ｗｌ−Ｏ−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、 Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換も しくは無置換のアルキル基、 シクロアルキル基、 アルケニル基、アリール基又はヘテロ環基上表わしＸＷ
４ばＷｌ）ＯＷ１筐たは５−ｗｌを表わし、ｎは、／な
いしょの整数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同
じでも異なっていてもよく、−数式（Ｅ）において、Ｗ
　とＷ２が縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−数式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１０Ｏ０Ｃ以下、沸点が／４Ｌ
Ｏ０Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好１し
くば？０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは／６ｏ　’Ｃ以上であシ、よシ好ましくは／７１
１７′Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭Ｊｊ
−Ｊ／ｊλ７コ号公開明細嘗の第７３７頁右下欄〜１４
ｔψ頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第ψ、　２０．３　、７７６号）に含浸
させて、筐たは水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマー
に溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事が
できる。

経管シ〈は国際公開ＷＣＪＩｒ１００７２３号明細書の
第１コ頁〜３０頁に記載の単独重合体重たは共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノ／誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビ／酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼ／り及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、！−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ヒス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミ／類ふ・よびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体釦よび（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２２０号、
同第２．Ｉｔ／ｒ、６１３号、同第２．７ｏｏ、ψｊ３
号、同第コ、７０／、／’１７号、同第２，７２１，６
１９号、同第２，７３２，３００号、同第コ、７３ｊ、
７６ｊ号、同第３．りｌコ、りψφ号、同第φ、　１Ｌ
ｔｉｏ　、ダコ！号、英国特許第１，３６３，２２７号
、米国特許第２，７１０、ｔＯ１号、同第２．ｔｌ＆、
０２１号などに、６−ヒドロキシクロマン類、！−ヒド
ロキシクマラ／類、スピロクロマン類は米国特許第３゜
４ＣｊＪ　、３００号、同第ｊ　、！７３．０３０号、
同第３．ｊ７ψ、６２７号、同第３，４１１，９０７号
、同第３，７６ψ、３３７号、特開昭！；コー７！コ２
コ！号などに、スピロイノダン類は米国特許第グ、３６
０．３１？号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特
許第２，７３３．７ｔ！号、英国特許第２，０／、１．
．９７１号、特開昭！Ｐ−１０！Ｊり号、特公昭７７−
／Ｐ７４７号などに、ヒンダードフェノール類は米国特
許第３゜７００　、φ！！号、特開昭ｊ２−７Ｊココψ
号、米国特許ψ、コ２１ｒ、２３ｊ号、特公昭３コー６
ぶ２３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベ
ンゼン類、アミンフェノール類はそれぞれ米国特許第３
．ψ７７．０７９号、同第ψ、３３ｒ、ｒｒｔ号、特公
昭ｊ　７−ｊ　／　／　ｐｌｉ！ナトＫ、ヒンダードア
ミ／類は米国特許第３，３３６．／３ｊ号、同第ψ、２
６♂、！２３号、英国特許第１．３２＆、Ｉ＃り号、同
第１．３！φ、３７３号、同第７．ψ１０　、　ｒ４’
４号、特公昭！／−／１Ａ２０号、特開昭６８”　−／
／ｌ／−０３６号、同第！ターｊ３♂←６号、同第ｊ？
−７♂３４ｔψ号などに、金属錯体は米国特許第ψ、０
３０．９３１号、同第ψ、コグｉ、ｉｔｓ号、英国特許
第２，０２７，７３／（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常！ないし／θＯ重量算をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層重よびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．３３３．７
タグ号に記載のもの）、ｌ−チアゾリド／化合物（例え
ば米国特許第３，３７ψ。

７りψ号、同第３，３！コ、６ｇ１号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭グローｉ’ｙｒ４
Ｌ号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（ψ１］
えば米国特許第３，７０よ、ｒｏｊ号、同第３，７０７
．ｊり１号に記載のもの）、ブタジェン化合物（米国特
許第４．０４１３　、ｊｊり号に記載のもの）、あるい
はベンゾオキジドール化合物（例えば米国特許第３．ψ
０６，０７０号、同ｊ　、４７７　、６７λ号や同ψ、
２７１，３０７号に記載のもの）を用いることができる
。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系の
シア／色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

筐た前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。゛特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）’ｅ同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で経管しい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（ＩｒＯ″Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が／　、０１／ｍｏｌ・ｓｅｃ　〜／Ｘ
／（７’Ｊ７／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。なか、二次反応速度定数は特開昭４３−／Ｊ♂
！ｒＩＡｊ号に記載の方法で測定することができる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なシ、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のよシ好ましいものは下記−数
式（ＦＩ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（ ） （ ） 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基上表す。ｎば／′またば□を表す。Ａは芳
香族アミン系現像液と反応し、化学結合を形成する基を
表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する
基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳
香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｉの化合物に対して
付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙと
Ｒ２またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体ψ
りについては、特開昭４３−／ｊｒＪ４ｃｊ号、同第６
２−コ♂３３３を号、欧州特許公開２Ｙｌｒ３２／号、
同Ｊ７７ｊＪＰ号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物ＣＧ）のより好ましいものは
下記−紋穴（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴（Ｇｌ）で表わされ
る化合物ばＺがＰｅ　ａ　ｒ　ｓｏｎの求核性’ＣＨ３
Ｉ値（Ｒ，Ｇ、Ｐｅａｒｓｏｎ。

ｅｔ　　ａｌ、、Ｊ　、Ａｍ、Ｃｈｅｍ　、Ｓｏｃ、、
　　タ０９ＪＡＦ（／りａ、ｒ））が１以上の基か、も
しくはそれから誘導される基が好ましい。

−紋穴（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２６！ｍ！号、特開昭６２−／グ３０グ
を号、同≦２−２２り／グ！号、特願昭６Ｊ−／ｊＡ７
．２亭号、同６２−コ／ダ６ｒ／号、欧州特許公開２り
１３２　／号、同コア７ｊ♂２号などに記載されている
ものが経管しい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物ＣＦ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７３♂２号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーショ／
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明に訃いてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・グアイヌ著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、／り６４を年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がよシ好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタ／、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロビレ／系合戒紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面金もつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域にふ・ける分光反射率が００
３以上のものがよく、筐た金属表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属として
はアルミニウム〜錫、銀、マグネシウムまたはその合金
などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得
た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい
。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭４／−Ｊ１０
３μ６号、同６３−２グ２グア号、同６３−２ｑｘｚｉ
号や同６ｊ−，２４＃ｊｊ号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
ｔＡ価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当シの占有面積比
率Ｃ％）Ｖｉ、最も代表的には観察された面積を、相接
する６μｍＸ４μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）を
測定して求めることが出来る。占有面積比率（嘔）の変
動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差
Ｓの比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が経管しい。従って変動
係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（嘔）の
変動係数Ｆｉ、０　、　／　ｊ以下とくに０．／コ以下
が好ましい。ｏ、ｏｒ以下の場合は、実質上粒子の分散
性は「均一である」ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−／　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−１）−７二二レンジアミ
ン Ｄ−ＪＪ−アミノ−！−ジエチルアミノトリエン １）−Ｊ　　コーアミノ−！−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン Ｄ−グ　グー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−ｓ　　コーメチルーψ−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−Ａ　　名−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（Ｊ−アミノ−！−ジエチルアミンフェニル
エチル）メタンスルボンアミドＤ−ＩＮ、Ｎ−ジ）チル
−ｐ−７二二レンジアミン Ｄ−タ　グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　　ψ−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ
−β−ブトキシェチルアニリ／ 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
はコーメチル−ｇ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（βヒドロキシ
エチル）アミノコアニリン（ｇＡＪ示化合物Ｄ−ｊ）お
よびψ−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。これらの化合物は目的に応じてコ種
以上併用することもできる。

