JPS6345577B2 - - Google Patents
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- JPS6345577B2 JPS6345577B2 JP56142022A JP14202281A JPS6345577B2 JP S6345577 B2 JPS6345577 B2 JP S6345577B2 JP 56142022 A JP56142022 A JP 56142022A JP 14202281 A JP14202281 A JP 14202281A JP S6345577 B2 JPS6345577 B2 JP S6345577B2
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- Japan
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- silver
- alkyl group
- iso
- water
- thiourea
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
- G03C5/39—Stabilising, i.e. fixing without washing out
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/38—Fixing; Developing-fixing; Hardening-fixing
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は銀画像の安定化に関するものであり、
特に、水不浸透性支持体上に形成された銀画像の
経時に伴う劣化を防止する方法に関するものであ
る。 ハロゲン化銀写真感光材料の分野においては銀
画像は所謂カラー画像（色素画像）より堅牢であ
るために長期間保存する必要のある情報の記録に
適している。しかしながらかかる銀画像を経時に
伴つて劣化する傾向を持ち、この傾向は特にプラ
スチツクフイルムなどの水不浸透性の支持体が用
いられている場合に大きいこことがわかつた。プ
ラスチツクフイルムなどの水不浸透性の支持体
は、一般に、紙や布などの水浸透性の支持体より
も強度が高いので長期間の保存には適していると
言えるが、その一方で上述したような銀画像の劣
化の傾向を大きくするというジレンマが存在する
のである（このような水不浸透性支持体上の銀画
像の劣化についてはPhotographic Science and
Engineering誌第７巻253〜261頁（1963年）、及
びJournal of Applied Photographic
Engineering誌第７巻（No.１）１〜９頁（1981）
などに報告されている。 水不浸透性支持体上の銀画像の劣化を防止する
技術の例として、英国特許（公開）第2019024A
号明細書記載の化合物による処理が知られてい
る。 しかし、上記特許記載化合物による処理では、
より過酷な酸化性ガスや油性ペイント雰囲気下で
の銀画像の劣化には防止効果は充分でない。 本発明は水不浸透性の支持体を用いた時に生じ
る銀画像の経時に伴う劣化を防止することを目的
とするものである。 本発明の目的は、水不浸透性支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して成
る写真感光材料を露光、及び現像処理して得られ
る銀画像を安定化する方法に於て、該銀画像を下
記一般式（）又は（）で表わされる化合物を
含有する水溶液で処理する事を特徴とする銀画像
の安定化方法により達成された。 一般式 〔〕
特に、水不浸透性支持体上に形成された銀画像の
経時に伴う劣化を防止する方法に関するものであ
る。 ハロゲン化銀写真感光材料の分野においては銀
画像は所謂カラー画像（色素画像）より堅牢であ
るために長期間保存する必要のある情報の記録に
適している。しかしながらかかる銀画像を経時に
伴つて劣化する傾向を持ち、この傾向は特にプラ
スチツクフイルムなどの水不浸透性の支持体が用
いられている場合に大きいこことがわかつた。プ
ラスチツクフイルムなどの水不浸透性の支持体
は、一般に、紙や布などの水浸透性の支持体より
も強度が高いので長期間の保存には適していると
言えるが、その一方で上述したような銀画像の劣
化の傾向を大きくするというジレンマが存在する
のである（このような水不浸透性支持体上の銀画
像の劣化についてはPhotographic Science and
Engineering誌第７巻253〜261頁（1963年）、及
びJournal of Applied Photographic
Engineering誌第７巻（No.１）１〜９頁（1981）
などに報告されている。 水不浸透性支持体上の銀画像の劣化を防止する
技術の例として、英国特許（公開）第2019024A
号明細書記載の化合物による処理が知られてい
る。 しかし、上記特許記載化合物による処理では、
より過酷な酸化性ガスや油性ペイント雰囲気下で
の銀画像の劣化には防止効果は充分でない。 本発明は水不浸透性の支持体を用いた時に生じ
る銀画像の経時に伴う劣化を防止することを目的
とするものである。 本発明の目的は、水不浸透性支持体上に少なく
とも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して成
