JPS6344155B2 - - Google Patents
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- JPS6344155B2 JPS6344155B2 JP54092726A JP9272679A JPS6344155B2 JP S6344155 B2 JPS6344155 B2 JP S6344155B2 JP 54092726 A JP54092726 A JP 54092726A JP 9272679 A JP9272679 A JP 9272679A JP S6344155 B2 JPS6344155 B2 JP S6344155B2
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- hydrogen
- ylmethyl
- metal salt
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
本発明は式
式中、R1及びR2は各々独立に水素及びハロゲ
ンからなる群より選ばれ、R3か水素であり、条
件としてR1及びR2の少なくとも一つはハロゲン
であるものとする； ＱはCH及びＮからなる群より選んだ構成員で
あり； Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に水素及びC1〜C4ア
ルキルからなる群より選ばれ、条件としてＸ、Ｙ
及びＺの少なくとも一つは水素以外のものである
ものとする、 を有する１−（２−アリール−１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−1H−イミダゾール及び
1H−１，２，４−トリアゾール誘導体並びにそ
の植物に対する製剤上許容し得る酸付加塩、金属
塩錯体及び立体化学的異性体形に関する。 本発明の範囲内で好適な化合物は、Ｘ、Ｙ及び
Ｚが一緒になつて多くとも10個の炭素原子からな
る化合物、そしてR1及びR3が水素、クロロまた
はブロモであり、R2がクロロまたはブロモであ
る化合物である。 本発明の範囲内で殊に好適な化合物は、Ｘ、Ｙ
及びＺが一緒になつて多くとも５個の炭素原子か
らなる化合物、R2がクロロであり、そしてR1及
びR3が水素である化合物並びにR1及びR2の双方
がクロロであり、そしてR3が水素である化合物
である。 本発明の範囲内で更に好適な化合物は、Ｘ、Ｙ
及びＺのいずれもが３個よりも多い炭素原子をも
たぬ化合物である。 本発明の範囲内で最も好適な化合物は、R1及
びR2がクロロであり、そしてR3が水素であるか、
R2がクロロであり、そしてR1及びR3が水素であ
り、Ｘ、Ｙ及びＺのいずれもが３個よりも多い炭
素原子をもたず、そしてその２つが１，３−ジオ
キサン核の５−位置における炭素原子に結合して
いる化合物である。 上記定義に用いた如きハロゲンはフルオロ、ク
ロロ、ブロモ及びヨードの総称である：「C1〜C4
アルキル」なる語は炭素原子１〜４個を有する直
鎖及び分枝鎖状の炭化水素基例えばメチル、プロ
ピル、１−メチルエチル、１，１−ジメチルエチ
ル、等を含むことを意味する。 式（）の化合物は一般に、式（）、但しＱ
は上に定義した通りであり、そしてMeは水素、
４置換されたアンモニウムイオン、例えばテトラ
（C1〜C6−アルキル）アンモニウム、トリ（C1〜
C6−アルキル）アンモニウム等、または好まし
くは金属原子、例えばカリウム、ナトリウム等で
ある、のアゾールを式、但しR1、R2、R3、Ｘ、
Ｙ及びＺは上に定義した通りであり、そしてＴは
ハロゲン、好ましくはクロロ、ブロモまたはヨー
ドである、のハロゲニドと反応させて製造するこ
とができる。 式（）と（）との反応は好ましくは比較的
有極性の反応に不活性有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタ
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
ベンゾニトリル等中で行われる。かかる溶媒は他
の反応に不活性溶媒、例えば脂肪族または芳香族
炭化水素例えばベンゼン、メチルベンゼン、ジメ
チルベンゼン、ヘキサン、石油エーテル、クロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン等と組合わせて使用す
ることができる。Ｔがクロロまたはブロモを表わ
す場合、反応速度を高めるために、アルカリ金属
ヨウ化物、例えばヨウ化ナトリウムまたはヨウ化
カリウムの存在下において反応を有利に行うこと
ができる。約30〜約220℃、好ましくは約80〜約
170℃の昇温が適当であり、有利にはこの反応を
還流下で行う。 Meが水素を表わす場合、この反応は塩基の存
在下において行われる。利用し得る適当な塩基に
はアルカリ金属酸化物、水酸化物、炭酸塩及び炭
酸水素塩並びに第三アミン例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルエタナミン、ピリジン等が含まれる。その塩基
性特性の点からみて、アゾール（）は過剰に加
えた場合、反応を促進させるために用いることが
できる。 上記及び以下の製法において、反応生成物を媒
質から単離することができ、必要に応じて、本分
野においては一般に公知の方法により、例えば抽
出、砕解、結晶化、クロマトグラフ等によつて更
に精製することができる。 塩を生成する適当な酸は植物または生理学的に
それぞれ許容され得る酸であり、例えば無機酸、
例えば塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、
硫酸、リン酸、ホスホン酸、硝酸等、有機酸例え
ばトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、ベンゼン
スルホン酸、メタンスルホン酸等である。 式（）の金属塩錯体は、式（）のアゾール
と有機または無機金属塩、例えば銅、マンガン、
亜鉛、鉄等、その各々可能な原子価において存在
し得る遷移金属のハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、２，３−ジヒドロキシブタン
ジオエート等との錯化反応によつて得ることがで
きる。 化学量論的に限定された金属塩錯体は、式
（）の化合物を水混和性溶媒（例えば温エタノ
ール、メタノール、１，４−ジオキサンまたは
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）に溶解し、これ
に所望の金属塩例えばCuSO4・5H2O、Mn
（NO3）2・4H2O、FeCl3・6H2O等の溶液を加えて
製造することができる。 上に列挙したものは説明のためのものであり、
本発明の範囲を限定するものではない。 上記の反応に出発物質として用いた式（）の
中間体は本分野においては一般に公知のものであ
る。 式（）の中間体はかかるまたは同様な化合物
を製造する際の本分野においては公知の方法に従
つて、例えば本分野において公知のアセタール化
法に従い、式（）の適当なアセトフエノン誘導
体を式（）の適当な１，３−ジオールでアセタ
ール化して製造することができる。 上記の反応式において、R1、R2、R3、Ｘ、Ｙ
及びＺは上に定義した通りであり、そしてＬは水
素または基Ｔを表わす。Ｌが水素を表わす場合、
このＬ−基は本分野においては公知のハロゲン化
法に従い、アセタール化前、アセタール化中また
はアセタール化後にハロ基に転化される。 アセタール化反応は、好ましくは触媒量の適当
な酸、例えば４−メチルベンゼンスルホン酸等の
存在下において、適当な反応に不活性溶媒例えば
ベンゼン、メチルベンゼン等中にて反応体を共に
撹拌及び加熱することにより容易に行われる。最
も好ましくは、反応過程中に遊離する水を共沸的
に蒸留しながら反応を行う。また、式（）のア
セタールは他の環式または脂環式アセタールか
ら、このものを過剰量の１，３−ジオール（）
と反応させることにより、対応する所望のアセタ
ールに誘導することができる。 式（）により、本発明の化合物はその構造式
中に少なくとも１個の不斉炭素原子を有するこ
と、そしてそのいくつかの化合物は、Ｘ、Ｙ及び
Ｚ置換基の存在のために、１，３−ジオキサン核
内に１個またはそれ以上の追加的不斉炭素原子を
もち、従つてこれらのものは異なる立体化学的異
性体形で存在し得ることは明らかである。式
（）の立体化学的異性体形並びにその植物に対
する製剤上許容し得る酸付加塩及び金属塩錯体は
本発明の範囲内に含まれるものとする。 式（）のジアステレオマー性ラセミ体は普通
の方法によつて別個に得ることができる。従つて