例えば例示化合物中のＤ−ｓとＤ−１ｉ併用して使うこ
とができる。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は
現像液ｉｅｈり好ましくは約０．１２〜約３０　ｆ、よ
シ好ましくは約／、ｏｆ〜約２０２の濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、経管しくば２次ｔ／ｌ以下
、更に好ましくば０．ｊｌ！ｌ／Ｅ以下のベンジルアル
コール濃度であシ、最も経管しくは、ベンジルアルコー
ルを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオン金実質的に
含有しないことがよシ経管しい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用含有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の７つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．０ｘｌｏ−３モル／ｌ以下の亜
硫酸イオン濃度であシ、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。但し、本発明においては、
使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤
キットの酸化防止に用いられるごとく少量の亜硫酸イオ
ンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン金実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。

ここでいうヒドロキシルアミン誘導体的に含有しないと
は、経管しくはｚ、ｏ×１ｏ−３モル／ｌ以下のヒドロ
キシルアミン濃度であシ、最も好ましくはヒドロキシル
アミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミ／
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
シ好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジ／類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケト／類、α−アミノケトン類＼糖
類、モノアミ／類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−ψコ３ｊ号、同６Ｊ−３０♂ψＪ号、同４．７−、！
／４≠７号、同６３−ψダ６１３号、同４Ｊ−６３３６
／号、同６３−ダ３／ψＯ号、同６３−！４６よ←号、
同６３−ｊＩＪＩＡｔ号、同４３−ＩＡ３／３１号、同
６３−／φ６０４１／号、同４３−φグ６３７号、同６
３−グψ６！６号、米国特許第３，６／！。

ｊ０３号、同λ、ダ７４ｔ、２０３号、特開昭！λ−／
４！ＪＯコＱ号、特公昭ψ♂−３０グ２６号などに開示
されている。

その他保恒剤として、特開昭７７−ＦＱ／ｇｒ号及び同
ｊ７−ｊｔ３７’ｌ’？号に記載の各種金属類、特開昭
！ター１ｒｏｚｌｔ号記載のサリチル酸類、’Ｔｆ開昭
ｊ≠−３３３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
！ｔ−９４１３４１Ｐ号記載のポリエチレンイミン類、
米国特許第３，７φ／＞、ｊｖ１号記載の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に
トリエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、
ジエチルヒドロキシルアミンのような′ジアルキルヒド
ロキシルアミン、ヒドラジ／誘導体あるいは芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジ７類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細についてば、特願昭１ＧＪ−２
ｊ１コア０号、同４　ｊ−Ｆ　７７３号、同６３−２７
／ｕ号、同６ｊ　−’／　／　３００号などに記載され
ている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ／
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でよシ好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭４３−２．１りｔＡψ
７号に記載されたような環状アミン類や特開昭≦３−７
２ｒＪｌｔＯ号に記載されたようなアミン類やその他特
願昭Ｊｊ−９７／３号や同６３−／／３００号に記載さ
れたようなアミン類が挙げられる。

本発明に釦いてカラー現像液中に塩素イオンをｊ、ｊ×
１０　　〜／　、　３×／　０　　　モル／１未満する
ことが経管しい。特に好ましくは、ψ×１０−２〜／×
１０　　モル／ｌである。塩素イオ／Ｉ！に度が／、ｊ
Ｘｌｏ−”〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅ら
せるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本
発明の目的を達成する上で好ましくない。また、３．６
×１０　　”モル／１未満では、カブリを防止する上で
好ましくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．Ｏ
×７０　　　モル／ｌ〜／、０×７０−３モル／ｌ含有
することが好ましい。よう好ましくは、ｊ、Ｏ×１０−
５〜！×１０−’モル／ｌである。臭素イオン濃度が／
×１０　　モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大
濃度及び感度が低下し、！、Ｏ×１０−５モル／ｅ未満
である場合、カブリを十分に防止することができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光林料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、チ１＾化カルシウム、塩化カドミウ
ムが挙げられるが、そのうち経管しいものは塩化ナトリ
ウム、塩化カリウムである。

筐た、現像液中に添加されている螢光増白剤かも供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、美化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カド□ウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好寸しくはｐＨり
〜／、２、より好１しくは７〜／／、Ｏであり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液酸分Ｑ化合物を
含捷せることができる。

上記ｐ　Ｈを保持するためには、各種緩衝剤音用いるの
が好ましい。緩衝剤としては、炭−塩、リン酸塩、ホウ
数基、四ホウ販塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、クアニン塩、３、≠−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酩慮塩、２−アミノ−２
−メチル−／、ｊ−プロパンジオール塩、バリン塩、フ
ロリン塩、トリス、くドロキシア□ツメタン塩、リシン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン臥塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨり
、０以上の高ｐＨ１ｎ域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影９（カブリなど）が
なく、安１［ｌＪであるといった利点を有し、これらの
緩衝剤音用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭駿カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン叡三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ飲カリ
ウム、四ホウ叡ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ絨カリウ
ム、０−ヒドロキ７安息香叡ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香ばカリウム、！−ス
ルホーコーヒドロキシ安息香散ナトリウム（タースルホ
サリチルはナトリウム）、！−スルホー２−ヒドロキン
安息査酸カリウム（！−スルホサリチル数カリウム）な
ど２挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好！シく、特に０．７モル／ｌ−０．
ｌｔモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。例
えば、ニトリロ三酊敵、ジエチレントリアミン五自ト酸
、エチレンジアミン四Ｍ’ｌ［、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−
１リメチレンホスホン散、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランス
シロヘキサンジアミン四訃敏、ｌ、２−ジアミノプロパ
ン四飾販、グリコールエーテルジアミン四αト酸、エチ
レンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホス
ホノブタン−／、２．ψ−トリカルボンＷ、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−７，／−ジホスホンｉ［、Ｎ。

Ｎ／−ビスミーヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれは良い。例ｔはｌｌ
当り０．／ｊｌ−１０１７程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−７６０ｒｌｒ号、同
３７−１９１ｒ７号、同３ｌ−７１ｒ２を号、同≠グー
７．２３ＩＯ号、同ψｊ−９０／Ｆ号及び米国特許第３
．ｒ／３，２ψγ号等に表わされるチオエーテル系化合
物、特開昭Ｓ２−φ９ｒ２り号及び同！０−／ｊタタグ
号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開
昭！０−／３７７２６号、特公昭ψψ−３００７ψ号、
特開昭タロー／よｔｒ２６号及び同！２−φ３←λ２号
等に表わされるψ級アンモニウム塩類、米国特許第２　
、ｌＩ５＃　、　９０３号、同３．／２１ｒ、／１２号
同ψ、２３０，７り６号、同３．２よＪ、Ｐ２Ｓ５号、
特公昭≠／−／／’ｔ３／号、米国特許第２゜’ｔ！２
　、ｊ！４号、同２　、　！９１ｐ　、　？ｌｚＪ号及
び同３　、　！１２　、　Ｊψ６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−／４０！を号、同１７２−２！２
０／号、米国特許第３．／２１，１１１３号、特公昭！
／−／／１４３／号、同’Ａ２−２３１１３号及び米国
特Ｆｆ第３．夕３２　、！ｒＯＩ号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その化ｌ−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウムの如きアル−カリ金楓ハロゲン化物及び
７に機力ブリ防止剤が現像抑制を生じない範囲の添加量
で使用できる。頁機カグリ防止剤とり、ては、例えばベ
ンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミダゾール、！
−ニトロインインダゾール、ターメチルベンゾトリアゾ
ール、！−二トロベンゾトトリゾール、ｊ−７０ローベ
ンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインド１）ジン、アデニンの
如き含窒素へテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、φ、ψ′
−ジアミノ−λ、２′−ジスルホスチルベン系化合物が
経管しい。添加１１はｏ−ｒｇ／ｌ好１しくばｏ　、ｉ
ｐ−ψ／ｊである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボ／酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されうるカラー現像液の処Ｍ温度は３０°
ｃ−ｚｏ　０ｃ好ましくは３！０Ｃ〜！Ｏ０Ｃである。

