JPS63453B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS63453B2 JPS63453B2 JP54014529A JP1452979A JPS63453B2 JP S63453 B2 JPS63453 B2 JP S63453B2 JP 54014529 A JP54014529 A JP 54014529A JP 1452979 A JP1452979 A JP 1452979A JP S63453 B2 JPS63453 B2 JP S63453B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- resin
- reaction
- amino
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
本発明はアミノ化合物のアルデヒド付加反応物
を原料とするアミノ樹脂の製造方法に関する。 従来、アミノ樹脂は、中性又はアルカリ性下で
溶剤の沸点付近まで加温し、メチロール化反応を
おこなつたのち反応系内を酸性にして直ちに脱水
縮合反応をおこない、最後に溶剤を除去する方法
によつて製造されている。 このような従来の方法では、原材料の仕込みか
ら樹脂の釜出しまで連続的に行なわれるため、長
時間作業に拘速されるだけでなく、反応釜も一品
種の製造のために長時間占有されるので多品種を
製造する場合、品種毎に反応釜を用意するか、一
品種毎に順番に製造するしかなく、製造作業およ
び設備利用の非効率化という問題点がある。この
ような問題点を解決する試みとして、製造時間の
短縮という点からなされたものとして、例えば、
メチロール化に要する時間を短縮する方法（特公
昭42−15636号公報）、エーテル化に要する時間を
短縮する方法（特公昭52−28155号公報）などが
挙げられるが、上記問題点の解決のためには、製
造時間の短縮だけでは不充分である。 本発明はこのような問題点を解決すべくなされ
たものであり、先にアミノ化合物のアルデヒド付
加反応物を一種以上製造し、貯蔵しておき、これ
らのアミノ化合物のアルデヒド付加反応物を必要
量だけとり出して最終的なアミノ樹脂を製造する
ことにより、作業および設備利用の効率化を達成
しようとするものである。 すなわち、本発明は、メラミン及びベンゾグア
ナミンからなる群から選ばれる少なくとも一種の
アミノ化合物のアルデヒド付加反応物を溶媒中に
PHが３以上の酸性下、低温でスラリー状ないし均
一な溶液で一種以上保存し、これらのうち必要な
ものを任意の量で取り出し、脱水縮合反応させる
ことを特徴とするアミノ樹脂の製造法に関する。 上記アミノ化合物のアルデヒド付加反応物はア
ミノ化合物とアルデヒドを溶剤の存在下、中性ま
たはアルカリ性下で付加反応させて得られるもの
であり、微酸性、低温下に安定することができ、
最終的に得られるアミノ樹脂に悪影響を与えるこ
とがない。ここで酸性下というのはPH３以上であ
り、低温というのは50℃以下であることが好まし
い。上記保存状態においては、アミノ化合物のア
ルデヒド付加反応物はスラリー状ないし均一の溶
液に保たれる。PHが７以上では、低温ではスラリ
ー状ないし均一の溶液にならずに固化する。固化
した場合、付加反応物の移送が困難なだけでなく
次の工程での加熱が均一にできなくなるため最終
的に得られるアミノ樹脂の品質が安定しない。PH
３未満になるとゲル化しやすい傾向がある。ま
た、PHを酸性にしても、保存温度が高いと縮合反
応が進行しやすいため、50℃以下で保存するのが
好ましい。縮合反応が進行すると最終的に得られ
るアミノ樹脂の特性の調整が困難になると共に、
保存中に高粘度化するため、次の工程に使用しに
くくなる。さらに上記付加反応物をスラリー状な
いし均一の溶液にするためには、溶剤を付加反応
物に対して約30重量％以上使用する。多すぎても
余分の量が増すため約200重量％以下にするのが
好ましい。 本発明においてアミノ化合物とはメラミン及び
ベンゾグアナミンからなる群から選ばれる少なく
とも一種のものである。アルデヒドとしては、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等があり、一種または二種以上使用さ
れる。溶剤としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノー
ル、iso−ブタノール、トリシクロ（５・２・
１・02.6）−３−デセン−８（または−９）−オール
等のアルコール類などが使用される。最終的にア
ルコキシ変性アミノ系樹脂を製造する場合はアル
コール類を使用するのが好ましい。アミノ化合物
とアルデヒドは大体アミノ化合物１モルに対して
アルデヒド0.1〜20モルの間で適宜配合される。
付加反応時の温度は、溶剤の還流温度以下でおこ