有利に用い得る適当な方法には例えば分別結晶及
びクロマトグラフ的製造、例えばカラムクロマト
グラフが含まれる。 立体化学的配置が中間体（）においてすでに
固定されているために、この段階でジアステレオ
マー性ラセミ体を分離することができ、その際
に、このものからすでに示した方法で、式（）
の対応する形を誘導することができる。かかる中
間体のジアステレオマー性ラセミ体の分離は、化
合物（）のジアステレオマー性ラセミ体の分離
に対してすでに述べた如き普通の方法によつて行
うことができる。 殊に式（）の化合物は、望ましくない副反応
を起すことなく作物の保護に対して本化合物を有
用にする極めて有利な殺菌剤（anfimicrobial）
スペクトルを有している。本発明の範囲内に含ま
れる作物の例は次のものである：穀類、トウモロ
コシ、イネ、野菜、てんさい、ダイズ、落花生、
果樹、観賞植物、ブドウ樹、ホツプ、ウリ科（小
きゆうり〔gherkins〕、きゆうり、メロン）、ナス
科例えばポテト、タバコ及びトマト、並びにバナ
ナ、ココア及びゴム。 式（）の化合物は上記植物もしくは関連作物
またはかかる植物の部分（例えば果実、花、葉、
茎、塊茎、根）上の菌の増殖を減じるか或いは撲
滅するために用いることができ、こうしてまたか
かる植物の新たに生長する部分が菌の浸食に対し
て保護される。本発明の化合物は次の種に属する
植物病理学的菌に対して活性である：子のう菌類
（Ascomycetes）（例えばエリシフアセアエ属
〔Erysiphaceae〕、フーザリウム属〔Fusarium〕、
ベンツリア属〔Venturia〕、ヘルミンソスポリウ
ム属〔Helminthosporium〕）；担子菌類
（Basidiomycetes）、例えば殊にさび菌（例えば
プクシニア属〔Puccinia〕）；不完全菌類
（Fungiimperfecti）（例えばモニリア目
〔Moniliales〕等、セルコスポラ属
〔Cercospora〕及びハイイロカビ属〔Botrytis〕）
並びに藻菌類（Phycomycetes）例えばフイトフ
トラ属（Phytophthora）及びプラスモパラ属
（Plasmopara）の種に属する卵菌類
（Oomycetes）。更に本化合物は種子（例えば果
実、塊茎、穀物）を処理する際の種子塗抹剤及び
菌感染から種子を保護するためのカツテイング剤
（cuttings）として、並びに土壌中にある菌に対
して用いることができる。 ハイイロカビ種（Botrytis cinerea、Botrytis
allii）はブドウ、イチゴ、リンゴ、球根等の果実
及び野菜に対してハイイロ菌による極めて経済的
な損害の原因となる。 式（）の化合物は単独で、或いは適当な担体
及び／または添加物との配合物として用いること
ができる。適当な担体及び添加物は固体または液
体であることができ、一般に調製物製造の分野に
おいては公知のもの、例えば天然及び再生無機物
質、溶媒、分散剤、粘着剤、糊料、バインダーま
たは肥料である。 市販用調製物中の活性成分の濃度は約0.1〜約
90％の範囲であることができる。 その施用に際しては、式（）の化合物を次の
組成形態で調製物にすることができる（ここで活
性成分の適当な濃度を（ ）内に示す）： 固体調製物：粉剤（10％まで）、粒剤、コーテイ
ングした粒剤、含浸させた粒剤及び均一粒剤、
ペレツト（１〜80％）； 液体調製物：(a)水分散性濃厚物；水和剤及び塗布
剤（市販用では25〜90％、調製済液剤では0.01
〜15％）；乳剤及び濃厚溶液（10〜50％；調製
済液剤では0.01〜15％）；(b)溶液（0.1〜20
％）；エーロゾル。 必要に応じて活性範囲を広げるために、式
（）の化合物を他の適当な殺虫剤、例えば殺真
菌剤、殺バクテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草
剤、植物生長調節剤等と配合することができる。 以下の実施例は本発明を説明するものであり、
本発明の範囲を限定するものではない。全ての温
度は摂氏度（℃）で示した。 Ａ 化学的製造実施例 実施例 １ メタノール40部中のナトリウム3.7部から出発
して製造した撹拌されたナトリウムメチレート溶
液に、1H−イミダゾール10.8部及びＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド270部を加えた。内部温度が
150℃になるまで、メタノールを留去した。次に
Ａ＋Ｂ−２−（ブロモメチル）−２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−５−エチル−１，３−ジオキ
サン19部を加え、全体を５時間撹拌及び還流させ
た。反応混合物を冷却し、そして水に注いだ。生
成物を１，1′−オキシビスエタンで３回抽出し
た。合液した抽出液を水で洗浄し、乾燥し、過
し、そして蒸発させた。残渣をシリカゲル上で、
カラムクロマトグラフにより精製した；最初のフ
ラクシヨンをトリクロロメタン及び２％メタノー
ルの混合物で溶離して捕集した。溶離剤を蒸発さ
せ、残渣を４−メチル−２−ペンタノン及び２，
2′−オキシビスプロパン中で硝酸塩に変えた。こ
の塩を別し、４−メチル−２−ペンタノン及び
２，2′−オキシビスプロパンの混合物から結晶さ
せ、Ａ＋Ｂ−１−〔２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−５−エチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル〕−1H−イミダゾール硝酸塩5.8部（26.5
％）を得た：融点145.1℃。 実施例 ２ (a) １−（２，４−ジクロロフエニル）エタノン、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール35部、
４−メチルベンゼンスルホン酸２部及びメチル
ベンゼン400部の混合物を水分離器を付けて還
流させた。冷却後、反応混合物を水200mlで２
回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、過
し、そして蒸発させた。残つた油のメチルベン
ゼン中で還流している溶液に、反応混合物が自
然に脱色するような速度で、臭素33.6部を徐々
に加え、次いでこの混合物を１時間還流させ
た。冷却した反応混合物を水で２回洗浄し、乾
燥し、過し、そして蒸発させた。２−（ブロ
モメチル）−２−（２，４−ジクロロフエニル）
−５−エチル−４−プロピル−１，３−ジオキ
サンからなる残つた油を蒸留によつて精製し
た；沸点150〜153℃／0.03mmHg。 (b) ２−（ブロモメチル）−２−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−５−エチル−４−プロピル−１，
３−ジオキサン23部、イミダゾール5.6部及び
ジメチルスルホキシド100部をカリウムｔ−ブ
チレート9.3部と混合し、全体を130℃で16時間
撹拌した。冷却した混合物を水500部中に注ぎ、
１，1′−オキシビスエタン300部で３回抽出し
た。合液した有機層を水300部で洗浄し、乾燥
し、そして蒸発させた。残つた油を溶離剤とし
て酢酸エチルを用いてシリカゲル上でカラムク
ロマトグラフによつて精製した。純フラクシヨ
ンを捕集し、溶離剤を蒸発させ、褐色油として
１−〔２−（２，４−ジクロロフエニル）−５−
エチル−４−プロピル−１，３−ジオキサン−
２−イルメチル〕−1H−イミダゾールのジアス
テレオマー混合物を得た；n23 D：1.5486。 上記の方法に従い、適当な出発物質の当量を用
いて、次のものを製造した：
ンからなる群より選ばれ、R3か水素であり、条
件としてR1及びR2の少なくとも一つはハロゲン
であるものとする； ＱはCH及びＮからなる群より選んだ構成員で
あり； Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に水素及びC1〜C4ア
ルキルからなる群より選ばれ、条件としてＸ、Ｙ
及びＺの少なくとも一つは水素以外のものである
ものとする、 を有する１−（２−アリール−１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−1H−イミダゾール及び
1H−１，２，４−トリアゾール誘導体並びにそ
の植物に対する製剤上許容し得る酸付加塩、金属
塩錯体及び立体化学的異性体形に関する。 本発明の範囲内で好適な化合物は、Ｘ、Ｙ及び
Ｚが一緒になつて多くとも10個の炭素原子からな
る化合物、そしてR1及びR3が水素、クロロまた
はブロモであり、R2がクロロまたはブロモであ
る化合物である。 本発明の範囲内で殊に好適な化合物は、Ｘ、Ｙ