処理時間は！秒〜２０秒好１しくはよ秒〜ｌ！秒である
。補充ｉｆｌ少ない方が好ましいが、感光材料／ｍ　当
たり２０〜１．Ｏｏｍｅが適当であり、好１しくｔｒＸ
、３ｏ−ｔｏｏ罷ｇである。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触
面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

即ち。

開口率＝処理液と空気との接触面積（Ｃｍ２）／処理液
の容量（Ｃｍ　　）’ 上記開口率は、Ｑ、ｌ以下であることが好１しく、より
経管しくは０．００／〜０．０！である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２１７１３ψ２号に記載された可動蓋を用いる
方法、特開昭６３−２／６０！Ｏ号に記載されたスリッ
ト現像処理方法等を挙げることができる。

開ロ率ヲ低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の賭工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好寸しい。

また現像液中の臭化物イオンや塩化物イオンの蓄積を抑
える手段を用いることにより補充量上低減することもで
きる。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、潔白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いか耽る工程上用いても良い。

漂白、或いは漂白定着の時間は３００Ｃ以上夕Ｑ０Ｃ以
下で、かつ１０秒以上ψ！秒以下に設定できる。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用（・られる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（１１１）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四＾゛
ト酸、ジエチレントリアミン五ｍ酸などのアミノポリカ
ルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン
眼および有機ホスホ７Ｗたどの錯塩）もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸耽どの呵機酸；過硫酸塩；過酸化水
素などが経管しい。

これらのうち、鉄（１１１）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好壕い％。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用たアミツボ５ｊカルボ／酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン蝕また
ばそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酊酸、／、！−ジアミノプロパ
ン四酢酸、ゾロビレ／ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
などを挙げることができる。これらの化合物はナトリウ
ム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれで
も良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四都
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フクロヘキサンジア
ミン四酊酸、／、３−ジアミノプロパン四１１−ｍ、　
メチルイミノニ酊酸の鉄（１）錯塩が漂白刃が高いこと
がら好ましい。

これらの第２鉄イオ／錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫緻第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐＃１．第２鉄などと
アミノポリカルボ／酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボ／晒などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。筐た、キレート剤を
第２鉄イオ／錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ま
しく、その添加量は０．０／−７，０モル／ｌ。

好１しくはｏ、ｏり〜ｏ、ｓｏモル／ｌである。

漂白液、漂白定着液及び／甘たはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．Ｉ’？３．１！ｒ号明細書、ドイ
ツ特許第１，２り□、１７２号明細書、特開昭！３−タ
ｊｔ３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７／
２５’号（／Ｐ７♂年７月号）に記載のメルカプト基ｌ
たはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭ψ！−
？！０６号、特開昭１２−２０１３２号、向！３−３２
７３よ号、米国特許７．７０６　、ｒｔ１号等に記載の
チオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロ
ゲン化物が娯白カに優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又ｉｒ、漂白定着
液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム）オたｔ−１化物（例えば、塩化
カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または
沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化
剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、自１．酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有
する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカ
リ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム
、グアニジンなどの腐蝕防止Ａｌｌ　耽とを添加するこ
とができる。

漂白定着１夜又は定着液に使用される定着剤は、公知の
定Ｎ剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムたどのチオ硫酸塩；チオシアン飲ナトリウム、チオン
アン酸アンモニウム耽トのチオシアン酸塩；エチレンビ
スチオグリコール峻、３．６−シチアー／、Ｉ−オクタ
ンジオール耽トのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭！ター／よ夕３りψ号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着１夜も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。／ｌあたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好１しく、更に好１しくは０．夕〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐＨ領
域は、３〜１０が好曾しく、更には夕〜２が特に好まし
い。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、耽ど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜醜酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、たど）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。

これらＱ化合物は亜硫酸イオンに換算して約０゜０２〜
０．Ｏ！モル／ｌ含有させることが経管しく、更に好１
しくはｏ、ｏａ−ｏ、ｔ、ｔｏモル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカゾ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　　ＰＩｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６ψ巻１ｐ　、２１１
−ｒ−２６３（／　９６６年ｊ月号）ＫｉｉＪＩｃの方
法で、もとめることができる。通常多段向流方式におけ
る段数は２〜６が経管しく、特に２〜ψが好！しい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ２当たり０．！ｌ−／ｌ以下が可能で
あり、本発明の効果が＋ｄｊ４著であるが、タンク内で
の水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成
した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。こ
の様な問題の解決策として、特開昭６２−２ｒｒｒＪｒ
号に記載ツカルシウム、マグネシウム金低減させる方法
を、極めて有効に用いることができる。また、特開昭よ
７−４！ψ２号に記載インチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、同４／−／２０／ψタ号に記載の塩素化
インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭
４７−２４７７４／号に記載のベンゾ）　ＩＪアゾール
、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」（／りｔ
６年）三共出版、２＃生技術会編「微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」（／９１２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会編「防菌防黴剤事典」（／りｒ６年）、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能上音する化合物が添加され。

例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色
素安定化に適した膜ｐｎに調製するための緩衝剤や、ア
ンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテリ
アの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するた
め、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる
。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることはく直接前われる場合、特開昭タフ−
ｒ！φ３号、同！ｇ−／ψｒ３１Ａ号、同ｔＯ−２２０
３ψタ号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、／−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物上用いることも
経管しい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様４′：用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨはぴ〜１０であ
１ハ更に好捷しくば！〜ｒである。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般にはｌ夕〜←ｊａ
Ｃ好壕しくはコＯ〜グＯ０Ｃである。時間は任意に設定
できるが短かい方が処理時間の低減の見地から望會しい
。経管しくはｌ！秒〜１分ψ夕秒更に経管しくｔｒ３ｏ
秒〜／分３０秒である。補充量は、少耽い方がランニン
グコスト、排出量減、取扱い性等の政点で好ましい。

具体的耽経管しい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の（７，ｊ〜！Ｑ倍、好１しくは３
倍〜ψＯ倍である。または感光材料７ｍ２当り／ｌ以下
、経管しくは！００ｔｎｌ以下である。甘た補充は連続
的に行っても間欠的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバー７０−を、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴にｔ”ｃ＊縮液を補充
して、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３ψ２．！２
７号記載のインドア二す／系化合物、同第３，３ψコ、
り７７号、リサーチ・ディスクロージャー／４ｔ、１１
０号及び同／ｊ、／！Ｐ号記載のシック塩基型化合物、
同／３．り２亭号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７／？、←７２号記載の金属錯体、特開昭よ３−ｔ
３ｒｔ、２１号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の／−フェニルー３
−ビラゾリド／類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！６−６ψ３３り号、同、１ｔ７−／！ＩＬＬ７
１７号、および同ｊｒ−／／ｊψ３ｒ号等に記載されて
いる。