なえばよく、好ましくは溶剤の沸点より５〜10℃
低い温度である。酸性にするために例えば、酸が
添加されるが、使用する酸としては、酢酸、フタ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、安息香酸等の有
機酸及び塩酸、硫酸等の無機酸がある。無機酸の
使用は、PH調節が難かしく、該調整を誤まるとゲ
ル化する恐れがあるため有機酸を使用した方が好
ましい。 最終的にアミノ系樹脂を得るためには、保存中
の付加反応物のスラリー状ないし均一の溶液を一
種または二種以上を任意に取り出し、反応釜に仕
込み、撹拌等により充分混合して反応釜内を均一
化したのち、適宜、PHの調整、溶剤量の調整を行
ない、脱水縮合および脱溶剤を行なえばよい。反
応釜へ付加反応物を仕込む方法に制限はないが、
保存タンクと反応釜をバイプで連結しておき、必
要量をパイプ移送して仕込む方法が便利である。
脱水縮合反応は公知の方法でよく、例えば、酸性
下で溶剤の沸点又はそれ以上の温度に加熱して４
〜６時間行なわれ、その後、溶剤を蒸留等により
除去する。その結果、常温で固形ないし高粘度の
樹脂が得られる。保存時のPHを適当に調整してお
けば、脱水縮合反応時にPHの調整をする必要がな
い。 次に本発明の実施例を示す。 製造例 １ （メチロールメラミンの製造法） 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン25.2ｇ、パラホル
ム45.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加え撹拌し
ながら１分間５℃の速度で昇温し、95℃まで上昇
したところで昇温を停止し、95℃に保つたまま１
時間撹拌を続けたのち80℃まで冷却して、フタル
酸300mgを加え完全に溶解させた。このときのPH
は6.20であつた。フタル酸溶解後20℃まで冷却
し、スラリー状のメチロールメラミン溶液を得
た。その後、常温（20℃）に保つて３日間放置し
た。その間メチロールメラミンはスラリー状であ
つた。 なお、反応開始時点からフタル酸の添加直前ま
での間、反応系のPHは7.0〜8.5であつた。また、
フタル酸の添加直前の反応液をHLC（高速液体ク
ロマトグラフイー）により分析し、付加反応物が
大部分であり、縮合物は微量しか含まれないこと
を確認した。 製造例 ２ （メチロールベンゾグアナミンの製造法） 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにベンゾグアナミン37.4ｇ、
パラホルム30.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加
え、撹拌しながら１分間５℃の速度で昇温し、95
℃まで上昇したところで昇温を停止し、95℃に保
つたまま１時間撹拌を続けたのち80℃まで冷却し
てフタル酸300mgを加え、完全に溶解させた。こ
のときのPHは6.00であつた。フタル酸溶解後、20
℃まで冷却し、スラリー状のメチロールベンゾグ
アナミン溶液を得た。その後常温（20℃）に保つ
て３日間放置した。その間20℃でのメチロールベ
ンゾグアナミンはスラリー状であつた。 なお、反応開始時点からフタル酸の添加直前ま
での間、反応系のPHは7.0〜8.5であつた。また、
フタル酸の添加直前の反応液をHLC（高速液体ク
ロマトグラフイー）により分析し、付加反応物が
大部分であり、縮合物は微量しか含まれないこと
を確認した。 実施例 １ （アルコキシ変性アミノ樹脂の製造法） 製造例１で得られたスラリー状のメチロールメ
ラミン溶液を３日間放置後、撹拌しながら110℃
まで加熱し、110℃に保つたまま還流脱水を行な
つた。脱水反応が終了した所で反応系内の温度が
130℃に昇温するまでブタノールを系外に取り出
した。130℃まで温度が上昇した所で脱ブタノー
ルを止め、フラスコを冷却し、50℃まで温度がさ
がつたところでブタノール／キシロール＝１／１
（重量比）の混合溶剤で希釈し、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るように希釈
し、固形分62.2％の樹脂を得た。この樹脂の特性
を表１に示す。 実施例 ２ （アルコキシ変性樹脂の製造法） 製造例２で得たメチロールベンゾグアナミン溶
液を３日間放置後、撹拌しながら加熱を行ない、
110℃まで昇温し、110℃に保つたまま、還流脱水
を行なつた。脱水反応が終了した所で、反応系内
の温度が130℃に昇温するまでブタノールを系外
に取り出した。130℃まで昇温した所で脱ブタノ
ールを止め、フラスコを冷却し、50℃まで温度が
さがつた所でブタノール／キシロール＝１／１
（重量比）の混合溶剤で希釈し、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るように希釈
