JPS6345252B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6345252B2 JPS6345252B2 JP55154581A JP15458180A JPS6345252B2 JP S6345252 B2 JPS6345252 B2 JP S6345252B2 JP 55154581 A JP55154581 A JP 55154581A JP 15458180 A JP15458180 A JP 15458180A JP S6345252 B2 JPS6345252 B2 JP S6345252B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- poisoned
- nitrogen oxides
- heat treatment
- removing nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 50
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 5
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
本発明は、ハニカム構造よりなる窒素酸化物除
去用触媒の長時間使用により活性の低下した被毒
触媒を簡単な処理操作により再生する窒素酸化物
除去用被毒触媒の再生法に関するものである。 従来、各種燃焼炉等より排出される燃焼排ガス
中の窒素酸化物を、アンモニアの存在下でハニカ
ム構造体よりなるハニカム触媒を用いて接触還元
除去する排ガス中の窒素酸化物の除去法が広く知
られている。 そして、これらの窒素酸化物の除去法において
は、使用される触媒は使用時間の経過と共に触媒
活性がダスト閉塞等により次第に低下するのが一
般的である。 この活性低下の原因としては、ダストの付着や
各種硫酸塩等の沈積による触媒有効表面積の低下
による一時被毒と、ダスト等の沈積物質により触
媒活性成分の物理的・化学的性状が変質すること
による永久被毒が知られている。 これらの二つの被毒のうち、一時被毒の場合
は、被毒触媒を水洗浄等の処理を行うことにより
沈積物を除去して活性を一部回復することができ
るが、永久被毒の場合は、触媒の活性回復は不可
能である。従つて、永久被毒した被毒触媒は、粉
砕されセメントを混合固化して廃棄処理するのが
一般的である。 しかしながら、このような被毒触媒の処理方法
は、大規模な粉砕諸設備が必要でありコスト的に
非常に高価となるのみでなく、セメント材から窒
素酸化物除去用の触媒成分である例えば五酸化バ
ナジユウム（V2O5）・三酸化タングステン
（WO3）・二酸化チタン（TiO2）等の有害物質が
溶出するなどいろいろな問題があつた。 本発明の窒素酸化物除去用被毒触媒の再生法
は、従来のこれらの問題点および欠点を解決した
方法であり、簡単な処理操作により触媒活性を再
生することができる触媒の再生法であつて、ハニ
カム構造よりなる窒素酸化物除去用触媒の被毒物
を、酸化雰囲気下1150℃〜1450℃の温度範囲で10
分間以上熱処理し、のち触媒物質を担持すること
により被毒触媒を再生する触媒の再生法である。 本発明を更に詳しく説明すれば、長時間の使用
によりダスト閉塞等により触媒活性の低下したハ
ニカム構造よりなる被毒触媒を、好ましくは温水
洗浄処理する。この温水洗浄処理は、触媒表面上
に付着した沈積物の一部を除去するためのもので
あり、20〜80℃程度の水または温水を噴霧するか
あるいは水中に浸漬し、付着物の一部を溶解ある
いは飛散除去する。 なお、水洗浄処理は必須とする訳ではないが、
実施した方が後工程の熱処理時間が短かくてよい
ので実施した方がよい。 そして水洗浄処理された被毒触媒は完全乾燥さ
れた後炉中で熱処理する。 この熱処理条件は酸化雰囲気下1150℃〜1450℃
好ましくは1200℃〜1350℃の温度範囲内で10分間
以上、好ましくは30〜60分間程度実施する。 この熱処理により、触媒表面に付着した可燃物
は全て焼失飛散するとともに付着物中に含まれて
いる各種の金属酸化物等は、窒素酸化物除去用触
媒物質である例えば、チタン、タングステン、バ
ナジウム等の酸化物と同時にガラス化あるいは焼
結し、ムライト、アルミナあるいはコーデエライ
ト等のハニカム担体と一体化する。 このような効果は、酸化雰囲気の酸素濃度が１
％以上であることによつて達せられる。例えば、
大気中で焼成してもよい。 そして、この熱処理後の触媒担体に、窒素酸化
物除去用触媒であるチタン、タングステン、バナ
ジウム等の触媒物質を通常の方法により担持すれ