及びＺが一緒になつて多くとも５個の炭素原子か
らなる化合物、R2がクロロであり、そしてR1及
びR3が水素である化合物並びにR1及びR2の双方
がクロロであり、そしてR3が水素である化合物
である。 本発明の範囲内で更に好適な化合物は、Ｘ、Ｙ
及びＺのいずれもが３個よりも多い炭素原子をも
たぬ化合物である。 本発明の範囲内で最も好適な化合物は、R1及
びR2がクロロであり、そしてR3が水素であるか、
R2がクロロであり、そしてR1及びR3が水素であ
り、Ｘ、Ｙ及びＺのいずれもが３個よりも多い炭
素原子をもたず、そしてその２つが１，３−ジオ
キサン核の５−位置における炭素原子に結合して
いる化合物である。 上記定義に用いた如きハロゲンはフルオロ、ク
ロロ、ブロモ及びヨードの総称である：「C1〜C4
アルキル」なる語は炭素原子１〜４個を有する直
鎖及び分枝鎖状の炭化水素基例えばメチル、プロ
ピル、１−メチルエチル、１，１−ジメチルエチ
ル、等を含むことを意味する。 式（）の化合物は一般に、式（）、但しＱ
は上に定義した通りであり、そしてMeは水素、
４置換されたアンモニウムイオン、例えばテトラ
（C1〜C6−アルキル）アンモニウム、トリ（C1〜
C6−アルキル）アンモニウム等、または好まし
くは金属原子、例えばカリウム、ナトリウム等で
ある、のアゾールを式、但しR1、R2、R3、Ｘ、
Ｙ及びＺは上に定義した通りであり、そしてＴは
ハロゲン、好ましくはクロロ、ブロモまたはヨー
ドである、のハロゲニドと反応させて製造するこ
とができる。 式（）と（）との反応は好ましくは比較的
有極性の反応に不活性有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタ
ミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
ベンゾニトリル等中で行われる。かかる溶媒は他
の反応に不活性溶媒、例えば脂肪族または芳香族
炭化水素例えばベンゼン、メチルベンゼン、ジメ
チルベンゼン、ヘキサン、石油エーテル、クロロ
ベンゼン、ニトロベンゼン等と組合わせて使用す
ることができる。Ｔがクロロまたはブロモを表わ
す場合、反応速度を高めるために、アルカリ金属
ヨウ化物、例えばヨウ化ナトリウムまたはヨウ化
カリウムの存在下において反応を有利に行うこと
ができる。約30〜約220℃、好ましくは約80〜約
170℃の昇温が適当であり、有利にはこの反応を
還流下で行う。 Meが水素を表わす場合、この反応は塩基の存
在下において行われる。利用し得る適当な塩基に
はアルカリ金属酸化物、水酸化物、炭酸塩及び炭
酸水素塩並びに第三アミン例えばＮ，Ｎ−ジエチ
ルエタナミン、ピリジン等が含まれる。その塩基
性特性の点からみて、アゾール（）は過剰に加
えた場合、反応を促進させるために用いることが
できる。 上記及び以下の製法において、反応生成物を媒
質から単離することができ、必要に応じて、本分
野においては一般に公知の方法により、例えば抽
出、砕解、結晶化、クロマトグラフ等によつて更
に精製することができる。 塩を生成する適当な酸は植物または生理学的に
それぞれ許容され得る酸であり、例えば無機酸、
例えば塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、
硫酸、リン酸、ホスホン酸、硝酸等、有機酸例え
ばトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、ベンゼン
スルホン酸、メタンスルホン酸等である。 式（）の金属塩錯体は、式（）のアゾール
と有機または無機金属塩、例えば銅、マンガン、
亜鉛、鉄等、その各々可能な原子価において存在
し得る遷移金属のハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、
硫酸塩、リン酸塩、２，３−ジヒドロキシブタン
ジオエート等との錯化反応によつて得ることがで
きる。 化学量論的に限定された金属塩錯体は、式
（）の化合物を水混和性溶媒（例えば温エタノ
ール、メタノール、１，４−ジオキサンまたは
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）に溶解し、これ
に所望の金属塩例えばCuSO4・5H2O、Mn
（NO3）2・4H2O、FeCl3・6H2O等の溶液を加えて
製造することができる。 上に列挙したものは説明のためのものであり、
本発明の範囲を限定するものではない。 上記の反応に出発物質として用いた式（）の
中間体は本分野においては一般に公知のものであ
る。 式（）の中間体はかかるまたは同様な化合物
を製造する際の本分野においては公知の方法に従
つて、例えば本分野において公知のアセタール化
法に従い、式（）の適当なアセトフエノン誘導
体を式（）の適当な１，３−ジオールでアセタ
ール化して製造することができる。 上記の反応式において、R1、R2、R3、Ｘ、Ｙ
及びＺは上に定義した通りであり、そしてＬは水
素または基Ｔを表わす。Ｌが水素を表わす場合、
このＬ−基は本分野においては公知のハロゲン化
法に従い、アセタール化前、アセタール化中また
はアセタール化後にハロ基に転化される。 アセタール化反応は、好ましくは触媒量の適当
な酸、例えば４−メチルベンゼンスルホン酸等の
存在下において、適当な反応に不活性溶媒例えば
ベンゼン、メチルベンゼン等中にて反応体を共に
撹拌及び加熱することにより容易に行われる。最
も好ましくは、反応過程中に遊離する水を共沸的
に蒸留しながら反応を行う。また、式（）のア
セタールは他の環式または脂環式アセタールか
ら、このものを過剰量の１，３−ジオール（）
と反応させることにより、対応する所望のアセタ
ールに誘導することができる。 式（）により、本発明の化合物はその構造式
中に少なくとも１個の不斉炭素原子を有するこ
と、そしてそのいくつかの化合物は、Ｘ、Ｙ及び
Ｚ置換基の存在のために、１，３−ジオキサン核
内に１個またはそれ以上の追加的不斉炭素原子を
もち、従つてこれらのものは異なる立体化学的異
性体形で存在し得ることは明らかである。式
（）の立体化学的異性体形並びにその植物に対
する製剤上許容し得る酸付加塩及び金属塩錯体は
本発明の範囲内に含まれるものとする。 式（）のジアステレオマー性ラセミ体は普通
の方法によつて別個に得ることができる。従つて
有利に用い得る適当な方法には例えば分別結晶及
びクロマトグラフ的製造、例えばカラムクロマト
グラフが含まれる。 立体化学的配置が中間体（）においてすでに
固定されているために、この段階でジアステレオ
マー性ラセミ体を分離することができ、その際
に、このものからすでに示した方法で、式（）
の対応する形を誘導することができる。かかる中
間体のジアステレオマー性ラセミ体の分離は、化
合物（）のジアステレオマー性ラセミ体の分離
に対してすでに述べた如き普通の方法によつて行
うことができる。 殊に式（）の化合物は、望ましくない副反応
を起すことなく作物の保護に対して本化合物を有
用にする極めて有利な殺菌剤（anfimicrobial）
スペクトルを有している。本発明の範囲内に含ま
れる作物の例は次のものである：穀類、トウモロ
コシ、イネ、野菜、てんさい、ダイズ、落花生、
果樹、観賞植物、ブドウ樹、ホツプ、ウリ科（小
きゆうり〔gherkins〕、きゆうり、メロン）、ナス
科例えばポテト、タバコ及びトマト、並びにバナ
ナ、ココア及びゴム。 式（）の化合物は上記植物もしくは関連作物
またはかかる植物の部分（例えば果実、花、葉、
茎、塊茎、根）上の菌の増殖を減じるか或いは撲
滅するために用いることができ、こうしてまたか
かる植物の新たに生長する部分が菌の浸食に対し
て保護される。本発明の化合物は次の種に属する
植物病理学的菌に対して活性である：子のう菌類
（Ascomycetes）（例えばエリシフアセアエ属
〔Erysiphaceae〕、フーザリウム属〔Fusarium〕、
ベンツリア属〔Venturia〕、ヘルミンソスポリウ
ム属〔Helminthosporium〕）；担子菌類
（Basidiomycetes）、例えば殊にさび菌（例えば
プクシニア属〔Puccinia〕）；不完全菌類
（Fungiimperfecti）（例えばモニリア目
〔Moniliales〕等、セルコスポラ属
〔Cercospora〕及びハイイロカビ属〔Botrytis〕）
並びに藻菌類（Phycomycetes）例えばフイトフ
トラ属（Phytophthora）及びプラスモパラ属
（Plasmopara）の種に属する卵菌類
（Oomycetes）。更に本化合物は種子（例えば果
実、塊茎、穀物）を処理する際の種子塗抹剤及び
菌感染から種子を保護するためのカツテイング剤