る写真感光材料を露光、及び現像処理して得られ
る銀画像を安定化する方法に於て、該銀画像を下
記一般式（）又は（）で表わされる化合物を
含有する水溶液で処理する事を特徴とする銀画像
の安定化方法により達成された。 一般式 〔〕
【式】
Ａは―OH、―SO3
【式】
R1：Ｈ、C1-5のアルキル基、置換アルキル
基、フエニル基 R2：C1-5のアルキル基、置換アルキル基 X：ハロゲン、ｐ―トルエンスルホネート ｎ：２―５の整数 但し、Ａが
基、フエニル基 R2：C1-5のアルキル基、置換アルキル基 X：ハロゲン、ｐ―トルエンスルホネート ｎ：２―５の整数 但し、Ａが
またはそのHX塩
R3：Ｈ、C1-5のアルキル基、置換アルキル
基、フエニル基 ｎ、R2：一般式〔〕と同義 本発明の処理方法は、これらの化合物を現像工
程以後の工程、すなわち停止浴、定着浴、水洗促
進浴、濯ぎ浴又は乾燥後の濯ぎ浴のいずれかに添
加することにより達成出来る。特に濯ぎ浴に添加
するのが好ましい。 化合物の好ましい添加量は、処理浴１当り
0.1〜10ｇで、特に好ましくは、0.5〜５ｇの範囲
で使用する。 又これらの化合物の効果は、水不浸透性紙支持
体の印画紙や、マイクロ・フイルムなどの画像保
存が要求されるような感材の場合に特に有効であ
る。 以下に本発明の一般式〔〕、〔〕及び〔〕
で表わされる化合物の具体例を挙げる。 具体的化合物例 〔―ａ〕 ２―ジメチルアミノエチル―イソ―
チオウレアジハイドロクロライド
（２―dimethylaminoethyl―iso―
thiourea dihydrochloride） 〔―ｂ〕 ２―ジエチルアミノエチル―イソ―
チオウレア―ジハイドロクロライド
（２―diethylaminoethyl―iso―
thiourea dihydrochloride） 〔―ｃ〕 ３―ジメチルアミノプロピル―イソ
―チオウレア―ジハイドロクロライ
ド（３―dimethylaminoprophy―
iso―thiourea dihydrochloride） 〔―ｄ〕 ２―ヒドロキシエチル―イソ―チオ
ウレアハイドロクロライド（２―
hydroxyethyl―iso―thiourea
hydrochloride） 〔―ｅ〕 ２―スルホエル―イソ―チオウレア
ハイドロクロライド（２―
sulfoethyl―iso―thiourea
hydrochloride） 〔―ｆ〕 ２―ジメチルアミノエチル―Ｎ―メ
チル―イソ―チオウレア ジハイド
ロクロライド（２―
dimethylaminoethy―Ｎ―methyl
―iso―thiourea dehydrochloride） 〔―ｇ〕 ２―ジメチルアミノエチル―Ｎ，
N′―ジメチル―イソ―チオウレア
ジハイドロクロライド（２―
dimethylaminoethyl―Ｎ，N′―
diethyl―iso―thiourea
dehydrochloride） 〔―ｈ〕 ３―ジメチルアミノプロピル―Ｎ，
N′―ジフエニル―イソ―チオウレ
ア ジハイドロクロライド（３―
dimethylaminopropyl―Ｎ，N′―
diphenyl―iso―thiourea
dihydrochloride） 〔―ｉ〕 ２―ヒドロキシエチル―Ｎ，N′―
ジブチル―イソ―チオウレア ハイ
ドロクロライド（２―
hydroxyethyl―Ｎ，N′―dibutyl―
iso―thiourea hydrochloride） 〔―ｊ〕 ２―スルホエチル―Ｎ―アリル―イ
ソ―チオウレア ハイドロクロライ
ド（２―sulfoethyl―Ｎ―allyl―iso
―thiourea hydrochloride） 〔―ａ〕 Ｓ―（２―ジメチルアミノエチル）
―Ｎ―メチルジチオカルバメート
ハイドロクロライド（Ｓ―（２―
dimethylaminoethyl）Ｎ―
methyldithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｂ〕 Ｓ―（３―ジメチルアミノプロピ
ル）―Ｎ―エチルジチオカルバメー
ト ハイドロクロライド（Ｓ―（３
―dimethylaminopropyl）―Ｎ―
ethydithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｃ〕 Ｓ―（２―ジプロピルアミノエチ
ル）―Ｎ―フエニルジチオカルバメ
ート ｐ―トルエンスルホン酸（Ｓ
―（２―dipropylaminoethyl―Ｎ
―phenyldithiocarbamate ｐ―
toluenesulfonicacid） 〔―ｄ〕 Ｓ―（２―ジエチルアミノエチル）
―Ｎ，N′―ジメチルジチオカルバ
メート ハイドロクロライド（Ｓ―
（２―diethylaminoethyl）―Ｎ，
N′―dimethyldithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｅ〕 Ｓ―（２―ジメチルアミノエチル）
―Ｎ，N′―ジエチルジチオカルバ
メート ハイドロクロライド（Ｓ―
（２―dimethylaminoethyl）―Ｎ，
N′―diethyldithiocarbamate
hydrochloride） 停止液としては、一般に用いられる組成のもの
を用いることが出来る。 停止剤としては、酢酸、硫酸、亜硫酸を用いる
ことができる。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤としてカリウムアラムや