ば、被毒触媒は完全に再生できるものである。 なお、本発明においては、熱処理条件が最も重
要であり、熱処理温度が1150℃未満の場合は、ハ
ニカム触媒表面に付着した付着物が充分にガラス
化あるいは焼結せずそのまま表面上に残るので再
生後の特性が充分回復せず、また、1450℃を越え
る温度で熱処理すると、基体であるムライト、ア
ルミナ、コーデエライト等のハニカム触媒担体に
変化が認められ、細孔容積等の減少により特性が
低下するので好ましくない。さらに、熱処理時間
が10分以内であると、触媒表面に付着した付着物
が完全に焼失およびガラス化または焼結せず残留
するので、触媒特性の回復が充分得られない。 なお、本発明でいうハニカム構造よりなる窒素
酸化物除去用触媒とは、貫通孔の断面形状が六角
形はもとより三角形、四角形等の多角形あるいは
円形を含むセラミツクハニカム構造体に触媒物質
として窒素酸化物の除去特性のあるＶ、Ｗ、CO、
Fe、Ni、Cu、Mo、Cr等の酸化物を担持したも
のをいう。 次に、実施例にもとづいて本発明をさらに詳し
く説明する。 貫通孔の断面形状が四角形で、貫通孔の大きさ
が５mm、隔壁の厚さが0.8mmであるコージエライ
ト質ハニカム構造体に、触媒物質としてTiO291
重量％、V2O58重量％、WO31重量％からなるも
のを担持した窒素酸化物除去用ハニカム触媒に、
NOx250ppm、SOx650ppm、煤塵400mg／Ｎm3の
Ｂ重油専焼ボイラー排ガスを5m／秒、反応温度
350℃、NH3／NOx＝1.00、SV＝10000Hr-1の条
件で接触させ１年間脱硝試験を行つたダスト閉塞
のある被毒触媒を用意した。 そして、この被毒触媒を水洗乾燥後、第１表に
記載する熱処理条件で熱処理し、前記と同様の触
媒物質を担持して再生触媒を得、前記と同様の条
件により脱硝試験を行つた、結果は第１表に示す
とおりである。 なお、比較のために本発明の熱処理条件の範囲
外のものおよび単に水洗のみをした従来品および
新品の触媒について試験した。
去用触媒の長時間使用により活性の低下した被毒
触媒を簡単な処理操作により再生する窒素酸化物
除去用被毒触媒の再生法に関するものである。 従来、各種燃焼炉等より排出される燃焼排ガス
中の窒素酸化物を、アンモニアの存在下でハニカ
ム構造体よりなるハニカム触媒を用いて接触還元
除去する排ガス中の窒素酸化物の除去法が広く知
られている。 そして、これらの窒素酸化物の除去法において
は、使用される触媒は使用時間の経過と共に触媒
活性がダスト閉塞等により次第に低下するのが一
般的である。 この活性低下の原因としては、ダストの付着や
各種硫酸塩等の沈積による触媒有効表面積の低下
による一時被毒と、ダスト等の沈積物質により触
媒活性成分の物理的・化学的性状が変質すること
による永久被毒が知られている。 これらの二つの被毒のうち、一時被毒の場合
は、被毒触媒を水洗浄等の処理を行うことにより
沈積物を除去して活性を一部回復することができ
るが、永久被毒の場合は、触媒の活性回復は不可
能である。従つて、永久被毒した被毒触媒は、粉
砕されセメントを混合固化して廃棄処理するのが
一般的である。 しかしながら、このような被毒触媒の処理方法
は、大規模な粉砕諸設備が必要でありコスト的に
非常に高価となるのみでなく、セメント材から窒
素酸化物除去用の触媒成分である例えば五酸化バ
ナジユウム（V2O5）・三酸化タングステン
（WO3）・二酸化チタン（TiO2）等の有害物質が
溶出するなどいろいろな問題があつた。 本発明の窒素酸化物除去用被毒触媒の再生法
は、従来のこれらの問題点および欠点を解決した
方法であり、簡単な処理操作により触媒活性を再
生することができる触媒の再生法であつて、ハニ
カム構造よりなる窒素酸化物除去用触媒の被毒物
を、酸化雰囲気下1150℃〜1450℃の温度範囲で10
分間以上熱処理し、のち触媒物質を担持すること
により被毒触媒を再生する触媒の再生法である。 本発明を更に詳しく説明すれば、長時間の使用
によりダスト閉塞等により触媒活性の低下したハ
ニカム構造よりなる被毒触媒を、好ましくは温水
洗浄処理する。この温水洗浄処理は、触媒表面上
に付着した沈積物の一部を除去するためのもので
あり、20〜80℃程度の水または温水を噴霧するか
あるいは水中に浸漬し、付着物の一部を溶解ある
いは飛散除去する。 なお、水洗浄処理は必須とする訳ではないが、
実施した方が後工程の熱処理時間が短かくてよい
ので実施した方がよい。 そして水洗浄処理された被毒触媒は完全乾燥さ
れた後炉中で熱処理する。 この熱処理条件は酸化雰囲気下1150℃〜1450℃
好ましくは1200℃〜1350℃の温度範囲内で10分間