（cuttings）として、並びに土壌中にある菌に対
して用いることができる。 ハイイロカビ種（Botrytis cinerea、Botrytis
allii）はブドウ、イチゴ、リンゴ、球根等の果実
及び野菜に対してハイイロ菌による極めて経済的
な損害の原因となる。 式（）の化合物は単独で、或いは適当な担体
及び／または添加物との配合物として用いること
ができる。適当な担体及び添加物は固体または液
体であることができ、一般に調製物製造の分野に
おいては公知のもの、例えば天然及び再生無機物
質、溶媒、分散剤、粘着剤、糊料、バインダーま
たは肥料である。 市販用調製物中の活性成分の濃度は約0.1〜約
90％の範囲であることができる。 その施用に際しては、式（）の化合物を次の
組成形態で調製物にすることができる（ここで活
性成分の適当な濃度を（ ）内に示す）： 固体調製物：粉剤（10％まで）、粒剤、コーテイ
ングした粒剤、含浸させた粒剤及び均一粒剤、
ペレツト（１〜80％）； 液体調製物：(a)水分散性濃厚物；水和剤及び塗布
剤（市販用では25〜90％、調製済液剤では0.01
〜15％）；乳剤及び濃厚溶液（10〜50％；調製
済液剤では0.01〜15％）；(b)溶液（0.1〜20
％）；エーロゾル。 必要に応じて活性範囲を広げるために、式
（）の化合物を他の適当な殺虫剤、例えば殺真
菌剤、殺バクテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草
剤、植物生長調節剤等と配合することができる。 以下の実施例は本発明を説明するものであり、
本発明の範囲を限定するものではない。全ての温
度は摂氏度（℃）で示した。 Ａ 化学的製造実施例 実施例 １ メタノール40部中のナトリウム3.7部から出発
して製造した撹拌されたナトリウムメチレート溶
液に、1H−イミダゾール10.8部及びＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド270部を加えた。内部温度が
150℃になるまで、メタノールを留去した。次に
Ａ＋Ｂ−２−（ブロモメチル）−２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−５−エチル−１，３−ジオキ
サン19部を加え、全体を５時間撹拌及び還流させ
た。反応混合物を冷却し、そして水に注いだ。生
成物を１，1′−オキシビスエタンで３回抽出し
た。合液した抽出液を水で洗浄し、乾燥し、過
し、そして蒸発させた。残渣をシリカゲル上で、
カラムクロマトグラフにより精製した；最初のフ
ラクシヨンをトリクロロメタン及び２％メタノー
ルの混合物で溶離して捕集した。溶離剤を蒸発さ
せ、残渣を４−メチル−２−ペンタノン及び２，
2′−オキシビスプロパン中で硝酸塩に変えた。こ
の塩を別し、４−メチル−２−ペンタノン及び
２，2′−オキシビスプロパンの混合物から結晶さ
せ、Ａ＋Ｂ−１−〔２−（２，４−ジクロロフエニ
ル）−５−エチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル〕−1H−イミダゾール硝酸塩5.8部（26.5
％）を得た：融点145.1℃。 実施例 ２ (a) １−（２，４−ジクロロフエニル）エタノン、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール35部、
４−メチルベンゼンスルホン酸２部及びメチル
ベンゼン400部の混合物を水分離器を付けて還
流させた。冷却後、反応混合物を水200mlで２
回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、過
し、そして蒸発させた。残つた油のメチルベン
ゼン中で還流している溶液に、反応混合物が自
然に脱色するような速度で、臭素33.6部を徐々
に加え、次いでこの混合物を１時間還流させ
た。冷却した反応混合物を水で２回洗浄し、乾
燥し、過し、そして蒸発させた。２−（ブロ
モメチル）−２−（２，４−ジクロロフエニル）
−５−エチル−４−プロピル−１，３−ジオキ
サンからなる残つた油を蒸留によつて精製し
た；沸点150〜153℃／0.03mmHg。 (b) ２−（ブロモメチル）−２−（２，４−ジクロ
ロフエニル）−５−エチル−４−プロピル−１，
３−ジオキサン23部、イミダゾール5.6部及び
ジメチルスルホキシド100部をカリウムｔ−ブ
チレート9.3部と混合し、全体を130℃で16時間
撹拌した。冷却した混合物を水500部中に注ぎ、
１，1′−オキシビスエタン300部で３回抽出し
た。合液した有機層を水300部で洗浄し、乾燥
し、そして蒸発させた。残つた油を溶離剤とし
て酢酸エチルを用いてシリカゲル上でカラムク
ロマトグラフによつて精製した。純フラクシヨ
ンを捕集し、溶離剤を蒸発させ、褐色油として
１−〔２−（２，４−ジクロロフエニル）−５−
エチル−４−プロピル−１，３−ジオキサン−
２−イルメチル〕−1H−イミダゾールのジアス
テレオマー混合物を得た；n23 D：1.5486。 上記の方法に従い、適当な出発物質の当量を用
いて、次のものを製造した：
【表】
【表】
【表】
実施例 ３
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
２部、４−メチルベンゼンスルホン酸１部及びメ
チルベンゼン90部の混合物を乾燥するために共沸
的に１時間蒸留した。次に１−〔２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−２，２−ジメトキシエチル〕−
1H−１，２，４−トリアゾール４−メチルベン
ゼンスルホネート7.1部を加え、還流下での撹拌
を６時間続けた。反応混合物を冷却し、順次希釈
水酸化ナトリウム溶液及び水で洗浄し、乾燥し、
過し、そして蒸発させた。残渣を２，2′−オキ
シビスプロパン中で硝酸塩に変えた。この塩を
別し、乾燥し、１−〔２−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−イルメチル〕−1H−１，２，４−トリアゾ
ール硝酸塩4.8部（79％）を得た；融点130.6℃。 上記同様の方法に従い、適当な出発物質の当量
を用いて、次のものを製造した：
２部、４−メチルベンゼンスルホン酸１部及びメ
チルベンゼン90部の混合物を乾燥するために共沸
的に１時間蒸留した。次に１−〔２−（２，４−ジ
クロロフエニル）−２，２−ジメトキシエチル〕−
1H−１，２，４−トリアゾール４−メチルベン
ゼンスルホネート7.1部を加え、還流下での撹拌
を６時間続けた。反応混合物を冷却し、順次希釈
水酸化ナトリウム溶液及び水で洗浄し、乾燥し、
過し、そして蒸発させた。残渣を２，2′−オキ
シビスプロパン中で硝酸塩に変えた。この塩を
別し、乾燥し、１−〔２−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン
−２−イルメチル〕−1H−１，２，４−トリアゾ
ール硝酸塩4.8部（79％）を得た；融点130.6℃。 上記同様の方法に従い、適当な出発物質の当量
を用いて、次のものを製造した：
【表】
【表】
実施例 ４
(a) １−（２，４−ジクロロフエニル）−エタノン
56.7部、１，３−ブタンジオール32.4部、４−
メチルベンゼンスルホン酸２部及びメチルベン
ゼン400部の混合物を、水分離器を用いて５時
間撹拌及び還流させた。冷却後、反応混合物を
水で洗浄し、乾燥し、過し、そして蒸発させ
た。還流しているトリクロロメタンに採り入れ
た油状の残渣に、臭素49.6部を徐々に加えた。
臭素の添加終了後、この混合物を１時間撹拌及
び還流させた。冷却後、反応混合物を水で２回
洗浄し、乾燥し、過し、そして蒸発させた。
残つた黄色油を冷石油エーテル（沸点40〜60
℃）500部から結晶させ、低温で砕解し、過
し、冷石油エーテル（沸点40〜60℃）で洗浄
し、２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（ブロモメチル）−４−メチル−１，３−ジオキ
サンのジアステレオマー混合物の結晶を得
た。；融点69〜70.5℃。 (b) 炭酸カリウム10.8部、1H−１，２，４−ト
リアゾール5.4部、２−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−２−（ブロモメチル）−４−メチル−１，
３−ジオキサン20.5部、ヨウ化ナトリウム0.2
部及びジメチルスルホキシド100部の混合物を
100℃で36時間撹拌し、冷却し、水600部に注い
だ。この反応混合物を酢酸エチルで３回抽出
し、合液した有機層を水200部で洗浄し、乾燥