また、感光材料の節銀のため西独％許第２，２２１、．
７７０号または米国特許第３，６７グ、ψタタ号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ハロゲン化銀乳剤Ａ−／−Ａ−７の調製石灰処理ゼラチ
ン２　夕ｇｆ蒸留水ｒ００ｍｌに添加し、ψＯ０Ｃにて
溶解後、硫酸でｐＨを３．ｒに調節した。この水溶液に
、更に塩化ナトリウム／、７９とＮ、Ｎ’−ジメチルエ
チレンチオ尿素０．０？ｇを溶解させたものを水溶液（
Ｉ）とした。次に硝酸銀／２１ｇを蒸留水！００ｍ１に
溶解したものを水溶液（ｎ）とした。更に塩化ナトリウ
ムｔｔ３ｇと黄血塩０．３ｍ９および６塩化イリジユウ
ム２カリウム塩０．０？ｍ９’ｆ（蒸留水ｊ００ｍｌに
溶解したものを水溶液（Ｉ［ｌ）とした。＋ｔ’（’に
保温した水溶液（Ｉ）の中に水溶液（Ｉｔ）と水溶液（
Ｉｎ同時にφ！分間にわたって添加混合した。以上の操
作によって得られたハロゲン化銀粒子の分散液から凝集
沈降法により過剰の塩類を除去した後、石灰処理ゼラチ
ンｚｏｇ２加えて再ひ分散した。この分散液に下記分光
増感色素（Ｖ−／）をハロゲン化銀１モル当たりｔ、０
Ｘ１０”−’モルを加えて分光増感し、更にハロゲン変
換法により既に形成されている塩化銀粒子上に臭化銀を
形成させなからＮ、Ｎ、Ｎ’−トリエチルチオ尿素を用
いて硫黄増感を施した。

（ Ｖ−／ ） 以上の様にして、平均粒子サイズＯ，ＳＯμｍ、変動係
数０．０７、臭化銀含量７２．６モル嘩の立方体、塩臭
化銀乳剤Ａ−ｉ：調製した。

更に、上記の塩臭化銀乳剤Ａ−／と同様の方法で第１表
に記載した乳剤Ａ−２〜Ａ−７を調製した。第１表に示
す様なノ・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ、塩化銀含
量の調節は乳剤Ａ−／の調製法における水溶液（Ｉ）、
（ｕ）および（ＩＩＩ）の濃度や添加混合の時間、添加
混合の温度、添加混合の際の攪拌方法、添加混合中の混
合容器内のｐＢｒの制御、ハロゲン変換の程度を変える
ことによって行耽った。

第１表 青感光性ハロゲン化銀乳剤 μｍ モル多 −１ ０、ｒ。

０．０７ ２？、６ −２ Ｑ　、←　θ ０．０７ ２　Ｆ　、６ −Ｊ ０．７２ ｏ、ｏｙ ２７．６ Ａ−ψ Ｑ　、♂　３ ０．１０ ＰＬ？、４ −ｊ Ｏ、！　１ ０　、０７ ２７．２ −Ａ Ｑ　、　よ　ｌ ｏ、ｏｒ ７２．０ −７ Ｑ　＋　夕　Ｏ ０、／／ ６　！　、　Ｑ ハロゲン化銀孔ＭＡ−／のＶ＠製に用いた分光増感色素
（Ｖ−／）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−２）およ
び（Ｖ−Ｊ）をハロゲン化銀１モル当たりそれぞれψ、
ｊ×７０−’モル、およびタ ！×１０−５モル用いる他は乳剤Ａ−／と同様の方法で
、 第２表に記載のノ・ロゲン化銀乳剤Ｂ −／〜Ｂ−＋を調製した。

（Ｖ−２） （■−３ ） ０３８ ＳＯ３Ｍ−Ｎ（ＣｚＨｓ　　）３ 第２表 緑感光性ノ・ロゲン化銀乳剤 μｍ モル多 ３−１ ０　、←　！ 、０７ ７り。

−ｘ 、φり ０．０７ ２り。

３−３ 、ψ　１ ０．０６ ヂタ。

Ｂ−ψ 、Ｑ　♂ デデ。

−ｔ Ｏ０ψり ０．０７ りｒ。

Ｂ−４０，！０　　０．０７　　　タ３．０ハロゲン化
銀乳創Ｃ−／−Ｃ−４の調製ハロゲン化銀乳剤Ａ−／の
調製に用いた分光増感色素ｍＶ−／）の代わりに下記分
光増感色素（■−≠）をハロゲン化銀１モル当たりり、
Ｏ×ＩＱ−５モル用いる他は乳ｊｉｄｌＡ−／と同様の
方法で、第３表に記載の７・ロゲン化銀乳剤Ｃ−／〜Ｃ
−６を調製した。

第３表　赤感光性ハロゲン化銀乳剤 Ｃ−／ −２ −Ｊ Ｃ−ψ −ｊ −４ μｍ Ｑ　、　ψ　２ ０、ｊＩ Ｑ　、　！　！ ０．６　！ （７，！Ｏ Ｑ　、ψ　７ ０．０６ ０．０７ ０．０７ ｏ、ｏｒ ０．０７ ０．０７ モル俤 ナタ、２ り７．２ り７．２ タタ、２ りｒ、！ り１．よ 感光材料（試料番号１Ｏ−２３）の作製ポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に以下に示す層構成の
多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）／Ｐ、／ｇオ６よぴ色像安
定剤（ｃｐａ−／）ψ、グｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）ｏ、７ｇに酢酸エチル２７．２ｅｅおよび溶媒＜５
ｏｌｖ−Ｊ）♂、２ｊｊ’ｓ−加え溶解し、この浴液ｆ
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｔＣ（Ｊ
、含む１０％ゼラチン水溶液ｔｔｒｃｃｖｃ−乳化分散
させた。

この乳化分散物と前記乳剤（Ａ−／）とを混合溶解し、
以下に示す組成と耽るように第一塗布液を調製した。

亮二ＩＩＩｆＪ・ら第七層相の塗布液も第−ｊ−塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、／−オキシ−３，！−ジクロロー５−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ／化銀
１モル当たり２ ６×ｌＯモル添加 した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ターメチルウレイドフェニル）−ターメルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりｒ
　、　ｊＸ／　０　　　モル、７゜７×／（ｆ’モル、
１．！Ｘ１０−’モル姉加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （ＩＩＩ構収） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量Ｖｉ／ｍ２　＞
ｔ−表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第−層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚＪと青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記乳剤（Ａ−／） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−／） 溶媒（８ｏ１ｖ−Ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−タ） 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−ψ） 第三層（緑感層） 乳ｉす（Ｂ−／） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ　） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｊ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定ｉＩ！Ｆｌｌ（Ｃｐｄ−ｌ） 色像安定剤（Ｃ：ｐｄ−Ｆ） ０．３０ ｉ、ｉ。