水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。 水洗促進浴としては、一般に用いられる水洗促
進剤として亜硫酸塩、含有液が、又水洗後の濯ぎ
浴としては水切り良化剤として界面活性剤、例え
ばポリエチレングリコールを含む水溶液が用いら
れる。 本発明において水不浸透性の支持体とは水が全
く浸透しないか又はごくわずかしか浸透しない支
持体を指す。このような支持体としてはセルロー
ストリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
などの透明なプラスチツクフイルム、又はこれら
のプラスチツクフイルム上にチタン白などの白色
顔料をゼラチン等のバインダーに分散させ塗布し
た白色化プラスチツクフイルム、又はポリエチレ
ンなどの疎水性高分子で両面ラミネートした紙支
持体などがある。これらの水不浸透性支持体の中
でも本発明の効果がより顕著に現われるのは白色
化プラスチツクフイルムや疎水性高分子で両面ラ
ミネートした紙支持体（即ち水不浸透性で実質的
に不透明な、反射型感光材料に用いられる支持
体）である。 本発明で用いるこれらの支持体には必要に応じ
て薬品処理、放電処理、紫外線処理などの表面活
性化処理が施されてもよいし、またこの表面活性
化処理に代えて若しくはそれと共に下塗層が塗設
されてもよい。 本発明において用いられるハロゲン化銀感光材
料中のハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀または沃塩臭化銀によりなるもので
あり、ハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に問わな
いが3μより大でないことが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、い
わゆる未後塾（primitive）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記GlafkidesまたはZelikmanらの著書
あるいはH.Frieser編Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden、（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）に記載の方法を用
いることができる。 本発明の感光材料の現像処理には、公知の銀画
像を形成する現像処理方法のいずれも用いること
ができる。処理液には公知のものを用いることが
できる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温
度としてもよい。黒白写真処理に用いる現像液
は、知られている現像主薬を含むことができる。
現像主薬としては、ジヒドロキベンゼン類（たと
えばハイドロキノン）、３―ピラゾリドン類（た
とえば１―フエニル―３―ピラゾリドン）、アミ
ノフエノール類（たとえばＮ―メチル―Ｐ―アミ
ノフエノール）、１―フエニル―３―ピラゾリン
類を、単独もしくは組合せて用いることができ
る。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アル
カリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤などを含んでもよい。本発明の感光材料
は、通常、保恒剤としての亜硫酸イオンを0.15モ
ル／以上含有る現像液で処理される。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ ダブルジエツト法で粒子沈澱させ、通常の方法
で物理熟成させ脱塩処理し、更に硫黄増感及び金
増感させた沃臭化銀乳剤（臭化銀99モル％）に
２，４―ジクロロ―６―ヒドロキシ―１，３，５
―トリアジンナトリウム塩（硬膜剤）及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（塗布助剤）を
加え、セルローストリアセテート支持体上に塗布
銀量が20mg/dm2になるようにして試料を作製し
た。 銀画像の経時劣化特性の測定 試料をステツプウエツジを介して露光し、Ｄ―
19現像液で20℃５分間現像し、別記の条件の停
止、定着、水洗、乾燥を行つた。処理済の各試料
を室温、80％RHの透明な箱の中に24時間放置し
たのち、前記の箱の中に過酸化水素水（７％）20
mlをビーカーに入れて設置し更に明室下で220w
の螢光灯からの光を当てながら７時間放置した
（この試験法はPhotographic Science and
Engineering誌、第７巻253〜261頁（1963年）の
記載に依つたものである）。放置後画像部に生じ
た銀画像の劣化の度合を観察し、劣化が非常に大
きい（××）、大きい（×）、少い（△）、きわめ
て少い（〇）、全くない（〇〇）の５段階に評価
した。 一方、処理済みの各試料を合成樹脂の油性白色
ペイント塗布板から５cmはなして２週間放置した
後、銀画像の劣化の度合を観察し、同様に５段階
に評価した。 得られた結果を第１表に示す。 停止液 ２％酢酸水溶液 定着液 チオ硫酸アンモニウム 200ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 酢酸（28％） 55c.c. ホウ酸 7.5ｇ ウリウムアラム 15ｇ 水で １ とする。 水洗促進剤 0.3％亜硫酸ナトリウム水溶液 濯ぎ浴 0.1％ポリエチレングリコール