し、過し、そして蒸発させた。残つた油を溶
離剤として酢酸エチルを用いて、シリカゲル上
でカラムクロマトグラフによつて精製した。純
フラクシヨンを捕集し、溶離剤を蒸発させ、１
−〔２−（２，４−ジクロロフエニル）−４−メ
チル−１，３−ジオキサン−２−イルメチル〕
−1H−１，２，４−トリアゾールを得た；nD 2
２：1.5505。 Ｂ 調製物実施例 実施例 ５ 粉剤：(a)25％及び(b)２％粉剤を製造するため
に、次の物質を用いた： (a) 活性物質 ５部 タルク 95部 (b) 活性物質 ２部 高分散性ケイ酸 １部 タルク 97部 活性物質を担体と混合し、粉砕し、この状態で
施用するための粉剤にすることができた。 実施例 ６ 粒剤：５％粉剤を製造するために次の物質を用
いた： 活性物質 ５部 エピクロロヒドリン 0.25部 セチルポリグリコールエーテル 0.25部 ポリエチレングリコール 3.25部 カオリン（粒径0.3〜0.8mm） 91部 活性物質をエピクロロヒドリンと混合し、この
混合物を２−プロパノン６部に溶解した。次にポ
リエチレングリコール及びセチルポリグリコール
エーテルを加えた。生じた溶液をカオリン上に噴
霧し、２−プロパノンを真空下で蒸発させた。か
かる微粒剤は土壌真菌を撲滅する際に有利に用い
られる。 実施例 ７ 水和剤：(a)70％、(b)40％、(c)及び(d)25％並びに
(e)10％水和剤を製造するために、次の成分を用い
た： (a) 活性物質 70部 ナトリウムジブチルナフチルスルホネート
５部 ナフタレンスルホン酸／フエノールスルホン
酸／ホルムアルデヒド縮合物（３：２：１）
３部 カオリン 10部 シヤンペン色チヨーク（Champagne chalk）
12部 (b) 活性物質 40部 ナトリウムリグニンスルホネート ５部 ナトリウムジブチルナフタレンスルホン酸
１部 ケイ酸 54部 (c) 活性物質 25部 カルシウムリグニンスルホネート 4.5部 シヤンペン色チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.9部 ナトリウムジブチルナフタレンスルホネート
1.5部 ケイ酸 19.5部 シヤンペン色チヨーク 19.5部 カオリン 28.1部 (d) 活性物質 25部 イソオクチルフエノキシ−ポリエチレン−エ
タノール 2.5部 シヤンペン色チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.7部 ケイ酸ナトリウムアルミニウム 8.3部 ケイソウ土 16.5部 カオリン 46部 (e) 活性物質 10部 飽和脂肪族アルコール硫酸塩のナトリウム塩
混合物 ３部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部 カオリン 82部。 活性物質を適当なミキサー中で添加物と共に十
分に混合し、適当なミル及びロール中で粉砕し
た。顕著な湿潤性の水和剤及び懸濁粉剤が得られ
た。この水和剤は水で希釈して所望の濃度の懸濁
剤にすることができ、そして殊に葉の施用に用い
ることができた。 実施例 ８ 乳化可能な濃厚物：25％乳化可能な濃厚物を製
造するために、次の物質を用いた： 活性物質 25部 エポキシ化した植物油 2.5部 アルキルアリールスルホネート／脂肪族アルコー
ルポリグリコールエーテル混合物 10部 ジメチルホルムアミド ５部 ジメチルベンゼン 57.5部 上記の濃厚物を水で希釈することにより、所望
の濃度の乳化剤を製造することができ、このもの
は葉に対する施用に特に適している。 Ｃ 生物学的実施例 実施例 ９ 落花生植物における黒渋病（Cercospora
personata）〔＝褐斑病（Cercospora
arachidicola）〕に対する活性 発芽後３週間目の落花生に、活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）を噴
霧した。約12時間後、処理した植物に真菌の分生
の懸濁液をふりかけて感染させた。感染した植物
を高い相対湿度（＞90％）にて22℃で約24時間培
養し、次にガラス・ハウスに置いた。真菌の感染
を感染の12日後に、現われた斑点の数及び広がり
を基にして評価した。未処理植物と比較して、式
（）の化合物で処理した植物は真菌の単に限ら
れた増殖或いは全く増殖を示さなかつた。 実施例 10 ブドウ樹におけるベト病（Plasmopara
viticola）（Bert.及びCurt.）（Berl.et De
Toni）に対する活性 10葉をもつ３本のブドウの苗木（「Chasselas」
種）に、活性物質の水和剤から調製した噴霧液
（活性物質0.06％含有）を噴霧した。噴霧剤の乾
燥後、この植物の葉の裏面に真菌の胞子のうの懸
濁液を感染させ、次いで湿つた室に８日間置い
た。この期間後、未処理植物は一定の真菌増殖を
示した。真菌感染の程度は現われた斑点の数及び
広がりに基ずいて評価した。化合物No.1.9、1.16、
1.19、1.21、2.9、2.10、2.11、2.16及び同様な化
合物は真菌の増殖を完全に抑制した。 実施例 11 オオムギにおけるうどんこ病（Erysiphe
graminis）に対する活性 (a) 持続保護作用 高さ約８cmのオオムギ植物に活性物質の水和
剤から調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）
を噴霧した。３〜４時間後、処理した植物に真
菌の分生をふりかけた。感染させたオオムギ植
物を約22℃のガラス・ハウスに置き、真菌の浸
食を感染後10日目に評価した。 (b) 組織作用 活性物質の水和剤から調製した噴霧液（活性
物質0.006％含有；その量は土壌容量に比例す
る）を高さ８cmのオオムギ植物に与えるが、植
物の外の部分が噴霧液と接触しないように注意
した。48時間後、処理した植物に真菌の分生を
ふりかけた。感染したオオムギ植物を22℃のガ
ラス・ハウスに置き、真菌感染を10日後に評価
した。 試験(a)：式（）の化合物は真菌の増殖を完全
に抑制した。化合物No.1.9、1.10、1.11、
1.16、1.21、2.9、2.10、2.11、2.16、2.27、
2.31及び同様な化合物は0.0006％の濃度でも
完全な抑制を示した。 試験(b)：化合物No.1.16、2.9、2.11及び同様な化
合物は真菌増殖の完全な抑制を示した。 式（）の化合物及び殊に1H−１，２，４
−トリアゾール誘導体はうどんこ病
（Erysiphe spp.）に対する保護に特に活性であ
つた。 実施例 12 そら豆における灰色カビ病（Botrytis
cinerea）に対する活性 高さ約10cmのそら豆植物に活性物質の水和剤か
ら調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）を噴霧
した。48時間後、処理した植物を真菌の分生の懸
濁液で感染させた。感染させた植物を相対湿度95
〜100％及び21℃で３日間培養した後、真菌感染
を評価した。式（）の化合物の重要な数、例え
ば化合物No.1.9、1.10、1.11、及び1.21は0.006％の
濃度及びこれ以下でも真菌の増殖を完全に抑制し
た。 実施例 13 コーヒー樹におけるヘミレイア・バスタトリツ
クス（Hemileia vastatrix）に対する活性 残存保護作用 高さ約15cmのコーヒーの木に活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.06％含有）を噴
霧した。24時間後、処理した植物にさび菌の胞子
の懸濁液を感染させた。感染させたコーヒー植物
を湿つた室に48時間置き、次にさび小膿疱が現わ
れるまで、22℃のガラス・ハウスに入れた（約４
週間）。さび小膿疱の数の減少を試験物質の活性
の尺度とした。式（）の化合物は示した濃度で
完全な保護作用を示した。化合物No.2.9、2.10、
2.11、2.16等は0.002％の濃度で完全な保護作用を
示した。 実施例 14 リンゴ苗木における黒星病（Venturia
inaequalis）に対する持続保護作用 高さ10〜20cmのリンゴ苗木に活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.06％含有）を噴
霧した。24時間後、真菌の分生の懸濁液を処理し
た植物に感染させた。次にこの植物を相対湿度90
〜100％で培養し、続いて10日間20〜24℃の温床
で培養した。真菌感染を感染後15日目に評価し
た。式（）の1H−１，２，４−トリアゾール
誘導体は0.06％の示した濃度で完全な保護作用を
示した。0.006％の極めて低濃度でも、化合物No.