Ｏ，ｒ２ ０、／９ ０　、３　タ ０．０１ Ｏ、！　？ ０．０１ ０、／＆ ｏ、ｏｒ ０、／２ ／　　、０７ ０　、　コ　０ ０．０３ ０、ｌｊ Ｏ，０２ ０，０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−λ） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒＜５ｏｌｖ−よ） 第五層（赤感層） 乳剤（Ｃ−／） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 色像安定剤（Ｃｐｄ−ｒ） 溶媒（Ｓ０１ｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−／） 混色防止剤（Ｃｐｄ　−！＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ） 第七層（保護層） Ｑ　、ψ　Ｏ Ｏｏり！ ０．４（７ ０、Ｏ！ ０．２　　ψ ０．２３ ０　、♂　０ ０　、３２ ０　　、　／７ ０　、　←　Ｑ Ｏ、Ｏグ ０、／　　夕 ０　、３２ ０、／６ ０．０２ ｏ、ｏｒ ゼラチン ／ 、Ｑ６ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
／７％ ） ／ 流動パラフィン 、０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー ２Ｈ５ Ｈ３ とのｌ ／混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー Ｈ３ ＣｓＨ１３（ｎ） と の／： ／混合物（モル比） （ＥｘＣ）シアンカプラー α Ｒ＝Ｃ２Ｈ５ と （？４Ｈ９ Ｈ α の各々重量で２： ψ φの混合物 （Ｃｐｄ−／ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２ ）色像安定剤 ＣＯＯＣ２Ｈ５ （Ｃｐ　ｄ　−３ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ψ ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−ｊ）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−４ ）色像安定剤 Ｃ４Ｈｇ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） ｘ（ｔ） の、２：←：← 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７ ）色像安定剤 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ｔｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−４ ）色像安定剤 Ｈ （ｃｐａ−９ ）色像安定剤 （ＵＶ−／ ）紫外線吸収剤 ＣｓＨ１ｔ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｖ←；２：ｖ混合物（Ｘ量比〉 Ｖ−／ 〕溶媒 ｖ−２）溶媒 の＋２＝ ／混合物（容量比） （Ｓ。

■ ■−３）溶媒 （Ｓ。

■−ψ）溶媒 （Ｓ。

Ｖ−よ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）８ Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （Ｓ。

−６ ）溶媒 以上の様にして、試料／１６．１０の感光材料を作成し
た。更に同様の方法で、第１表の乳剤Ａ−２〜Ａ−７、
第２表の乳剤Ｂ−２〜Ｂ−４および第３表の乳ｉ！１ｌ
ｌｃ　−ｘ〜Ｃ−Ａの中から選んで組み合わせることに
より、第φ表および第１表に記載の感光材料Ａ／／−２
３を作成した。

第ψ表　感光材料涜１０〜／６ 試料　　ハロゲン化銀平均粒子サイズ（μｍ）番号　　
青感層　　　　　　緑感層 １０　　　　．０．ｒＯｔｔｍ　　　　　　　０．１４
！　μｍ乳剤Ａ−／　　　　　乳剤３３−／ ／／　　　０．１０１１ｍ　　　　０−ＩＩＬりμｍ乳
剤Ａ−／　　　　　乳剤Ｂ−２ ／２　　　　０．！Ｏａｍ　　　　　　Ｏ，ｌＡＰ　μ
ｍ乳剤Ａ−／　　　　　乳剤Ｂ−コ ／３　　０．４ｔＯμｍ　　　　Ｏ，１４／ｌ１ｍ乳剤
Ａ−ｕ　　　　　乳剤１３−３ ／ＩＡ　　　Ｏ，７２１１ｍ　　　　Ｏ，１，／μｍ乳
剤乳剤３　　　　　乳剤Ｂ−φ ｔｒ　　　ｏ、７２μｍ　　　　Ｏ，’ｆｉＰμｍ乳剤
Ａ−３乳剤１３−２ ／ｌ　　　Ｏ，１３μｍ　　　　Ｏ，４／μｍ乳剤Ａ−
グ　　　　乳剤Ｂ−φ 赤感層 Ｏ、←２　μｍ 乳剤（’−１ ０，２１μｍ 乳剤Ｃ−２ ０、！！　μｍ 乳剤Ｃ−３ ０、り１μｍ 乳剤Ｃ−２ ０，６１μｍ 乳剤Ｃ−φ Ｏｏり１μｍ 乳剤Ｃ−，２ ０，６！μｍ 乳剤Ｃ−グ 最大比 （／、ｌり） 、Ｏ← 、／２ ．２７ １　♂　） 、　ψ　７ ．３６ 本発明例 本発明例 本発明例 不発明汐す 本発明例 比較例 比較例 第！表　　感光材料１１６２０〜２３ 試料　　塩臭化銀粒子中の塩化銀平均含量（モル多香号
　　青感層　　　　　　　球感層 ／　／ 　０ コ　／ 　２ ３ ２７．６モル予 Ｏ，ＳＯμｍ 乳剤Ａ−／ タデ、２モル多 ０．１７８ｍ 乳剤Ａ−ｊ Ｆ５’、、２モル俤 Ｏ，１７８ｍ 乳剤Ａ−ｓ り２．０モル多 Ｑ、１７８ｍ 乳剤Ａ−４ ６よ、θモル優 ｏ、ｔｏμｍ 乳剤Ａ−７ ？！Ｐ、ｘモル多 ０．４１　　μｍ 乳剤Ｂ−２ りｒ、ｔモル嘩 Ｏ０φ２μｍ 乳剤Ｂ−ｓ ２２．２モル多 Ｏ０ψりμ晶 乳剤Ｂ−２ りｒ、ｒモル優 Ｏ，グアμｍ 乳剤Ｂ−Ｊ− タ３．０モル多 ０．１０μｍ 乳剤Ｂ−ぶ 赤感層 タタ、２モル悌 ０．１７８ｍ 乳剤Ｃ−Ｘ りｒ、ｊモル嘩 ００１０μｍ 乳剤ｃ−ｒ りｒ、！モル蝿 Ｏ，１０μｍ 乳ｉｔ！１ｉＪｃ　−４ り１．Ｊ−モル係 Ｏ，よ０μｍ 乳剤Ｃ−Ｓ り／、ｊモル褒 Ｏ１ψりμｍ 乳剤Ｃ−１ 粒子サイズの 最大比 ／　　、０　　φ ／　　、　Ｑ　　ψ ／、０　　グ ／、０　　ψ ／　、　Ｏ２ 不発明ｌＰ１ 本発明１１’１３ 不発四夕ＩＪ 比較例 比較例 感光材料の評価 各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００’Ｋ）を使用し、センシトメ
トリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この
時の露光は０，１秒の露光時間でＪ　ｒ　ｏ　ＣＭＳの
露光量になる様に行たった。露光の終了した試料を、下
記現像処理（１）および（Ｕ）の手順で現像した。