以上、好ましくは30〜60分間程度実施する。 この熱処理により、触媒表面に付着した可燃物
は全て焼失飛散するとともに付着物中に含まれて
いる各種の金属酸化物等は、窒素酸化物除去用触
媒物質である例えば、チタン、タングステン、バ
ナジウム等の酸化物と同時にガラス化あるいは焼
結し、ムライト、アルミナあるいはコーデエライ
ト等のハニカム担体と一体化する。 このような効果は、酸化雰囲気の酸素濃度が１
％以上であることによつて達せられる。例えば、
大気中で焼成してもよい。 そして、この熱処理後の触媒担体に、窒素酸化
物除去用触媒であるチタン、タングステン、バナ
ジウム等の触媒物質を通常の方法により担持すれ
ば、被毒触媒は完全に再生できるものである。 なお、本発明においては、熱処理条件が最も重
要であり、熱処理温度が1150℃未満の場合は、ハ
ニカム触媒表面に付着した付着物が充分にガラス
化あるいは焼結せずそのまま表面上に残るので再
生後の特性が充分回復せず、また、1450℃を越え
る温度で熱処理すると、基体であるムライト、ア
ルミナ、コーデエライト等のハニカム触媒担体に
変化が認められ、細孔容積等の減少により特性が
低下するので好ましくない。さらに、熱処理時間
が10分以内であると、触媒表面に付着した付着物
が完全に焼失およびガラス化または焼結せず残留
するので、触媒特性の回復が充分得られない。 なお、本発明でいうハニカム構造よりなる窒素
酸化物除去用触媒とは、貫通孔の断面形状が六角
形はもとより三角形、四角形等の多角形あるいは
円形を含むセラミツクハニカム構造体に触媒物質
として窒素酸化物の除去特性のあるＶ、Ｗ、CO、
Fe、Ni、Cu、Mo、Cr等の酸化物を担持したも
のをいう。 次に、実施例にもとづいて本発明をさらに詳し
く説明する。 貫通孔の断面形状が四角形で、貫通孔の大きさ
が５mm、隔壁の厚さが0.8mmであるコージエライ
ト質ハニカム構造体に、触媒物質としてTiO291
重量％、V2O58重量％、WO31重量％からなるも
のを担持した窒素酸化物除去用ハニカム触媒に、
NOx250ppm、SOx650ppm、煤塵400mg／Ｎm3の
Ｂ重油専焼ボイラー排ガスを5m／秒、反応温度
350℃、NH3／NOx＝1.00、SV＝10000Hr-1の条
件で接触させ１年間脱硝試験を行つたダスト閉塞
のある被毒触媒を用意した。 そして、この被毒触媒を水洗乾燥後、第１表に
記載する熱処理条件で熱処理し、前記と同様の触
媒物質を担持して再生触媒を得、前記と同様の条
件により脱硝試験を行つた、結果は第１表に示す
とおりである。 なお、比較のために本発明の熱処理条件の範囲
外のものおよび単に水洗のみをした従来品および
新品の触媒について試験した。
【表】
以上のべたとおり、本発明の被毒触媒の再生法
は、被毒触媒を特定の温度および時間で熱処理す
ることにより、触媒担体として回収し、触媒物質
を担持することにより新品と同様の特性を有する
触媒として再生することができる方法であり、処
理操作が極めて簡単であるにもかかわらず高脱硝
特性を持つた触媒に再生することできる方法であ
つて、各種燃焼排ガス中の窒素酸化物を除去する
窒素酸化物の被毒ハニカム触媒の再生法として利
用できるものであり、産業上極めて有用な方法で
ある。
は、被毒触媒を特定の温度および時間で熱処理す
ることにより、触媒担体として回収し、触媒物質
を担持することにより新品と同様の特性を有する
触媒として再生することができる方法であり、処
理操作が極めて簡単であるにもかかわらず高脱硝
特性を持つた触媒に再生することできる方法であ
つて、各種燃焼排ガス中の窒素酸化物を除去する
窒素酸化物の被毒ハニカム触媒の再生法として利
用できるものであり、産業上極めて有用な方法で
ある。
Claims (1)
- １ ハニカム構造よりなる窒素酸化物除去用触媒
の被毒物を、酸化雰囲気下1150℃〜1450℃の温度
範囲で10分間以上熱処理した後触媒物質を担持す
ることにより被毒触媒を再生することを特徴とす
る窒素酸化物除去用被毒触媒の再生法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55154581A JPS5778949A (en) | 1980-11-05 | 1980-11-05 | Regeneration of poisoned catalyst for removing nitrogen oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55154581A JPS5778949A (en) | 1980-11-05 | 1980-11-05 | Regeneration of poisoned catalyst for removing nitrogen oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5778949A JPS5778949A (en) | 1982-05-17 |