し、固形分72.4％の樹脂を得た。この樹脂の特性
は表１に示す。 実施例 ３ （アルコキシ変性アミノ樹脂の製造法） 製造例および２で得られた３日間放置後のメチ
ロールメラミン溶液およびメチロールベンゾグア
ナミン溶液をおのおの100ｇずつ300mlの三つ口フ
ラスコ（温度計、水分定量受器付冷却器付き）に
入れ撹拌しながら加熱を行ない、110℃まで昇温
し、110℃に保つたまま還流脱水を行なつた。以
下応用例１と同様に反応を続け、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタ
ノール／キシロール＝１／１（重量比）の混合溶
剤で希釈し固形分63.0％の樹脂を得た。この樹脂
の特性を表１に示す。 比較例 １ 製造例１と同配合、同条件でメチロール化反応
を行なつた後、80℃まで冷却してフタル酸300mg
を加え、ひきつづいて再び撹拌しながら加熱を行
ない、110℃まで昇温した。その後の反応は応用
例１と同様に行ない、最後に粘度がガードナー式
気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノール／キ
シロール＝１／１（重量比）の混合溶剤で希釈し、
固形分61.5％の樹脂を得た。この樹脂の特性を表
１に示す。 比較例 ２ 配合は製造例２と同様とし、合成条件は比較例
１と同様として樹脂を合成し、最後に粘度がガー
ドナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノ
ール／キシロール＝１／１（重量比）の混合溶剤
で希釈し、固形分68.2％の樹脂を得た。この樹脂
の特性を表１に示す。 比較例 ３ 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン12.6ｇ、ベンゾグ
アナミン18.7ｇ、パラホルム37.5ｇ、イソブタノ
ール100.6ｇを加え撹拌しながら、１分間５℃の
速度で昇温し、95℃まで上昇したところで昇温を
停止、95℃に保つたまま１時間撹拌を続けたのち
20℃まで冷却した。ついで、粘度がガードナー式
気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノール／キ
シロール＝１／１（重量比）の混合溶剤で希釈し、
固形分65.0％の樹脂を得た。この樹脂の特性を表
１に示す。 参考例 １ 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン25.2ｇ、パラホル
ム45.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加え、撹拌
しながら１分間５℃の速度で昇温し、95℃まで上
昇したところで昇温を停止し、95℃に保つたまま
１時間撹拌を続けたのち20℃まで冷却した。この
ときのPHは7.5であつた。20℃においてはメチロ
ールメラミンは白色の固形物となつた。
を原料とするアミノ樹脂の製造方法に関する。 従来、アミノ樹脂は、中性又はアルカリ性下で
溶剤の沸点付近まで加温し、メチロール化反応を
おこなつたのち反応系内を酸性にして直ちに脱水
縮合反応をおこない、最後に溶剤を除去する方法
によつて製造されている。 このような従来の方法では、原材料の仕込みか
ら樹脂の釜出しまで連続的に行なわれるため、長
時間作業に拘速されるだけでなく、反応釜も一品
種の製造のために長時間占有されるので多品種を
製造する場合、品種毎に反応釜を用意するか、一
品種毎に順番に製造するしかなく、製造作業およ
び設備利用の非効率化という問題点がある。この
ような問題点を解決する試みとして、製造時間の
短縮という点からなされたものとして、例えば、
メチロール化に要する時間を短縮する方法（特公
昭42−15636号公報）、エーテル化に要する時間を
短縮する方法（特公昭52−28155号公報）などが
挙げられるが、上記問題点の解決のためには、製
造時間の短縮だけでは不充分である。 本発明はこのような問題点を解決すべくなされ
たものであり、先にアミノ化合物のアルデヒド付
加反応物を一種以上製造し、貯蔵しておき、これ
らのアミノ化合物のアルデヒド付加反応物を必要
量だけとり出して最終的なアミノ樹脂を製造する
ことにより、作業および設備利用の効率化を達成
しようとするものである。 すなわち、本発明は、メラミン及びベンゾグア
ナミンからなる群から選ばれる少なくとも一種の
アミノ化合物のアルデヒド付加反応物を溶媒中に
PHが３以上の酸性下、低温でスラリー状ないし均
一な溶液で一種以上保存し、これらのうち必要な
ものを任意の量で取り出し、脱水縮合反応させる
ことを特徴とするアミノ樹脂の製造法に関する。 上記アミノ化合物のアルデヒド付加反応物はア
ミノ化合物とアルデヒドを溶剤の存在下、中性ま
