JPH0673014B2 - ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
し、特に処理済カラー感光材料の画像安定性が著しく優
れた処理方法に関する。

（従来技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理し
て得られる色素画像は芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化物とカプラーとの反応によつて形成されたアゾメチン
色素又はインドアニリン色素から成る。このようにして
得られる色素画像は光や熱に対して必ずしも安定なもの
ではなく、画像部の退色や変色あるいは、ステインの増
加をひき起こし、画質が劣化するのが普通である。特に
カラー印画紙の場合は、一般家庭でアルバム等に保存さ
れる場合が多く、この場合には、シアン画像の劣化及び
黄色ステインの増加が大きな問題となる。

以上のような問題を改良するためには種々の改良技術の
提案がなされてきた。

例えば特開昭49−11330号、特開昭50−57223号には酸素
透過性の低い物質から成る酸素遮断層で色素画像を囲む
技術が、また特開昭56−85747号にはカラー写真感光材
料の色像形成層の支持体側には酸素透退率が20ml/m²・h
r・atm以下の層を有する技術が示されている。これら
は、黄色ステインの防止に対しては多少効果あるが、シ
アン色素画像に関しては全く効果がないばかりか劣化を
促進する場合がある。又特公昭56−8346号に記載の表面
保護層を多層化する方法も充分な効果が得られない。

更に、安定なシアン画像を得るために種々のシアンカプ
ラーが開発されてきた。例えば、米国特許3772002号及
び大3998642号に記載されている２当量オルソアシルア
ミノフエノール系カプラー、米国特許2772162号、同289
5826号、同3758308号、同4126396号、同4362810号、同4
299914号、同4334011号、特開昭59−31953号及び、同59
−31954号明細書等に記載の2,5−ジアシルアミノフエノ
ール系カプラー、特開昭56−104333号、同58−105229号
及び同58−134635号に記載のカルボスチル系カプラー等
をあげることができる。これらカプラーによるシアン色
素は熱堅牢性に優れるものが多いが、色相が適切でなか
つたり、光堅牢性が悪化するものが多く、更には黄色ス
テインの生成防止に対しては全く効力なく、充分な画像
堅牢性を得るには致つていない。

また、各種退色防止剤も開発されてきた。例えば米国特
許2,360,290号、同2,418,613号、同2,675,314号、同2,7
01,197号、同2,704,713号、同2,728,659号、同2,732,30
0号、同2,735,765号、同2,710,801号、同2,816,028号、
英国特許1,363,921号、特開昭58−24141等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3,457,079号、同3,06
9,262号等に記載された没食子酸誘導体、米国特許2,73
5,765号、同3,698,909号、等公昭49−20977号、同52−6
623号に記載されたｐ−アルコキシフエノール類、米国
特許3,432,300号、同3,573,050号、同3,574,627号、同
3,764,337号、特開昭52−35633号、同52−147434号、同
52−152225号に記載されたｐ−オキシフエノール誘導
体、米国特許3,700,455号に記載のビスフエノール類等
がある。しかしながら、これら退色防止剤も充分な効果
を得るには致つていない。

他方、堅牢性の優れた画像を得るために、各種処理工程
にも工夫がなされてきた。例えば、最終浴に安定浴を設
けることは周知の通りである。安定浴中には一般に、pH
調整剤、界面活性剤、ホルマリン等の画像安定化剤、螢
光増白剤等が添加される。しかしながら、安定浴はシア
ン画像の退色には効力なく、又、黄色ステインの生成防
止にも非力な場合が多い。

又、特開昭57−8543号には、多段向流無水洗処理が記載
されており、更にその黄色ステイン防止技術としてキレ
ート剤の併用技術（特開昭57−58143）や水溶性ビスマ
スの添加（特開昭58−134636）が提案されているが、そ
の効果は不充分である。

又、特開昭58−14834号に記載のように、鉄塩の濃度の
高い安定浴で処理し、画像の退色を防止することは既に
公知である。しかしながら、この場合においても、黄色
ステインの防止は不充分であり堅牢性が優れていること
は言い難い。

以上のように、色像安定性、特にシアン色素の安定性と
黄色ステインの防止を同時に達成することは非常に困難
であつた。これは、シアン色像が還元的雰囲気で劣化し
易いのに対し、黄色ステインは酸化的雰囲気で生成し易
いというように画像劣化条件が相反しているためと考え
られる。

（発明の目的） 従つて、本発明の第一の目的は、画像の安定性、特にシ
アン色像の劣化防止及び黄色ステインの生成防止が著し
く向上したハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提
供することにある。