| JPS6345252B2 true JPS6345252B2 (ja) | 1988-09-08 |
Family
ID=15587333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55154581A Granted JPS5778949A (en) | 1980-11-05 | 1980-11-05 | Regeneration of poisoned catalyst for removing nitrogen oxide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5778949A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3389005B2 (ja) * | 1996-06-25 | 2003-03-24 | 三菱重工業株式会社 | 窒素酸化物除去触媒 |
-
1980
- 1980-11-05 JP JP55154581A patent/JPS5778949A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5778949A (en) | 1982-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4860076B2 (ja) | 窒素酸化物の選択的接触還元のための触媒の製造方法 | |
| EP1256382B1 (en) | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification material | |
| CN104841420A (zh) | 脱硝催化剂活性母液的制备方法及其应用 | |
| EP3356040B1 (en) | Method for preparing a catalyst-containing ceramic filter for off-gas or exhaust gas cleaning | |
| JP2002502691A (ja) | 触媒／吸収体の再生法 | |
| JP3826167B2 (ja) | 天然マンガン鉱石を用いる窒素酸化物の除去方法 | |
| KR20120030758A (ko) | 선택적촉매환원용 촉매의 재생방법 | |
| JPS6345252B2 (ja) | ||
| TWM603389U (zh) | 具備脫硫與脫硝觸媒的陶纖濾管 | |
| KR20210049215A (ko) | 암모니아를 이용한 질소산화물 제거용 선택적 환원촉매 및 그 제조방법 및 이를 이용한 질소산화물 제거방법 | |
| JP2659802B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の再生方法 | |
| JPS60212234A (ja) | ハニカム型脱臭触媒 | |
| JPS6321536B2 (ja) | ||
| JP2004074106A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| JP2808171B2 (ja) | ディーゼルパティキュレート低減用触媒 | |
| JP2002248322A (ja) | 排ガス処理方法 | |
| JP2002316051A (ja) | 脱硝触媒またはダイオキシン分解触媒の再生方法および再生装置 | |
| KR19980086887A (ko) | 천연망간석을 이용한 질소산화물의 제거방법 | |
| JP2001219078A (ja) | 触媒の再生方法 | |
| JP2002331241A (ja) | 排ガス浄化触媒及びそれを用いた排ガス浄化材 | |
| JP2005313161A (ja) | 脱硝触媒の製造方法 | |
| JP4246412B2 (ja) | 排ガス処理触媒およびそれを用いた排ガス浄化方法 | |
| JP2002177739A (ja) | 焼却炉排ガス処理方法およびこれに用いる触媒担持セラミックフィルタ | |
| JPS61138542A (ja) | 触媒再生方法 | |
| JP3792127B2 (ja) | 有害物質処理用担持型触媒およびその使用方法 |