たはアルカリ性下で付加反応させて得られるもの
であり、微酸性、低温下に安定することができ、
最終的に得られるアミノ樹脂に悪影響を与えるこ
とがない。ここで酸性下というのはPH３以上であ
り、低温というのは50℃以下であることが好まし
い。上記保存状態においては、アミノ化合物のア
ルデヒド付加反応物はスラリー状ないし均一の溶
液に保たれる。PHが７以上では、低温ではスラリ
ー状ないし均一の溶液にならずに固化する。固化
した場合、付加反応物の移送が困難なだけでなく
次の工程での加熱が均一にできなくなるため最終
的に得られるアミノ樹脂の品質が安定しない。PH
３未満になるとゲル化しやすい傾向がある。ま
た、PHを酸性にしても、保存温度が高いと縮合反
応が進行しやすいため、50℃以下で保存するのが
好ましい。縮合反応が進行すると最終的に得られ
るアミノ樹脂の特性の調整が困難になると共に、
保存中に高粘度化するため、次の工程に使用しに
くくなる。さらに上記付加反応物をスラリー状な
いし均一の溶液にするためには、溶剤を付加反応
物に対して約30重量％以上使用する。多すぎても
余分の量が増すため約200重量％以下にするのが
好ましい。 本発明においてアミノ化合物とはメラミン及び
ベンゾグアナミンからなる群から選ばれる少なく
とも一種のものである。アルデヒドとしては、ホ
ルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等があり、一種または二種以上使用さ
れる。溶剤としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノー
ル、iso−ブタノール、トリシクロ（５・２・
１・02.6）−３−デセン−８（または−９）−オール
等のアルコール類などが使用される。最終的にア
ルコキシ変性アミノ系樹脂を製造する場合はアル
コール類を使用するのが好ましい。アミノ化合物
とアルデヒドは大体アミノ化合物１モルに対して
アルデヒド0.1〜20モルの間で適宜配合される。
付加反応時の温度は、溶剤の還流温度以下でおこ
なえばよく、好ましくは溶剤の沸点より５〜10℃
低い温度である。酸性にするために例えば、酸が
添加されるが、使用する酸としては、酢酸、フタ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、安息香酸等の有
機酸及び塩酸、硫酸等の無機酸がある。無機酸の
使用は、PH調節が難かしく、該調整を誤まるとゲ
ル化する恐れがあるため有機酸を使用した方が好
ましい。 最終的にアミノ系樹脂を得るためには、保存中
の付加反応物のスラリー状ないし均一の溶液を一
種または二種以上を任意に取り出し、反応釜に仕
込み、撹拌等により充分混合して反応釜内を均一
化したのち、適宜、PHの調整、溶剤量の調整を行
ない、脱水縮合および脱溶剤を行なえばよい。反
応釜へ付加反応物を仕込む方法に制限はないが、
保存タンクと反応釜をバイプで連結しておき、必
要量をパイプ移送して仕込む方法が便利である。
脱水縮合反応は公知の方法でよく、例えば、酸性
下で溶剤の沸点又はそれ以上の温度に加熱して４
〜６時間行なわれ、その後、溶剤を蒸留等により
除去する。その結果、常温で固形ないし高粘度の
樹脂が得られる。保存時のPHを適当に調整してお
けば、脱水縮合反応時にPHの調整をする必要がな
い。 次に本発明の実施例を示す。 製造例 １ （メチロールメラミンの製造法） 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン25.2ｇ、パラホル
ム45.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加え撹拌し
ながら１分間５℃の速度で昇温し、95℃まで上昇
したところで昇温を停止し、95℃に保つたまま１
時間撹拌を続けたのち80℃まで冷却して、フタル
酸300mgを加え完全に溶解させた。このときのPH
は6.20であつた。フタル酸溶解後20℃まで冷却
し、スラリー状のメチロールメラミン溶液を得
た。その後、常温（20℃）に保つて３日間放置し
た。その間メチロールメラミンはスラリー状であ
つた。 なお、反応開始時点からフタル酸の添加直前ま
での間、反応系のPHは7.0〜8.5であつた。また、
フタル酸の添加直前の反応液をHLC（高速液体ク
ロマトグラフイー）により分析し、付加反応物が
大部分であり、縮合物は微量しか含まれないこと
を確認した。 製造例 ２ （メチロールベンゾグアナミンの製造法） 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにベンゾグアナミン37.4ｇ、
パラホルム30.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加
え、撹拌しながら１分間５℃の速度で昇温し、95