本発明の第二の目的は、著しく使用水洗量を節約するこ
とが可能なハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提
供することにある。

（発明の構成） 上記目的は下記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロ
ゲン化銀カラー感光材料を、２×10^-4〜１×10^-2モル／
の可溶性鉄塩を含有する最終浴で処理することによ
り、達成されることを見い出した。

一般式〔Ｉ〕においてR₁は水素原子または置換基を表わ
し、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化
体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。
Za、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−
NH−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二
重結合であり、他方は単結合である。

Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
部である場合を含む。さらにR₁またはＸで２量体以上の
多量体を形成する場合も含む。また、Za、Zb、あるいは
Zcが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以
上の多量体を形成する場合も含む。

一般式〔Ｉ〕において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式〔Ｉ〕であらわされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式〔Ｉ〕であらわされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作つてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は５員環−５員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となつている。一般式〔Ｉ〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、1H−イミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕ピ
ラゾール類、1H−ピラゾロ〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリア
ゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾ
ール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｄ〕テトラゾール類及
び、1H−ピラゾロ〔1,5−ａ〕ベンズイミダゾール類で
あり、それぞれ一般式〔II〕〔III〕〔IV〕〔Ｖ〕〔V
I〕及び〔VII〕で表わされる。これらのうち特に好まし
い化合物は〔II〕と〔Ｖ〕である。

一般式〔II〕〜〔VII〕までの置換基R₂、R₃及びR₄は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフア
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルフ
アモイル基、スルホニル基、スルフイニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、を表わ
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、また
は酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカツ
プリング位の炭素と結合する基でカツプリング離脱する
基を表わす。

R₂、R₃、R₄またはＸが２価の基となり、ビス体を形成す
る場合も含まれる。また、一般式〔II〕〜〔VII〕で表
わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、R₂、
R₃、またはR₄が単なる結合または連結基を表わし、これ
を介して一般式〔II〕〜〔VII〕で表わされる部分とビ
ニル基が結合する。

さらに詳しくはR₂、R₃、およびR₄は水素原子、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル基
（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基、３−（2,4−ジ−ｔ
−アミルフエノキシ）プロピル基、２−ドデシルオキシ
エチル基、３−フエノキシプロピル基、２−ヘキシルス
ルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベンジル基、
等）、アリール基（例えばフエニル基、４−ｔ−ブチル
フエニル基、2,4−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４−テ
トラデカンアミドフエニル基、等）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メタ
ンスルホニルエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例
えば、フエノキシ基、２−メチルフエノキシ基、４−ｔ
−ブチルフエノキシ基、等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキ
シ基、等）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フエ
ニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオ
キシ基、等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシ
リルオキシ基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、ド
デシルスルホニルオキシ基、等）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカン
アミド基、α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブ
チルアミド基、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フエノキシ）ブチルアミド基、α−｛４−（４−ヒドロ
キシフエニルスルホニル）フエノキシ｝デカンアミド
基、等）、アニリノ基（例えばフエニルアミノ基、２−
クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ
−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエノ
キシ）ドデカンアミド｝アニリノ基、等）ウレイド基
（例えば、フエニルウレイド基、メチルウレイド基、N,
Nのジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド基、３−ベンジルヒダントイニル基、
４−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド
基、等）、スルフアモイルアミノ基（例えば、N,N−ジ
プロピルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルスルフアモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、２−フエノキシエチルチオ基、３−フエノキ
シプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフエノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フエ
ニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフエニル
チオ基、３−ペンタデシルフエニルチオ基、２−カルボ
キシフエニルチオ基、４−テトラデカンアミドフエニル
チオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（例えば、フエノキシカルボニルアミノ
基、2,4−ジ−tert−ブチルフエノキシカルボニルアミ
ノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オ
クタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５−
ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、N,N−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−｛３−2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）プロピル｝カルバモイル基、等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、（2,4−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルフアモイル
基（例えば、Ｎ−エチルスルフアモイル基、N,N−ジプ
ロピルスルフアモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）スルフアモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルフアモイル基、N,N−ジエチルスルフアモイル基、
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オ
クタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基、等）、スルフイニル基（例えば、オクタ
ンスルフイニル基、ドデシルスルフイニル基、フエニル
スルフイニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フエ
ニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カ
ルボニル基、等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カ
ルボキシル基、または酸素原子で連結する基（例えば、
アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、2,4−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオ
キザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイ
ルオキシ基、フエノキシ基、４−シアノフエノキシ基、
４−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−メタンス
ルホニルフエノキシ基、α−ナフトキシ基、３−ペンタ
デシルフエノキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキ
シ基、２−フエネチルオキシ基、２−フエノキシエトキ
シ基、５−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基、等）、窒素原子で連結する基（例
えば、ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエン
スルホンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、2,
3,4,5,6−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−シアノフエニルウレイド基、N,N
−ジエチルスルフアモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−３−オキサゾリジ
ニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイニル
基、2N−1,1−ジオキソ−３（2H）−オキソ−1,2−ベン
ゾイソチアゾリル基、２−オキソ−1,2−ジヒドロ−１
−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、3,5
−ジエチル−1,2,4−トリアゾール−１−イル、５−ま
たは６−ブロモ−ベンゾトリアゾール−１−イル、５−
メチル−1,2,3,4−トリアゾール−１−イル基、ベンズ
イミダゾリル基、３−ベンジル−１−ヒダントイニル
基、１−ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダ
ントイニル基、５−メチル−１−テトラゾリル基、４−
メトキシフエニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフエニ
ルアゾ基、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフエニル
アゾ基等）イオウ原子で連結する基（例えば、フエニル
チオ基、２−カルボキシフエニルチオ基、２−メトキシ
−５−ｔ−オクチルフエニルチオ基、４−メタンスルホ
ニルフエニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフエ
ニルチオ基、２−ブトキシフエニルチオ基、２−（２−
ヘキサンスルホニルエチル）−５−tert−オクチルフエ
ニルチオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ
基、１−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フ
エニル−2,3,4,5−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−チオフエニル
チオ基、２−フエニル−３−ドデシル−1,2,4−トリア
ゾリル−５−チオ基等〕を表わす。