処理工程　　現像処理（１）　　　現像処理（ｎ）カラ
ーｉ像　Ｊ　ｊ　’Ｃ＜ｃ　を秒　　ＩＡＩ　’Ｃ／　
ｊ秒漂白定着　　３ｒ０ｃｉｏ秒　　３Ｊ０Ｃ３０秒Ｊ
ンス■　　ｚｒ　０ｃ２ｏ秒　　３よ０ＣＣＯＯリンス
■　　３ｊ　０Ｃ２０秒　　３タ０Ｃ２０秒リンス■　
　３夕０Ｃ２０秒　　３！０Ｃ２０秒乾燥　　　ｔＯ℃
３ｏ秒　　ｒＯｏｃ３０秒（リンス■→Φへの３タンク
向流刃式とした。）各処理液の組５ｙ、Ｈ以下の通りで
ある。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｍｌエチレンジアミン（２Ｘ！酌酸　　　　　ｘ、ｏ
ｇ！、６−シヒドロキシベ ンゼンー／、２．ψ− トリスルホン酸　　　　　　　　０．３ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　ｒ、ｏｐ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　／、ψｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
２ｊ　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一φ−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｒ、ｏ９ジエチルヒド
ロキンルア ミ／　　　　　　　　　　　　　　　ψ、２ｇ螢光増白
材（φ、ψ′− ジアミノスチルベン系）　　　　　　２．ｏｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００灰ｅｐＨ（，２り’
Ｃ）　　　　　　　　ｔｏ、ｏｒ漂白定着液（タンク液
と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　←ｏｏｍｔチオＮＬｒ：ｌｌアンモニウム（７
０％）　　　１００ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　／７／１エチレンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　よよｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　タｇ水を加えて　　　　　
　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（！ｊ’（）　　　　　
　　　　　　夕、ψＯＩンスｉ　　イオン交換水（カル
シウム、マクネシウムは各々３ｐｐｍ以下） 本実施例の現像処理は自動現像機を用いて行なった。こ
の自動現像機の特徴は、■各処理浴とも感光材料の感光
層面に向かって噴流流速約１ｍ／秒、噴流量感光材料１
ｍ幅当たり約７１／分の噴流量になるような吐出量でタ
ンク液を吹きつける？＆循環の機構を有しており、その
際の感光材料表面への噴流の当て方は、発色現像浴の液
中で、かつ感光材料の搬送方向に対して垂直に配列した
ノズルを用いて、感光材料の表面に対して垂直に当てて
おり、そのノイズは直径０．５閣で感光材料の搬送方向
に対して垂直方向に５閣間隔で６１個並んでおり、それ
が発色現像浴内に２列あり、第１列目は感光材料が発色
現像液に侵入してから８秒後に噴流が衝突するような位
置であり、第２列目はそれから１ｃｍ後の位置にあり、
■感光材料は１．２ｍ／分で搬送されており、■カラー
現像浴の現像液が空気と接している表面の面積の現像浴
総容量に対する比率が０．０５ｃｊ／ｍｉ以下であり、
■カラー現像浴および漂白定着浴に感光材料が侵入して
から空中を経て次の浴に侵入する過程において各浴の空
中時間と液中時間の比が０．７以下であり、■最終リン
ス浴と乾燥部との間に感光材料の表面に付着した液をぬ
ぐい取るための複数の除液ローラーを配置してあり、■
感光材料の感光層面に多孔板あるいはスリットを介して
３ｍ／秒以上の風速で乾燥風を吹き付けかつ水分を含ん
だ所謂リターン風を感光材料表面から速やかに取り去る
ことの出来る空気の循環機構を有していることである。

現像処理の終了した試料は、冨士写真フィルム株式会社
製ＴＣＤ型濃度測定器にて反射濃度を測定し、青感層、
緑感層、赤感層の各々について特性１由線を求めた。こ
の特性曲線上で、濃度０．３と濃度１．　８の２点を結
んだ直線の傾き（２点の濃度差／２点の露光量の対数値
の差）を各々の試事Ｊおよび各処理に於けるガンマ（Ｔ
１）とした。

更に同様の方法で前記現像処理（１）および（ＩＩ）の
カラー現像液の温度を各々２℃高くした場合の各処理に
於けるガンマ（Ｔ２）を求めた０次にこの二つのガンマ
の差、Ｔｚ　　Ｔ＋を求めて各感光材料の調子再現性の
安定性の尺度とした０以上の様にして求めた各感光材料
のＴ＊　　　Ｔ＋の値を第６表および第７表に示す。表
中の“評価°°の欄には、青感層、緑感層、赤感層それ
ぞれのγ２−Ｔ。

の値の各層間の差異が小さいために実用上好ましいもの
を○、好ましくないものを×とした。

尚、第４表および第５表に示した感光材料のアルカリ膨
潤膜ｐＨの値は、いずれも９．４〜９゜６の範囲にあっ
た。

この時Ｔ２−γ１の値そのものも小さい方が好ましい、
また、第６表の現像処理（りについてはそもそも現像時
間が長いという短所を有する。

第６表の評価はこの短所を含めた評価であるため、現像
処理（１）のγ２−Ｔ１の値が小さいにもかかわらず特
別良いとはしなかった。

第６表 評価結実 現像処理（ ）の場合 試料 ｒｌ−ｒｌ 試料 ｒｌ−ｒ。

番号 青感層 緑感層 赤感Ｉ― 評価 第を表の結果から、従来の比較的長時間の現像処理（１
１の場合には問題となら耽かったｔＩＩチ再現の安定性
が本発明に於いて適用される極短時間の現像処理（Ｉｔ
）の場合には大きた問題であり、その解決法として本発
明の方法が大きな効果１に有することが明らかである。

感光材料／４ｃについては、本発明の効果が見られ、ｒ
ｌ−ｒ、の値が３つの感光ｊ―の間で近くなっている。

しかし、ｒｌ−ｒｌの匝そのものが比較的大きく、この
点感光材料１０−１３よりは劣っている。従って、本発
明の効果を好筐しく、実現させるためには、用いるハロ
ゲン化銀の粒子サイズｆ０．３μｍ″−０゜７μｍとす
ることが望筐しい。

第７表 評価結実 現像処理（ ■ ）の場合 試料 番号 ｒｌ−ｒ。

青感層 緑感層 赤感層 評価 試料 ２−ｒｌ 番号 青感Ｉ− 緑感層 赤感ｆ− 評価 第７表の結果から本発明の効果は明かである。

この結果からは、塩化銀含量がＰ！モル％より低下して
くると青感層、緑感層、赤感層のいずれのガンマも変動
が著しいことが解る。この様な性能では、たとえｒｌ−
ｒｌの値が三つの梠尤鳩で大きく違わ耽いとしても実用
には適さない。従って本発明の効果を実現するためには
、用いるハロゲン化銀粒子のハロゲン組成が垣化銀？よ
モル僑以上であることが条件である。

実施例２ 実施セ＋３１における現像処理（１）の代わりに下記現
像処理（ｌｉｔ）および（、ｒＮ＞ｋ施す以外は実施？
ｌＪ　１と同様の方法にて感光材料１Ｏ−２３ｔ−評価
したところ、実施例１における現像処理（ＩＩ）の結果
と同様、本発明の画庫形成方法が安定した調子再現性を
提供するものであることを確かめた。

処理工程　　　現像処理（１）　　現像処理（１’／）
カラー現像液　ψ３°（／ｊ秒　ｚｒ０ｃｉｒ秒漂白定
Ｎ　　　ψ００Ｃｌ！秒　グｏ’ｃ／ｚ秒リンス■　　
　←ｏ　０ｃｔｏ秒　ＩＩｏ　０ｃ１０秒リンス■　　
　グ０℃ｔＯ秒　グＯ’Ｃ１０秒リンス（り　　　　←
Ｏ０Ｃ１０秒　ダ００ＣＩＯ秒乾燥　　　　　ｒｏ　０
ｃ、ｒｏ秒　１００Ｃ２０秒（リンス■→■への３タン
ク交流式とした。）各処理液の紐取は以下の通りである
。