℃まで上昇したところで昇温を停止し、95℃に保
つたまま１時間撹拌を続けたのち80℃まで冷却し
てフタル酸300mgを加え、完全に溶解させた。こ
のときのPHは6.00であつた。フタル酸溶解後、20
℃まで冷却し、スラリー状のメチロールベンゾグ
アナミン溶液を得た。その後常温（20℃）に保つ
て３日間放置した。その間20℃でのメチロールベ
ンゾグアナミンはスラリー状であつた。 なお、反応開始時点からフタル酸の添加直前ま
での間、反応系のPHは7.0〜8.5であつた。また、
フタル酸の添加直前の反応液をHLC（高速液体ク
ロマトグラフイー）により分析し、付加反応物が
大部分であり、縮合物は微量しか含まれないこと
を確認した。 実施例 １ （アルコキシ変性アミノ樹脂の製造法） 製造例１で得られたスラリー状のメチロールメ
ラミン溶液を３日間放置後、撹拌しながら110℃
まで加熱し、110℃に保つたまま還流脱水を行な
つた。脱水反応が終了した所で反応系内の温度が
130℃に昇温するまでブタノールを系外に取り出
した。130℃まで温度が上昇した所で脱ブタノー
ルを止め、フラスコを冷却し、50℃まで温度がさ
がつたところでブタノール／キシロール＝１／１
（重量比）の混合溶剤で希釈し、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るように希釈
し、固形分62.2％の樹脂を得た。この樹脂の特性
を表１に示す。 実施例 ２ （アルコキシ変性樹脂の製造法） 製造例２で得たメチロールベンゾグアナミン溶
液を３日間放置後、撹拌しながら加熱を行ない、
110℃まで昇温し、110℃に保つたまま、還流脱水
を行なつた。脱水反応が終了した所で、反応系内
の温度が130℃に昇温するまでブタノールを系外
に取り出した。130℃まで昇温した所で脱ブタノ
ールを止め、フラスコを冷却し、50℃まで温度が
さがつた所でブタノール／キシロール＝１／１
（重量比）の混合溶剤で希釈し、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るように希釈
し、固形分72.4％の樹脂を得た。この樹脂の特性
は表１に示す。 実施例 ３ （アルコキシ変性アミノ樹脂の製造法） 製造例および２で得られた３日間放置後のメチ
ロールメラミン溶液およびメチロールベンゾグア
ナミン溶液をおのおの100ｇずつ300mlの三つ口フ
ラスコ（温度計、水分定量受器付冷却器付き）に
入れ撹拌しながら加熱を行ない、110℃まで昇温
し、110℃に保つたまま還流脱水を行なつた。以
下応用例１と同様に反応を続け、最後に粘度がガ
ードナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタ
ノール／キシロール＝１／１（重量比）の混合溶
剤で希釈し固形分63.0％の樹脂を得た。この樹脂
の特性を表１に示す。 比較例 １ 製造例１と同配合、同条件でメチロール化反応
を行なつた後、80℃まで冷却してフタル酸300mg
を加え、ひきつづいて再び撹拌しながら加熱を行
ない、110℃まで昇温した。その後の反応は応用
例１と同様に行ない、最後に粘度がガードナー式
気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノール／キ
シロール＝１／１（重量比）の混合溶剤で希釈し、
固形分61.5％の樹脂を得た。この樹脂の特性を表
１に示す。 比較例 ２ 配合は製造例２と同様とし、合成条件は比較例
１と同様として樹脂を合成し、最後に粘度がガー
ドナー式気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノ
ール／キシロール＝１／１（重量比）の混合溶剤
で希釈し、固形分68.2％の樹脂を得た。この樹脂
の特性を表１に示す。 比較例 ３ 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン12.6ｇ、ベンゾグ
アナミン18.7ｇ、パラホルム37.5ｇ、イソブタノ
ール100.6ｇを加え撹拌しながら、１分間５℃の
速度で昇温し、95℃まで上昇したところで昇温を
停止、95℃に保つたまま１時間撹拌を続けたのち
20℃まで冷却した。ついで、粘度がガードナー式
気泡粘度計でＰ〜Ｕに入るようにブタノール／キ
シロール＝１／１（重量比）の混合溶剤で希釈し、
固形分65.0％の樹脂を得た。この樹脂の特性を表
１に示す。 参考例 １ 温度計、水分定量用受器付冷却器を付した300
mlの三つ口フラスコにメラミン25.2ｇ、パラホル
ム45.0ｇ、イソブタノール100.6ｇを加え、撹拌
しながら１分間５℃の速度で昇温し、95℃まで上
昇したところで昇温を停止し、95℃に保つたまま
１時間撹拌を続けたのち20℃まで冷却した。この
ときのPHは7.5であつた。20℃においてはメチロ