（MW300）水溶液 処理工程は 現像 20℃ 5分 停止 常温 30秒 定着 常温 2分 水洗促進浴 〃 2分 水洗 〃 10分 濯ぎ 〃 15秒
基、フエニル基 ｎ、R2：一般式〔〕と同義 本発明の処理方法は、これらの化合物を現像工
程以後の工程、すなわち停止浴、定着浴、水洗促
進浴、濯ぎ浴又は乾燥後の濯ぎ浴のいずれかに添
加することにより達成出来る。特に濯ぎ浴に添加
するのが好ましい。 化合物の好ましい添加量は、処理浴１当り
0.1〜10ｇで、特に好ましくは、0.5〜５ｇの範囲
で使用する。 又これらの化合物の効果は、水不浸透性紙支持
体の印画紙や、マイクロ・フイルムなどの画像保
存が要求されるような感材の場合に特に有効であ
る。 以下に本発明の一般式〔〕、〔〕及び〔〕
で表わされる化合物の具体例を挙げる。 具体的化合物例 〔―ａ〕 ２―ジメチルアミノエチル―イソ―
チオウレアジハイドロクロライド
（２―dimethylaminoethyl―iso―
thiourea dihydrochloride） 〔―ｂ〕 ２―ジエチルアミノエチル―イソ―
チオウレア―ジハイドロクロライド
（２―diethylaminoethyl―iso―
thiourea dihydrochloride） 〔―ｃ〕 ３―ジメチルアミノプロピル―イソ
―チオウレア―ジハイドロクロライ
ド（３―dimethylaminoprophy―
iso―thiourea dihydrochloride） 〔―ｄ〕 ２―ヒドロキシエチル―イソ―チオ
ウレアハイドロクロライド（２―
hydroxyethyl―iso―thiourea
hydrochloride） 〔―ｅ〕 ２―スルホエル―イソ―チオウレア
ハイドロクロライド（２―
sulfoethyl―iso―thiourea
hydrochloride） 〔―ｆ〕 ２―ジメチルアミノエチル―Ｎ―メ
チル―イソ―チオウレア ジハイド
ロクロライド（２―
dimethylaminoethy―Ｎ―methyl
―iso―thiourea dehydrochloride） 〔―ｇ〕 ２―ジメチルアミノエチル―Ｎ，
N′―ジメチル―イソ―チオウレア
ジハイドロクロライド（２―
dimethylaminoethyl―Ｎ，N′―
diethyl―iso―thiourea
dehydrochloride） 〔―ｈ〕 ３―ジメチルアミノプロピル―Ｎ，
N′―ジフエニル―イソ―チオウレ
ア ジハイドロクロライド（３―
dimethylaminopropyl―Ｎ，N′―
diphenyl―iso―thiourea
dihydrochloride） 〔―ｉ〕 ２―ヒドロキシエチル―Ｎ，N′―
ジブチル―イソ―チオウレア ハイ
ドロクロライド（２―
hydroxyethyl―Ｎ，N′―dibutyl―
iso―thiourea hydrochloride） 〔―ｊ〕 ２―スルホエチル―Ｎ―アリル―イ
ソ―チオウレア ハイドロクロライ
ド（２―sulfoethyl―Ｎ―allyl―iso
―thiourea hydrochloride） 〔―ａ〕 Ｓ―（２―ジメチルアミノエチル）
―Ｎ―メチルジチオカルバメート
ハイドロクロライド（Ｓ―（２―
dimethylaminoethyl）Ｎ―
methyldithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｂ〕 Ｓ―（３―ジメチルアミノプロピ
ル）―Ｎ―エチルジチオカルバメー
ト ハイドロクロライド（Ｓ―（３
―dimethylaminopropyl）―Ｎ―
ethydithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｃ〕 Ｓ―（２―ジプロピルアミノエチ
ル）―Ｎ―フエニルジチオカルバメ
ート ｐ―トルエンスルホン酸（Ｓ
―（２―dipropylaminoethyl―Ｎ
―phenyldithiocarbamate ｐ―
toluenesulfonicacid） 〔―ｄ〕 Ｓ―（２―ジエチルアミノエチル）
―Ｎ，N′―ジメチルジチオカルバ
メート ハイドロクロライド（Ｓ―
（２―diethylaminoethyl）―Ｎ，
N′―dimethyldithiocarbamate
hydrochloride） 〔―ｅ〕 Ｓ―（２―ジメチルアミノエチル）
―Ｎ，N′―ジエチルジチオカルバ
メート ハイドロクロライド（Ｓ―
（２―dimethylaminoethyl）―Ｎ，
N′―diethyldithiocarbamate
hydrochloride） 停止液としては、一般に用いられる組成のもの
を用いることが出来る。 停止剤としては、酢酸、硫酸、亜硫酸を用いる
ことができる。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤としてカリウムアラムや
水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。 水洗促進浴としては、一般に用いられる水洗促
進剤として亜硫酸塩、含有液が、又水洗後の濯ぎ
浴としては水切り良化剤として界面活性剤、例え
ばポリエチレングリコールを含む水溶液が用いら
れる。 本発明において水不浸透性の支持体とは水が全