ｒｏｏｍｔ　　　同左 水 エチレンジアミン四 自トロχ−ｔ、Ａ−−ジ ヒドロキ／ベンゼ ／−７，コ、ψ− トリスルホンｆｇ　　　　Ｏ，Ｊ トリエタノールアミン　ｒ、ｏｇ 塩化ナトリウム　　　　コ、りｇ 同左 同左 同左 亜硫酸ナトリウム　　　ｏ、３ｇ 炭酸カリウム　　　　２！、０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−ψ −アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　ｒ　、ｏｙ コーメチルー←− 〔Ｎ−エチル−Ｎ −（β−ヒドロキ ジエチル）アミノ〕 アニリン　　　　　　ｏ、ｒ９ ジエチルヒドロキシ ルアミン　　　　　　ψ、２９ 螢光増白剤（ψ、ぴ 一ジアミノスチル 同左 同左 ｏ、ｏｇ ／２．Ｏｆｌ 同左 水を加えて　　　　　１０ＯＯＩＬＩ ｐＨ（ｒ　ｒ　’Ｃ）　　　ｔｏ、ｔ。

同左 同左 実施例３ 実施例１において作成した感光材料／／の第１層から第
７層寸でのゼラチンを第ｒ表に示す様に、増量あるいは
減量するかまたは他の水溶性合成ポＪマーに置換する以
外は感光材料ｌ／の調製方法と全く同様に方法で感光材
料３１〜３３を作成した。間じく第ｒ表に示す様に使用
する乳剤の種類を変えて感光材料３グを作成した。尚、
水溶性合成ポリマー（実施例中では単にポリマーと記す
）としてポリアクリルアミド（平均分子量１０万〜２０
万）を用いた。

第１層 ゼラチン（ｐｌ／、ＩＯ０，７７ ポリマー（，５１１−ｏ、３３ 乳剤　　　Ａ−／Ａ−／ １、ヂｒ Ａ−／ ２．３１ Ａ−／ ／　　、１０ −Ｊ ０．７７ ０．３３ Ａ−、？ 第２層 ゼラチン　Ｏｏよタ　Ｏ０←／　　／、０４　　／、２
φ　ｏ、ｒｙ　　ｏ、←ｌポリーｒ　−一〇、／ｒ　　
−−０，／ｒ第３旭 ゼラチン　　／、０７　０．７ｒ　　／、りＪ　　２．
２ｒ　　／、０７　０．７！ポリマー　　−０，３２−
−０，３２ 乳剤　　　Ｂ−２Ｂ　−２Ｂ　−２Ｂ　−２Ｂ−２Ｂ　
−２第φ〕曽 ゼラチン　０．？ｊ　　Ｏ，ｔ７　　／、７／　　２．
００　０．？ｊ　　Ｏ，ｔ７ボリｆｆ　−−０，２１−
−０，２１ 第！ｊ曽 ゼラチｙ　　Ｏ，ｒｏ　　Ｏ，ｊ６　　／、ｕａ　　／
、６１ｒ　　Ｏ，Ｉｏ　　ｏ、ｊ＆ポリマー　　　−０
，２←　　−−０，２ψ乳ｌ！ｒｌＩ　　　　Ｃ−２Ｃ
−２Ｃ−２Ｃ−２Ｃ−２Ｃ−２第６層 ゼラチン　０．３＋２０．２＋２０．ｓｌ　　Ｏ，６７
０，３２０，２２ポリマー　　−０，１０−−０，７０ 第７鳩 ゼラチン　１．ＯＡ　　Ｏ，７ぴ　１．？／　コ、２３
　　／、ＯＡ　　Ｏ，７１１ポリマー　　−０，３２−
−０，１２ 以上の様にして作成した感光材料／／、／ｊ、３１〜３
ψについてアルカリ膨潤膜ｐＨｔ測ったところ第２表の
ような結果を得た。更にこれらの感光材料について実施
例２の現像処理（ＩＶ）に従って現像する以外は実施例
１と同じ方法で評１ｉｌｌｌｉを行ない、第１０表の結
果を得た。

第り表 試料 番号 ハロゲン化銀平均粒子サイズおよび アルカリｌｅ潤膜ｐＨ値 青感層　　　　　緑感層　　　　　赤感層３　／ 　２ ０　、ＩＯμｍ 乳剤Ａ−／ 同上 同上 同上 Ｏｏぴりμｍ 乳剤Ｂ−ｘ 向上 同上 同上 ０、に’／　　μ 乳剤Ｃ−２ 同上 同上 同上 ４Ｌ ０．７２　　μｍ 乳剤Ａ−Ｊ 同上 ０．４Ａりμｍ 乳剤Ｂ−ｘ 同上 ０　、！／　μ 乳剤Ｃ−２ 同上 アルカリ膨潤 膜ｐｎ 粒子サイズの 最大比 、　Ｏψ 本発明例 本発明世］ 比較例 比較例 、４４７ 比較例 、　φ　７ 比較１１１ ｌ　　　　ラＩ　　　　　七 試料　　　　　　工しニエＬ 番号　　　　　　青感層　緑感層　赤感層　評価１１　
　本発明例　＋０．０９　　÷０．１２　　＋０．０９
　　０３１　　本発明例　＋０．０６　　＋０．０７　
　＋０．０６　　０３２　　比較例　　＋０．３４　　
＋０．４０　　＋０．３２　　　Ｘ３３　　比較例　　
＋０．４６　　＋０．６２　　＋０．４２　　　Ｘ１５
　　比較例　　＋０．２８　　＋０．１４　　＋０．１
０　　　Ｘ３４　　比較例　　＋０．２４　　＋０．０
８　　＋０．０７　　　Ｘ以上の様に、感光材料１１お
よび３１を用いた本発明の画像形成方法では三つの感光
層の調子再現性の変動中（γｔｒｙ）が小さくかつ調和
していて好ましいが、比較例ではこの変動中が大きいか
或は調和が見られず好ましくないことが明かである。即
ち、本発明の効果を実現するためには、三つの感光層の
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズの比が０．７７以上
１．３以下であり、かつアルカリ膨潤膜ｐＨが９以上で
あることが解る。

実施例４ 実施例１のハロゲン化銀乳剤Ａ−／の調製方法において
分光増感色素Ｖ−／を用いる代わりに下記分光増感色素
Ｖ−ｚおよびＶ−＋ｔハロゲン化化銀１ルル当り各々／
　、３Ｘ／　０−’モルおよび／、０ｘ１０　　’モル
加える以外ばＡ−／と全く同様にしてハロゲン化銀乳剤
Ａ−ｒ＠調製した。

（■−６ 〉 ｔ 次に実施賃ｊｌ　１のハロゲン化銀乳剤Ｂ−２の調製方
法において分光増感色素Ｖ−２およびＶ−Ｊを用いる代
わりに下記分光増感色素Ｖ−７トロゲン化銀１モル当た
り４’　、　ｊＸ／　０　　　モル加える以外ｕＢ−２
と全く同様にしてハロゲン化銀乳剤Ｂ−７を調製した。

（Ｖ−７） 次に実施例１のハロゲン化銀乳剤Ｃ−２の調製方法にお
いて分光増感色素■−ψを用いる代わりに下記分光増感
色素ｖ−ｒｔハロゲン化銀１化銀１氾ル当×／　０　　
　モル加える以外［Ｃ−２と全く同様にしてハロゲン化
銀乳剤Ｃ−７ｔ’１４＃！　した。

（■−１） ｔ １ 次に実施例１の感光材料ｔｉの作成方法において、第７
層のハロゲン化銀乳剤Ａ−／の代わりに同量のＡ−４、
第３層のハロゲン化銀乳剤Ｂ−ｘの代わりに同量のＢ−
７，ｔた第！層のハロゲン化銀乳剤Ｃ−２の代わりに同
量のＣ−７’ｉ用いた。

更に第３層に対して、下記化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×７０−３モル添加する以外は感光材料／
／と全く同様にして感光材料３０’ｆｆ作戊した。