ールメラミンは白色の固形物となつた。
【表】
なお、表１中に溶剤に対する非溶解性は、次の
ようにして調べた。すなわち、反応終了時の樹脂
溶液を１ｇ、三角フラスコにとり、該フラスコを
新聞紙上において、メタノールまたはミネラルタ
ーペンを少量ずつ加え、樹脂溶液がにごつてフラ
スコの上から新聞紙の文字が解読できなくなつた
ときまでに加えたメタノールまたはミネラルター
ペンの量（ml）を表示する。 次に実施例１〜３及び比較例１〜３のアミノ樹
脂を用いて調製した塗料の塗膜特性を表２にまと
めて示す。塗料は市販アクリル樹脂とアミノ樹脂
を固形分の重量比で１：１になるように配合し、
ハイセツト100（日本石油(株)商品名）で固形分が50
重量％になるまで希釈し調製した。塗膜特性は塗
料をホワイトコート板にバーコーター18番で塗布
し180℃で10分間焼きつけたものについて比較し
た。なお、市販アクリル樹脂はヒタロイド2470−
60（日立化成工業(株)商品名）を使用した。
ようにして調べた。すなわち、反応終了時の樹脂
溶液を１ｇ、三角フラスコにとり、該フラスコを
新聞紙上において、メタノールまたはミネラルタ
ーペンを少量ずつ加え、樹脂溶液がにごつてフラ
スコの上から新聞紙の文字が解読できなくなつた
ときまでに加えたメタノールまたはミネラルター
ペンの量（ml）を表示する。 次に実施例１〜３及び比較例１〜３のアミノ樹
脂を用いて調製した塗料の塗膜特性を表２にまと
めて示す。塗料は市販アクリル樹脂とアミノ樹脂
を固形分の重量比で１：１になるように配合し、
ハイセツト100（日本石油(株)商品名）で固形分が50
重量％になるまで希釈し調製した。塗膜特性は塗
料をホワイトコート板にバーコーター18番で塗布
し180℃で10分間焼きつけたものについて比較し
た。なお、市販アクリル樹脂はヒタロイド2470−
60（日立化成工業(株)商品名）を使用した。
【表】
評価は、耐沸水性および５％H2SO4について
は、試験前と後で、 〇……変化なし、△……少し塗膜が剥離、 ×……著しく塗膜が剥離 として行なつた。 黄変性については、180℃で10分間焼き付けた
ものと180℃で20分間焼き付けたもの（オーバー
ベイクしたもの）とで色相を比較し、 〇……変化なし、△……少し黄変×著しく黄変 として評価した。 比較例 １ フタル酸300mgの代わりに塩酸を添加し、PH
1.00に調整した以外は実施例２のとおりに行なつ
て、スラリー状のメチロールベンゾグアナミン溶
液を得た。その後、常温（20℃）に保つて３日間
放置したところ、メチロールベンゾグアナミンの
縮合反応による高分子量がすすみ、スラリー状の
メチロールベンゾグアナミン溶液は、高粘性体と
なり、流動性が著しく小さくなり、送液は困難で
あつた。 本発明は先に製造保存しておいたメラミン及び
ベンゾグアナミンからなる群から選ばれる少なく
とも一種のアミノ化合物のアルデヒド付加物を原
料としてアミノ樹脂を製造する方法に関するた
め、使用するアミノ化合物のアルデヒド付加物の
種類と割合を自由に選択して、短時間に多種類の
樹脂の製造が可能となる。さらに本発明によれば
設備の有効活用をはかることができ、作業および
設備使用の効率化を図ることができる。
は、試験前と後で、 〇……変化なし、△……少し塗膜が剥離、 ×……著しく塗膜が剥離 として行なつた。 黄変性については、180℃で10分間焼き付けた
ものと180℃で20分間焼き付けたもの（オーバー
ベイクしたもの）とで色相を比較し、 〇……変化なし、△……少し黄変×著しく黄変 として評価した。 比較例 １ フタル酸300mgの代わりに塩酸を添加し、PH
1.00に調整した以外は実施例２のとおりに行なつ
て、スラリー状のメチロールベンゾグアナミン溶
液を得た。その後、常温（20℃）に保つて３日間
放置したところ、メチロールベンゾグアナミンの
縮合反応による高分子量がすすみ、スラリー状の
メチロールベンゾグアナミン溶液は、高粘性体と
なり、流動性が著しく小さくなり、送液は困難で
あつた。 本発明は先に製造保存しておいたメラミン及び
ベンゾグアナミンからなる群から選ばれる少なく
とも一種のアミノ化合物のアルデヒド付加物を原
料としてアミノ樹脂を製造する方法に関するた
め、使用するアミノ化合物のアルデヒド付加物の
種類と割合を自由に選択して、短時間に多種類の
樹脂の製造が可能となる。さらに本発明によれば
設備の有効活用をはかることができ、作業および
設備使用の効率化を図ることができる。
Claims (1)
- １ メラミン及びベンゾグアナミンからなる群か
ら選ばれる少なくとも一種のアミノ化合物のアル
デヒド付加反応物を溶媒中にPHが３以上の酸性
下、低温でスラリー状ないし均一の溶液で、一種
以上保存しておき、これらのうち必要のものを任
意の量で取り出し、脱水縮合反応させることを特