く浸透しないか又はごくわずかしか浸透しない支
持体を指す。このような支持体としてはセルロー
ストリアセテート、ポリエチレンテレフタレート
などの透明なプラスチツクフイルム、又はこれら
のプラスチツクフイルム上にチタン白などの白色
顔料をゼラチン等のバインダーに分散させ塗布し
た白色化プラスチツクフイルム、又はポリエチレ
ンなどの疎水性高分子で両面ラミネートした紙支
持体などがある。これらの水不浸透性支持体の中
でも本発明の効果がより顕著に現われるのは白色
化プラスチツクフイルムや疎水性高分子で両面ラ
ミネートした紙支持体（即ち水不浸透性で実質的
に不透明な、反射型感光材料に用いられる支持
体）である。 本発明で用いるこれらの支持体には必要に応じ
て薬品処理、放電処理、紫外線処理などの表面活
性化処理が施されてもよいし、またこの表面活性
化処理に代えて若しくはそれと共に下塗層が塗設
されてもよい。 本発明において用いられるハロゲン化銀感光材
料中のハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀または沃塩臭化銀によりなるもので
あり、ハロゲン化銀粒子の平均粒径は特に問わな
いが3μより大でないことが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わない、い
わゆる未後塾（primitive）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記GlafkidesまたはZelikmanらの著書
あるいはH.Frieser編Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden、（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）に記載の方法を用
いることができる。 本発明の感光材料の現像処理には、公知の銀画
像を形成する現像処理方法のいずれも用いること
ができる。処理液には公知のものを用いることが
できる。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃をこえる温
度としてもよい。黒白写真処理に用いる現像液
は、知られている現像主薬を含むことができる。
現像主薬としては、ジヒドロキベンゼン類（たと
えばハイドロキノン）、３―ピラゾリドン類（た
とえば１―フエニル―３―ピラゾリドン）、アミ
ノフエノール類（たとえばＮ―メチル―Ｐ―アミ
ノフエノール）、１―フエニル―３―ピラゾリン
類を、単独もしくは組合せて用いることができ
る。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アル
カリ剤、PH緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤などを含んでもよい。本発明の感光材料
は、通常、保恒剤としての亜硫酸イオンを0.15モ
ル／以上含有る現像液で処理される。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ ダブルジエツト法で粒子沈澱させ、通常の方法
で物理熟成させ脱塩処理し、更に硫黄増感及び金
増感させた沃臭化銀乳剤（臭化銀99モル％）に
２，４―ジクロロ―６―ヒドロキシ―１，３，５
―トリアジンナトリウム塩（硬膜剤）及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（塗布助剤）を
加え、セルローストリアセテート支持体上に塗布
銀量が20mg/dm2になるようにして試料を作製し
た。 銀画像の経時劣化特性の測定 試料をステツプウエツジを介して露光し、Ｄ―
19現像液で20℃５分間現像し、別記の条件の停
止、定着、水洗、乾燥を行つた。処理済の各試料
を室温、80％RHの透明な箱の中に24時間放置し
たのち、前記の箱の中に過酸化水素水（７％）20
mlをビーカーに入れて設置し更に明室下で220w
の螢光灯からの光を当てながら７時間放置した
（この試験法はPhotographic Science and
Engineering誌、第７巻253〜261頁（1963年）の
記載に依つたものである）。放置後画像部に生じ
た銀画像の劣化の度合を観察し、劣化が非常に大
きい（××）、大きい（×）、少い（△）、きわめ
て少い（〇）、全くない（〇〇）の５段階に評価
した。 一方、処理済みの各試料を合成樹脂の油性白色
ペイント塗布板から５cmはなして２週間放置した
後、銀画像の劣化の度合を観察し、同様に５段階
に評価した。 得られた結果を第１表に示す。 停止液 ２％酢酸水溶液 定着液 チオ硫酸アンモニウム 200ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 酢酸（28％） 55c.c. ホウ酸 7.5ｇ ウリウムアラム 15ｇ 水で １ とする。 水洗促進剤 0.3％亜硫酸ナトリウム水溶液 濯ぎ浴 0.1％ポリエチレングリコール
（MW300）水溶液 処理工程は 現像 20℃ 5分 停止 常温 30秒 定着 常温 2分 水洗促進浴 〃 2分 水洗 〃 10分 濯ぎ 〃 15秒
【表】
第１表から明らかな如く、チオ尿素を定着液中
に添加する比較例に於ては、特に油性ペイント法
による銀画像の安定性が劣るのに対し、本発明の
方法によるといづれも銀画像を安定化せしめるこ