この感光材料３０は赤外線感光性のカラー感光材料であ
る。各感光層の機能を感光材料／／の感光層と対比させ
て第１１表に示す。

第１１表 感光材料／／ 第１層　青感性イエロー発色層 第３層　緑感性マゼンタ発色層 第！層　赤感性シアン　発色層 感光材料３０ 赤感性イエロー発色層 赤外感光性 マゼンタ発色層 赤外感光性 シアン発色層 その他の７１は／／と３０で同じ。

感光材料の評価 以上の様に作成した感光材料３Ｑに、感光計（冨士写真
フィルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
０Ｋ）ｆ使用し、下記第１２表に示す３種鎚の色分解フ
ィルターを通して諧調露光を与えた。尚、これらのフィ
ルターには干渉フィルターを用いた。

第１２表 透過光　　　半値巾 ピーク 波長 （１）　　イエロー発色層複光用　６７０ｎｍ　　　２
０ｎｍ色分解フィルター （２）　　マゼンタ発色層露光用　７タＯｎｍ　　２０
ｎｍ色分解フィルター （３）シアン発色層　露光用　１１０ｎｍ　　２０ｎｍ
色分解フィルター この時の熟光量は上記の各色分解フィルターを通した状
態でいずれも！０．０エルグ／ｃｍ　　耽る様に行耽っ
た。露光時間は０．１秒であった。

ｕＪｊｔ、の終了した感光材料３０に、実施例２におけ
る現像処理＜■＞を施して性能の評価を行なった結果、
第１０表における感光材料／ｌとほぼ同様の３つの感光
層の調和の取れた安定性の良（・カラー画像両得られる
ことが解った。

実施例５ 実施例４の感光材料に評価において、感光計を用いて雄
光を行耽う代わりに下記第１３表に示す半導体レーザー
（以下ＬＤと称する）を用いて信用の露光を行なった。

この場合の露光とは、下記３種のＬＤから得られた３本
の５’ｅＡｌｊｌ　７本に台床した後、回転多面体によ
り感光材料上に走査誌光したものである。この際、各レ
ーザー光線は感光材料上で輝点の直径が約０．０Ｊｍｒ
ｎとなる様に絞り等を調節し、且つ必要な画像濃度に応
じてその強度と照射時間を電気的に調節した。感光材料
は前記走査方向に対して垂直方向に一定速度で移動させ
ながら像様露光するが、この露光に要する時間は縦←２
０ｍｍ、横２９７ｍｍの大きさの画像で約１０秒であっ
た。

露光の終了した感光材料３０に、実施例２における現像
処理（ｔＶ）？施すことによってカラー画像が得られた
。更にこの方法で繰り返し連続して画像を形成させた場
合、および日を置いて繰り返し画像を形成させた場合の
画像の仕上がり状況を調べたところ、安定で良好な結果
が得られた。本実施例では露光波長と発色色相が第１３
表記載の様に対応しているが、この組み合わせは本発明
の効果を得るために必須ではない。

第１ ３表 イエロー発色層 Ｉ！光用ＬＤ マゼンタ発色層 露光用ＬＤ シアン発色層 露光用ＬＤ ＬＤｍ類　　発振波長 ＡＩＧａＩｎＰ　　約６７０ｎｍ ａＡＩＡｓ 約７よ（７ｎｍ ａＡｌＡｓ 約ｆ１０ｎｍ 実施舅１５ 実施例１の現像処理（旧を用いて感光材料の評価を行な
う際に、カラー現像浴槽における噴流撹拌を止め、循環
ポンプを経て浴槽に戻る処理液が直接感光材料表面に当
たらない様に設計する以外は実施例１と全く同様にして
感光材料Ｎｏ、１０〜１６の評価を行なった（これを現
像処理（Ｖ）とする）ところ第６表と同じ傾向の結果を
得たが、処理終了後の感光材料における発色濃度のムラ
が多いことと発色濃度それ自体が低めであり正確なγ１
およびγ、の値を算出出来なかった。

そこでこの濃度ムラについて別途下記の様な評価を行な
った。感光材料Ｎｏ、１０を用いてＡ４サイズのシート
試料を準備し、カラー印画紙用の引伸機を用いて現像処
理（ＩＩ）または現像処理（Ｖ）を行なった後の発色濃
度がＡ４全体の平均値でシアン、マゼンタ、イエローと
も１．０−１：Ｏ。

ｌとなる様に露光時のフィルターを調節した。この様に
して露光した感光材料を現像処理（旧または現像処理（
ｖ〉した後、Ａ４サイズの感光材料上の２０か所を無作
為に選んで濃度測定したところ第１４表に示す様な濃度
値のバラツキ結果を得た。また上記２つの現像処理で同
じ平均濃度に仕上げるための露光量の相対値を合わせて
第１４表に示す。

量工ま五 現像処理　濃度バラツキの程度　露光量の相対値Ｎｏ、
　　　最低濃度〜最高濃度 （Ｇフィルター濃度） （ＩＩ）　　　　０．９７〜１．０３　１００とする（
Ｖ）　　　０．８９〜１．０９　１１８この結果から、
発色現像浴槽に噴流撹拌を適用しなかった現像処理（Ｖ
）においては画像の濃度ムラが大きく、かつ発色濃度が
低くなる（感度が低くなる）ことが分る。

上記の濃度ムラは実施例１の現像処理（Ｉ）のような発
色現像時間の長い処理を行なった場合には噴流撹拌を適
用しなくても良いレベルであることから、極短時間の処
理に特有の現象と考えられる。従って本発明の技術は、
発色現像浴槽において噴流撹拌を行なった場合に実用的
で明瞭な効果を発揮すると言うことが出来る。

（発明の効果） 以上述べたように、本発明の方法によって極めて短時間
の現像処理においても安定して好ましいカラー画像を得
ること力咄来る。とりわけ安定した調子再現性を得るこ
とが出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の処理を行う発色現像浴槽断面図であ
る。 １、　発色現像浴槽　　　　２．ＩＩ掛はローラ３、　
高速噴流発生用チャンバー ４、　複数個のスリット　　５．　巻掛はローラ６、　
ネガフィルム　　　　７．給液管８、ポンプ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、芳香族第一級アミン発色現像主薬の
   酸化体とのカップリングにより色素を形成する耐拡散化
   された油溶性カプラーの少なくとも一種と高沸点有機溶
   媒の少なくとも一種を含有する新油性微粒子の乳化分散
   物を含む赤感性、緑感性及び青感性のハロゲン化銀乳剤
   層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有し、かつ支持体上の
   全ハロゲン化銀乳剤層が９５モル％以上の塩化銀を含有
   する少なくとも一種の単分散ハロゲン化銀粒子からなり
   、かつ全ハロゲン化銀乳剤層の各々毎に算出された平均
   粒子サイズの比が何れの層との比においても０．７７以
   上１．３以下であり、かつアルカリ膨潤膜ｐＨが９．０
   以上であるカラー写真感光材料を、発色現像液温度が３
   ０℃以上５０℃以下であり、かつ発色現像時間が５秒以
   上２０秒以下であり、かつ発色現像浴に浸漬された該感
   光材料の感光層表面に発色現像液を噴流として衝突させ
   て発色現像処理しカラー画像を得ることを特徴とするカ
   ラー画像形成方法。
2. （２）発色現像温度が３５℃以上５０℃以下であり、か
   つ発色現像時間が５秒以上２０秒以下であることを特徴
   とする請求項（１）記載のカラー画像形成方法。