徴とするアミノ樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1452979A JPS55106216A (en) | 1979-02-09 | 1979-02-09 | Preparation of amino resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1452979A JPS55106216A (en) | 1979-02-09 | 1979-02-09 | Preparation of amino resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55106216A JPS55106216A (en) | 1980-08-14 |
| JPS63453B2 true JPS63453B2 (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=11863657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1452979A Granted JPS55106216A (en) | 1979-02-09 | 1979-02-09 | Preparation of amino resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55106216A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02146826U (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-13 | ||
| JPH0355653U (ja) * | 1989-03-03 | 1991-05-29 | ||
| US10744201B2 (en) | 2003-04-28 | 2020-08-18 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Method for treating rheumatoid arthritis with a human IL-6 receptor antibody and methotrexate |
| US11584798B2 (en) | 2007-12-27 | 2023-02-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | High concentration antibody-containing liquid formulation |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2781880B2 (ja) * | 1994-06-16 | 1998-07-30 | 渡辺機開工業株式会社 | 生のり脱水用スポンジ板の洗浄装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5375241A (en) * | 1976-12-17 | 1978-07-04 | Nippon Kasei Chem | Method of making adhesives for wood |
-
1979
- 1979-02-09 JP JP1452979A patent/JPS55106216A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0355653U (ja) * | 1989-03-03 | 1991-05-29 | ||
| JPH02146826U (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-13 | ||
| US10744201B2 (en) | 2003-04-28 | 2020-08-18 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Method for treating rheumatoid arthritis with a human IL-6 receptor antibody and methotrexate |
| US11584798B2 (en) | 2007-12-27 | 2023-02-21 | Hoffmann-La Roche Inc. | High concentration antibody-containing liquid formulation |