とが判る。 実施例 ２ ダブルジエツト法で粒子沈澱させ、通常の方法
で物理熟成させ脱塩処理し、更に硫黄増感させた
酸性法塩臭化銀乳剤（臭化銀50モル％）に２，４
―ジクロロ―６―ヒドロキシ―１，３，５―トリ
アジンナトリウム塩（硬膜剤）及びドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（塗布助剤）を加え、
これらの塗布液をポリエチレンで両面ラミネート
した紙支持体上に塗布銀量が16mg/dm2になるよ
うに塗布して試料を作製した。 この試料を次に記したようにして銀画像の経時
劣化特性を測定した。結果を第２表に記す。 銀画像の経時劣化特性の測定 試料をステツプウエツジを介して露光しＤ―72
現像液25℃30秒間現像し、下記条件の停止、定
量、水洗、乾燥を行つた。処理済の各試料を英国
特許（公開）第2019024A号明細書に記載されて
いるように二酸化窒素ガス（3000ppm）雰囲気の
キヤピネツト中に20分間放置したあと戸外（日光
下）に２日間放置した。又合成樹脂の油性白色ペ
イント塗布板から５cm離して処理済（感材）の各
試料を２週間放置した。放置後画像部に生じた銀
画像の劣化の度合を測定し実施例１と同様に評価
した。 停止液 ２％酢酸水溶液 定着液 チオ硫酸トナリウム 360ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 酢酸28％ 48c.c. ホウ酸 7.5ｇ カリウム・アラム 15ｇ 水で １ とする。 濯ぎ液 0.1％ポリエチレングリコール（MW）
水溶液 処理工程は 現像 25℃ 30秒 停止 常温 10秒 定着 〃 2分 水洗 〃 10分 濯ぎ 〃 15秒
に添加する比較例に於ては、特に油性ペイント法
による銀画像の安定性が劣るのに対し、本発明の
方法によるといづれも銀画像を安定化せしめるこ
とが判る。 実施例 ２ ダブルジエツト法で粒子沈澱させ、通常の方法
で物理熟成させ脱塩処理し、更に硫黄増感させた
酸性法塩臭化銀乳剤（臭化銀50モル％）に２，４
―ジクロロ―６―ヒドロキシ―１，３，５―トリ
アジンナトリウム塩（硬膜剤）及びドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（塗布助剤）を加え、
これらの塗布液をポリエチレンで両面ラミネート
した紙支持体上に塗布銀量が16mg/dm2になるよ
うに塗布して試料を作製した。 この試料を次に記したようにして銀画像の経時
劣化特性を測定した。結果を第２表に記す。 銀画像の経時劣化特性の測定 試料をステツプウエツジを介して露光しＤ―72
現像液25℃30秒間現像し、下記条件の停止、定
量、水洗、乾燥を行つた。処理済の各試料を英国
特許（公開）第2019024A号明細書に記載されて
いるように二酸化窒素ガス（3000ppm）雰囲気の
キヤピネツト中に20分間放置したあと戸外（日光
下）に２日間放置した。又合成樹脂の油性白色ペ
イント塗布板から５cm離して処理済（感材）の各
試料を２週間放置した。放置後画像部に生じた銀
画像の劣化の度合を測定し実施例１と同様に評価
した。 停止液 ２％酢酸水溶液 定着液 チオ硫酸トナリウム 360ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ 酢酸28％ 48c.c. ホウ酸 7.5ｇ カリウム・アラム 15ｇ 水で １ とする。 濯ぎ液 0.1％ポリエチレングリコール（MW）
水溶液 処理工程は 現像 25℃ 30秒 停止 常温 10秒 定着 〃 2分 水洗 〃 10分 濯ぎ 〃 15秒
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水不浸透性支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有して成る写真感光材料
を露光、及び現像処理して得られる銀画像を安定
化する方法に於て、該銀画像を下記一般式（）
又は（）で表わされる化合物を含有する水溶液
で処理する事を特徴とする銀画像の安定化方法。 一般式 〔〕【式】 Ａは―OH、―SO3、【式】 R1：Ｈ、C1-5のアルキル基、置換アルキル
基、フエニル基 R2：C1-5のアルキル基、置換アルキル基 X：ハロゲン、Ｐ―トルエンスルホネート ｎ：２―５の整数 但し、Ａが【式】のときは、HX塩を含む 〔〕 またはそのHX塩 R3：Ｈ、C1-5のアルキル基、置換アルキル基、
フエニル基 ｎ、R2、Ｘ：一般式〔〕と同義
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142022A JPS5843452A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 銀画像の安定化方法 |
| US06/584,301 US4500632A (en) | 1981-09-09 | 1984-03-05 | Process for stabilizing silver images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142022A JPS5843452A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 銀画像の安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5843452A JPS5843452A (ja) | 1983-03-14 |