2.9、2.10、2.11、2.16及び同様な化合物は完全な
活性を示した。 実施例 15 コムギにおける黒さび病（Puccinia
graminis）に対する活性 (a) 持続保護作用 コムギをまいて６日後のコムギ植物に、活性
物質の水和剤から調製した噴霧液（活性物質
0.06％含有）を噴霧した。24時間後、処理した
植物を真菌の夏胞子の懸濁液で感染させた。相
対湿度90〜100％及び約20℃で48時間培養した
後、この植物をほぼ22℃の温床に置いた。さび
菌小膿疱の発生を感染後12日目に評価した。式
（）の化合物は真菌の増殖の完全な抑制を示
した。0.006％の低濃度でも、化合物No.2.10、
2.16、2.27及び2.31は完全な抑制を示した。 (b) 組織作用 種子をまいて５日後のコムギ植物に活性物質
の水和剤から調製した噴霧液（活性物質0.006
％含有；噴霧量は土壌容量に比例する）を噴霧
した。３日後、処理した植物を真菌の夏胞子の
懸濁液で感染させた。相対湿度95〜100％及び
20℃で48時間培養した後、処理した植物を約22
℃のガラス・ハウスに置いた。さび菌小膿疱を
感染後12日目に評価した。式（）のある化合
物、例えば化合物No.2.9及び2.10は組織作用に
よつて真菌の増殖を完全に抑制し、化合物No.
2.11は0.002％の濃度でも、完全な活性を示し
た。 生物学的実施例９〜15は、生物学的に異なる植
物病原菌に対して、式（）の化合物、殊に1H
−１，２，４−トリアゾールアセタールの活性の
非常な効力及び広い範囲を立証している。
56.7部、１，３−ブタンジオール32.4部、４−
メチルベンゼンスルホン酸２部及びメチルベン
ゼン400部の混合物を、水分離器を用いて５時
間撹拌及び還流させた。冷却後、反応混合物を
水で洗浄し、乾燥し、過し、そして蒸発させ
た。還流しているトリクロロメタンに採り入れ
た油状の残渣に、臭素49.6部を徐々に加えた。
臭素の添加終了後、この混合物を１時間撹拌及
び還流させた。冷却後、反応混合物を水で２回
洗浄し、乾燥し、過し、そして蒸発させた。
残つた黄色油を冷石油エーテル（沸点40〜60
℃）500部から結晶させ、低温で砕解し、過
し、冷石油エーテル（沸点40〜60℃）で洗浄
し、２−（２，４−ジクロロフエニル）−２−
（ブロモメチル）−４−メチル−１，３−ジオキ
サンのジアステレオマー混合物の結晶を得
た。；融点69〜70.5℃。 (b) 炭酸カリウム10.8部、1H−１，２，４−ト
リアゾール5.4部、２−（２，４−ジクロロフエ
ニル）−２−（ブロモメチル）−４−メチル−１，
３−ジオキサン20.5部、ヨウ化ナトリウム0.2
部及びジメチルスルホキシド100部の混合物を
100℃で36時間撹拌し、冷却し、水600部に注い
だ。この反応混合物を酢酸エチルで３回抽出
し、合液した有機層を水200部で洗浄し、乾燥
し、過し、そして蒸発させた。残つた油を溶
離剤として酢酸エチルを用いて、シリカゲル上
でカラムクロマトグラフによつて精製した。純
フラクシヨンを捕集し、溶離剤を蒸発させ、１
−〔２−（２，４−ジクロロフエニル）−４−メ
チル−１，３−ジオキサン−２−イルメチル〕
−1H−１，２，４−トリアゾールを得た；nD 2
２：1.5505。 Ｂ 調製物実施例 実施例 ５ 粉剤：(a)25％及び(b)２％粉剤を製造するため
に、次の物質を用いた： (a) 活性物質 ５部 タルク 95部 (b) 活性物質 ２部 高分散性ケイ酸 １部 タルク 97部 活性物質を担体と混合し、粉砕し、この状態で
施用するための粉剤にすることができた。 実施例 ６ 粒剤：５％粉剤を製造するために次の物質を用
いた： 活性物質 ５部 エピクロロヒドリン 0.25部 セチルポリグリコールエーテル 0.25部 ポリエチレングリコール 3.25部 カオリン（粒径0.3〜0.8mm） 91部 活性物質をエピクロロヒドリンと混合し、この
混合物を２−プロパノン６部に溶解した。次にポ
リエチレングリコール及びセチルポリグリコール
エーテルを加えた。生じた溶液をカオリン上に噴
霧し、２−プロパノンを真空下で蒸発させた。か
かる微粒剤は土壌真菌を撲滅する際に有利に用い
られる。 実施例 ７ 水和剤：(a)70％、(b)40％、(c)及び(d)25％並びに
(e)10％水和剤を製造するために、次の成分を用い
た： (a) 活性物質 70部 ナトリウムジブチルナフチルスルホネート
５部 ナフタレンスルホン酸／フエノールスルホン
酸／ホルムアルデヒド縮合物（３：２：１）
３部 カオリン 10部 シヤンペン色チヨーク（Champagne chalk）
12部 (b) 活性物質 40部 ナトリウムリグニンスルホネート ５部 ナトリウムジブチルナフタレンスルホン酸
１部 ケイ酸 54部 (c) 活性物質 25部 カルシウムリグニンスルホネート 4.5部 シヤンペン色チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.9部 ナトリウムジブチルナフタレンスルホネート
1.5部 ケイ酸 19.5部 シヤンペン色チヨーク 19.5部 カオリン 28.1部 (d) 活性物質 25部 イソオクチルフエノキシ−ポリエチレン−エ
タノール 2.5部 シヤンペン色チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.7部 ケイ酸ナトリウムアルミニウム 8.3部 ケイソウ土 16.5部 カオリン 46部 (e) 活性物質 10部 飽和脂肪族アルコール硫酸塩のナトリウム塩
混合物 ３部 ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部 カオリン 82部。 活性物質を適当なミキサー中で添加物と共に十
分に混合し、適当なミル及びロール中で粉砕し
た。顕著な湿潤性の水和剤及び懸濁粉剤が得られ
た。この水和剤は水で希釈して所望の濃度の懸濁
剤にすることができ、そして殊に葉の施用に用い
ることができた。 実施例 ８ 乳化可能な濃厚物：25％乳化可能な濃厚物を製
造するために、次の物質を用いた： 活性物質 25部 エポキシ化した植物油 2.5部 アルキルアリールスルホネート／脂肪族アルコー
ルポリグリコールエーテル混合物 10部 ジメチルホルムアミド ５部 ジメチルベンゼン 57.5部 上記の濃厚物を水で希釈することにより、所望