| US11767363B2 (en) | 2007-12-27 | 2023-09-26 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | High concentration antibody-containing liquid formulation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55106216A (en) | 1980-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2764573A (en) | Condensation products of glyoxal monourein and aldehydes | |
| JPH05230422A (ja) | フェノール樹脂変性した油溶性天然樹脂酸エステル、その製造方法および自己ゲル化性印刷インキ樹脂としてのその用途 | |
| JPS63453B2 (ja) | ||
| CA2014678A1 (en) | Hydroxyl group-containing binder, a process for its preparation, and its use | |
| SK166697A3 (en) | Binder composition comprising a strongly activated carbanion-functional polymer and a cross-linker | |
| US2709693A (en) | Etherified condensation products of formaldehyde with amino-1:3:5-triazines containing at least two aminogroups | |
| US2326265A (en) | Urea-formaldehyde resin | |
| JP3161961B2 (ja) | テルペン−フェノール樹脂の製造方法 | |
| JPS63156815A (ja) | 尿素アルデヒド重縮合物の製造方法 | |
| JPS6038413A (ja) | ペイントバインダ用架橋成分類の製造方法 | |
| JPS6212217B2 (ja) | ||
| EP0214111A1 (en) | Improved thixotropic agents, thixotropic paint compositions containing them, and process for preparing the same | |
| US2548416A (en) | Amino-aldehyde condensation products and processes for preparing them | |
| CA1077180A (en) | Polyethylene glycol modified aminoplast condensation process with mixed alkyd resins | |
| US2956968A (en) | Modified polyamide resins | |
| JPS61228013A (ja) | 高反応性芳香族炭化水素・ホルムアルデヒド樹脂の製造法 | |
| US2576711A (en) | Amino-aldehyde resin solutions and processes for preparing them | |
| CA1157196A (en) | Alkoxylated amino resins | |
| US2246779A (en) | Prolamin containing compositions and solutions | |
| RU2233852C1 (ru) | Способ получения масляно-смоляного лака | |
| DE1770190A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Kunstharzen | |
| DE69412132T2 (de) | Verfahren zur herstellung von melaminharzen und kunststoffen sowie die danach hergestellten melaminharze und kunststoffe | |
| US2238684A (en) | Resin complex and process of making same | |
| SU1162823A1 (ru) | Способ получени концентрированной мочевиноформальдегидной смолы | |
| RU2167889C2 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидного олигомера и смол на его основе |