| JPS6345577B2 true JPS6345577B2 (ja) | 1988-09-09 |
Family
ID=15305539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142022A Granted JPS5843452A (ja) | 1981-09-09 | 1981-09-09 | 銀画像の安定化方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4500632A (ja) |
| JP (1) | JPS5843452A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0673014B2 (ja) * | 1984-12-14 | 1994-09-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 |
| JPS61149949A (ja) * | 1984-12-25 | 1986-07-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料用処理液の管理方法 |
| GB8911431D0 (en) * | 1989-05-18 | 1989-07-05 | Kodak Ltd | Tone controlling compounds |
| DE69128560T2 (de) * | 1990-05-21 | 1998-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographische fixierende Zusammensetzung und diese verwendendes Verfahren zur Verarbeitung photographischer Materialien |
| JP2958589B2 (ja) * | 1992-04-06 | 1999-10-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
| FR2772379B1 (fr) | 1997-12-16 | 2000-02-11 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme base d'oxydation, procede de teinture; nouveaux pyrazolo-azoles |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621606A (ja) * | 1961-08-25 | |||
| FR1335294A (fr) * | 1961-12-25 | 1963-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Procédé de stabilisation de matières photosensibles développées |
| BE698038A (ja) * | 1966-05-06 | 1967-10-16 | ||
| DE1772088C3 (de) * | 1967-03-30 | 1976-01-08 | Fuji Shashin Film K.K., Ashigara, Kanagawa (Japan) | Fixierlösung für lichtempfindliche photographische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien |
| JPS539603A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Lithographic press plate |
| GB2019024A (en) * | 1978-04-17 | 1979-10-24 | Ciba Geigy Ag | Photographic Process |
| DE2938803A1 (de) * | 1978-09-26 | 1980-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Umkehrentwicklungsverfahren fuer schwarzweissfotografische lichtempfindliche materialien |
-
1981
- 1981-09-09 JP JP56142022A patent/JPS5843452A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-05 US US06/584,301 patent/US4500632A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5843452A (ja) | 1983-03-14 |
| US4500632A (en) | 1985-02-19 |
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