の濃度の乳化剤を製造することができ、このもの
は葉に対する施用に特に適している。 Ｃ 生物学的実施例 実施例 ９ 落花生植物における黒渋病（Cercospora
personata）〔＝褐斑病（Cercospora
arachidicola）〕に対する活性 発芽後３週間目の落花生に、活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）を噴
霧した。約12時間後、処理した植物に真菌の分生
の懸濁液をふりかけて感染させた。感染した植物
を高い相対湿度（＞90％）にて22℃で約24時間培
養し、次にガラス・ハウスに置いた。真菌の感染
を感染の12日後に、現われた斑点の数及び広がり
を基にして評価した。未処理植物と比較して、式
（）の化合物で処理した植物は真菌の単に限ら
れた増殖或いは全く増殖を示さなかつた。 実施例 10 ブドウ樹におけるベト病（Plasmopara
viticola）（Bert.及びCurt.）（Berl.et De
Toni）に対する活性 10葉をもつ３本のブドウの苗木（「Chasselas」
種）に、活性物質の水和剤から調製した噴霧液
（活性物質0.06％含有）を噴霧した。噴霧剤の乾
燥後、この植物の葉の裏面に真菌の胞子のうの懸
濁液を感染させ、次いで湿つた室に８日間置い
た。この期間後、未処理植物は一定の真菌増殖を
示した。真菌感染の程度は現われた斑点の数及び
広がりに基ずいて評価した。化合物No.1.9、1.16、
1.19、1.21、2.9、2.10、2.11、2.16及び同様な化
合物は真菌の増殖を完全に抑制した。 実施例 11 オオムギにおけるうどんこ病（Erysiphe
graminis）に対する活性 (a) 持続保護作用 高さ約８cmのオオムギ植物に活性物質の水和
剤から調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）
を噴霧した。３〜４時間後、処理した植物に真
菌の分生をふりかけた。感染させたオオムギ植
物を約22℃のガラス・ハウスに置き、真菌の浸
食を感染後10日目に評価した。 (b) 組織作用 活性物質の水和剤から調製した噴霧液（活性
物質0.006％含有；その量は土壌容量に比例す
る）を高さ８cmのオオムギ植物に与えるが、植
物の外の部分が噴霧液と接触しないように注意
した。48時間後、処理した植物に真菌の分生を
ふりかけた。感染したオオムギ植物を22℃のガ
ラス・ハウスに置き、真菌感染を10日後に評価
した。 試験(a)：式（）の化合物は真菌の増殖を完全
に抑制した。化合物No.1.9、1.10、1.11、
1.16、1.21、2.9、2.10、2.11、2.16、2.27、
2.31及び同様な化合物は0.0006％の濃度でも
完全な抑制を示した。 試験(b)：化合物No.1.16、2.9、2.11及び同様な化
合物は真菌増殖の完全な抑制を示した。 式（）の化合物及び殊に1H−１，２，４
−トリアゾール誘導体はうどんこ病
（Erysiphe spp.）に対する保護に特に活性であ
つた。 実施例 12 そら豆における灰色カビ病（Botrytis
cinerea）に対する活性 高さ約10cmのそら豆植物に活性物質の水和剤か
ら調製した噴霧液（活性物質0.02％含有）を噴霧
した。48時間後、処理した植物を真菌の分生の懸
濁液で感染させた。感染させた植物を相対湿度95
〜100％及び21℃で３日間培養した後、真菌感染
を評価した。式（）の化合物の重要な数、例え
ば化合物No.1.9、1.10、1.11、及び1.21は0.006％の
濃度及びこれ以下でも真菌の増殖を完全に抑制し
た。 実施例 13 コーヒー樹におけるヘミレイア・バスタトリツ
クス（Hemileia vastatrix）に対する活性 残存保護作用 高さ約15cmのコーヒーの木に活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.06％含有）を噴
霧した。24時間後、処理した植物にさび菌の胞子
の懸濁液を感染させた。感染させたコーヒー植物
を湿つた室に48時間置き、次にさび小膿疱が現わ
れるまで、22℃のガラス・ハウスに入れた（約４
週間）。さび小膿疱の数の減少を試験物質の活性
の尺度とした。式（）の化合物は示した濃度で
完全な保護作用を示した。化合物No.2.9、2.10、
2.11、2.16等は0.002％の濃度で完全な保護作用を
示した。 実施例 14 リンゴ苗木における黒星病（Venturia
inaequalis）に対する持続保護作用 高さ10〜20cmのリンゴ苗木に活性物質の水和剤
から調製した噴霧液（活性物質0.06％含有）を噴
霧した。24時間後、真菌の分生の懸濁液を処理し
た植物に感染させた。次にこの植物を相対湿度90
〜100％で培養し、続いて10日間20〜24℃の温床
で培養した。真菌感染を感染後15日目に評価し
た。式（）の1H−１，２，４−トリアゾール
誘導体は0.06％の示した濃度で完全な保護作用を
示した。0.006％の極めて低濃度でも、化合物No.
2.9、2.10、2.11、2.16及び同様な化合物は完全な
活性を示した。 実施例 15 コムギにおける黒さび病（Puccinia
graminis）に対する活性 (a) 持続保護作用 コムギをまいて６日後のコムギ植物に、活性
物質の水和剤から調製した噴霧液（活性物質
0.06％含有）を噴霧した。24時間後、処理した
植物を真菌の夏胞子の懸濁液で感染させた。相
対湿度90〜100％及び約20℃で48時間培養した
後、この植物をほぼ22℃の温床に置いた。さび
菌小膿疱の発生を感染後12日目に評価した。式
（）の化合物は真菌の増殖の完全な抑制を示
した。0.006％の低濃度でも、化合物No.2.10、
2.16、2.27及び2.31は完全な抑制を示した。 (b) 組織作用 種子をまいて５日後のコムギ植物に活性物質
の水和剤から調製した噴霧液（活性物質0.006
％含有；噴霧量は土壌容量に比例する）を噴霧
した。３日後、処理した植物を真菌の夏胞子の
懸濁液で感染させた。相対湿度95〜100％及び
20℃で48時間培養した後、処理した植物を約22
℃のガラス・ハウスに置いた。さび菌小膿疱を
感染後12日目に評価した。式（）のある化合
物、例えば化合物No.2.9及び2.10は組織作用に
よつて真菌の増殖を完全に抑制し、化合物No.
2.11は0.002％の濃度でも、完全な活性を示し
た。 生物学的実施例９〜15は、生物学的に異なる植
物病原菌に対して、式（）の化合物、殊に1H
−１，２，４−トリアゾールアセタールの活性の
非常な効力及び広い範囲を立証している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 式中、R1及びR2は各々独立に水素及びハロゲ
ンからなる群より選ばれ、条件としてR1及びR2
の少なくとも一つはハロゲンであるものとする； ＱはCH及びＮからなる群より選んだ構成員で
あり； Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に水素及びC1〜C4ア
ルキルからなる群より選ばれ、条件としてＸ、Ｙ
及びＺの少なくとも一つは水素以外のものである
ものとする、 を有する１−（２−アリール−１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−1H−イミダゾール及び
1H−１，２，４−トリアゾール誘導体並びにそ
の植物に対する製剤上許容し得る酸付加塩、金属
塩錯体及び立体化学的異性体からなる群より選ん
だ化合物。 ２ R1が水素、クロロまたはブロモであり、そ
してR2がクロロまたはブロモである、特許請求
の範囲第１項記載の化合物。 ３ R2がクロロであり、そしてR1が水素である、
特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ R1及びR2の双方がクロロである、特許請求
の範囲第２項記載の化合物。 ５ Ｘ、Ｙ及びＺが３個よりも多い炭素原子を有
しない、特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ６ Ｘ、Ｙ及びＺが３個よりも多い炭素原子を有
しない、特許請求の範囲第４項記載の化合物。 ７ Ｘ、Ｙ及びＺの２つがC1〜C3アルキル基を
表わし、該基の双方が１，３−ジオキサン核の５
−位置に結合している、特許請求の範囲第５項記
載の化合物。 ８ Ｘ、Ｙ及びＺの２つがC1〜C3アルキル基を
表わし、該基の双方が１，３−ジオキサン核の５
−位置に結合している、特許請求の範囲第６項記
載の化合物。 ９ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−５
−エチル−メチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル］−1H−１，２，４−トリアゾール並び
にその製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及
び立体化学的異性体形からなる群より選んだ特許
請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−
５，５−ジエチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル］−1H−１，２，４−トリアゾール並び
にその製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及
び立体化学的異性体形からなる群より選んだ特許
請求の範囲第１項記載の化合物。 １１ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル］−1H−１，２，４−トリアゾール並び
にその製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及
び立体化学的異性体形からなる群より選んだ特許
請求の範囲第１項記載の化合物。 １２ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−
５−メチル−５−プロピル−１，３−ジオキサン
−２−イルメチル］−1H−１，２，４−トリアゾ
ール並びにその製剤上許容し得る酸付加塩、金属
塩錯体及び立体化学的異性体形からなる群より選
んだ特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−
４−メチル−１，３−ジオキサン−２−イルメチ
ル］−1H−１，２，４−トリアゾール並びにその
製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及び立体
化学的異性体形からなる群より選んだ特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 １４ １−［２−（２，４−ジクロロフエニル）−
４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−イ
ルメチル］−1H−１，２，４−トリアゾール並び
にその製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及
び立体化学的異性体形からなる群より選んだ特許
請求の範囲第１項記載の化合物。 １５ 式 式中、R1及びR2は各々独立に水素及びハロゲ
ンからなる群より選ばれ、条件としてR1及びR2
の少なくとも一つはハロゲンであるものとする； ＱはCH及びＮからなる群より選んだ構成員で
あり； Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に水素及びC1〜C4ア
ルキルからなる群より選ばれ、条件としてＸ、Ｙ
及びＺの少なくとも一つは水素以外のものである
ものとする、 を有するアゾール誘導体並びにその植物に対する
製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体及び立体
化学的異性体形からなる群より選んだ化合物を活
性成分として含有することを特徴とする殺菌剤。 １６ R1が水素、クロロまたはブロモであり、
そしてR2がクロロまたはブロモである、特許請
求の範囲第１５項記載の調製物。 １７ R2がクロロであり、そしてR1が水素であ
る、特許請求の範囲第１６項記載の剤。 １８ R1及びR2の双方がクロロである、特許請
求の範囲第１６項記載の剤。 １９ Ｘ、Ｙ及びＺのいずれもが３個よりも多い
炭素原子をもたない、特許請求の範囲第１７項記
載の剤。 ２０ Ｘ、Ｙ及びＺのいずれもが３個より多い炭
素原子をもたない、特許請求の範囲第１８項記載
の剤。 ２１ Ｘ、Ｙ及びＺの２つがC1〜C3アルキル基
を表わし、該基の双方が１，３−ジオキサン核の
５−位置に結合している、特許請求の範囲第１９
項記載の剤。 ２２ Ｘ、Ｙ及びＺの２つがC1〜C3アルキル基
を表わし、該基の双方が１，３−ジオキサン核の
５−位置に結合している、特許請求の範囲第２０
項記載の剤。 ２３ 活性成分として、１−［２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−５，５−ジエチル−１，３−シ
オキサン−２−イルメチル］−1H−１，２，４−
トリアゾール並びにその製剤上許容し得る酸付加
塩、金属塩錯体及び立体化学的異性体からなる群
より選んだ化合物を含んでなる特許請求の範囲第
１５項記載の剤。 ２４ 活性成分として、１−［２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−５，５−ジメチル−１，３−ジ
オキサン−２−イルメチル］−1H−１，２，４−
トリアゾール並びにその製剤上許容し得る酸付加
塩、金属塩錯体及び立体化学的異性体形からなる
群より選んだ化合物を含んでなる特許請求の範囲
第１５項記載の剤。 ２５ 活性成分として、１−［２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−５−メチル−５−プロピル−１，
３−ジオキサン−２−イルメチル］−1H−１，
２，４−トリアゾール並びにその製造上許容し得
る酸付加塩、金属塩錯体及び立体化学的異性体形
からなる群より選んだ化合物を含んでなる特許請
求の範囲第１５項記載の剤。 ２６ 活性成分として、１−［２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−４−メチル−１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル］−1H−１，２，４−トリア
ゾール並びにその製剤上許容し得る酸付加塩、金
属塩錯体及び立体化学的異性体形からなる群より
選んだ化合物を含んでなる特許請求の範囲第１５
項記載の剤。 ２７ 活性成分として、１−［２−（２，４−ジク
ロロフエニル）−４，６−ジメチル−１，３−ジ
オキサン−２−イルメチル］−1H−１，２，４−
トリアゾール並びにその製剤上許容し得る酸付加
塩、金属塩錯体及び立体化学的異性体形からなる
群より選んだ化合物を含んでなる特許請求の範囲
第１５項記載の剤。 ２８ 式 式中、R1及びR2は各々独立に水素及びハロゲ
ンからなる群より選ばれ、条件としてR1及びR2
の少なくとも一つはハロゲンであるものとする； ＱはCH及びＮからなる群より選んだ構成員で
あり； Ｘ、Ｙ及びＺは各々独立に水素及びC1〜C4ア
ルキルからなる群より選ばれ、条件としてＸ、Ｙ
及びＺの少なくとも一つは水素以外のものである
ものとする、 を有する１−（２−アリール−１，３−ジオキサ
ン−２−イルメチル）−1H−イミダゾール及び
1H−１，２，４−トリアゾール誘導体並びにそ
の植物に対する製剤上許容し得る酸付加塩、金属
塩錯体及び立体化学的異性体からなる群より選ん
だ化合物を製造するにあたり、式 式中、Ｑは上に定義した通りであり、そして
Meは水素、４置換されたアンモニウムイオン、
トリ−（C1〜C6−アルキル）アンモニウムまたは
金属原子である、 の化合物を式 式中R1、R2、Ｘ、Ｙ及びＺは上に定義した通
りであり、そしてＴはハロゲンである、 の化合物と反応させることからなり、その際に式
（）と（）の化合物との反応を比較的有極性
の反応に不活性有機溶媒中にて昇温下で行い、そ
してＭが水素を表わす場合、反応を塩基の存在下
において行い、必要に応じて該生成物の植物に対
する製剤上許容し得る酸付加塩、金属塩錯体また
は立体化学的異性体形を製造することを特徴とす
る、上記式（）を有する１−（２−アリール−
１，３−ジオキサン−２−イルメチル）−1H−イ
ミダゾール及び1H−１，２，４−トリアゾール
誘導体並びにその植物に対する製剤上許容し得る
酸付加塩、金属塩錯体及び立体化学的異性体形か
らなる群より選んだ化合物の製造方法。
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| JPS5555183A JPS5555183A (en) | 1980-04-22 |
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1979
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- 1979-07-23 JP JP9272679A patent/JPS5555183A/ja active Granted
- 1979-07-24 ZA ZA00793766A patent/ZA793766B/xx unknown
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