R₂、R₃、R₄またはＸが２価の基となつてビス体を形成す
る場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換ま
たは無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、1,10−デシレン基、−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH₂−、
等）、置換または無置換のフエニレン基（例えば、1,4
−フエニレン基、1,3−フエニレン基、 等）、 −NHCO−R₂−CONH−基（R₂は置換または無置換のアルキ
レン基またはフエニレン基を表わす。

一般式〔II〕〜〔VII〕で表わされるものがビニル単量
体の中にある場合のR₂、R₃、またはR₄で表わされる連結
基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシレン
基、 −CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）、フエニレン基（置換または
無置換のフエニレン基で、例えば、1,4−フエニレン
基、1,3−フエニレン基、 等）、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−およびアラルキ
レン基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式〔II〕〜
〔VII〕で表わされているもの以外に置換基を有する場
合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、ま
たは炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
（例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、
ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例え
ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニル
ピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様
不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も含む。

上記〔II〕から〔VII〕までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式〔II〕の化合物は、特願昭58−23434等に、一般
式〔III〕の化合物は、特願昭58−151354等に、一般式
〔IV〕の化合物は、特公昭47−27411等に、一般式
〔Ｖ〕の化合物は、特願昭58−45512および同59−27745
等に、一般式〔VI〕の化合物は、特願昭58−142801等
に、また、一般式〔VII〕の化合物は、米国特許3,061,4
32等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭58−42045、特願昭58−88940、同58−5292
3、同58−52924および同58−52927等に記載されている
高発色性バラスト基は、上記一般式〔II〕〜〔VII〕の
化合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ましくは１×10^-2
モルないし５×10^-1モル添加される。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた２層以上に添加すること
も、もちろん差支えない。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許2,322,027号に記載の方法などが用
いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エ
ステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニルフオ
スフエート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリ
メシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）
など、又は沸点約30℃ないし50℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機
溶媒とは混合して用いてもよい。

本発明で使用される最終浴とは、処理工程の最終に位置
する浴のことであり、通常、乾燥直前の浴のことを指
す。最終浴は一般には水洗浴や安定浴が大部分であるが
これらに限定されるものではない。

最終浴が水洗浴である場合、水洗工程は２槽以上の多段
向流水洗であることが必要であり、特に３槽〜９槽が好
ましい。この水洗浴中には、場合によつては、公知の化
合物を添加することができる。例えば、無機リン酸、ア
ミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種
バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、マグネシウム
塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾燥
負荷やムラを防止するための界面活性剤を必要に応じて
添加することができる。あるいは、L.E.ウエスト（L.E.
West）、“ウオーター・クオリテイ・クライテリア（Wa
ter Quality Criteria）”、フオトグラフイツク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Sci
ence and Engineering）、第９巻、第６号（1965年）等
に記載の化合物を添加しても良い。

最終浴が安定浴である場合、その前浴は１槽以上の水洗
工程であつても良いし、又、特開昭57−8543号記載のよ
うな水洗工程のない、多段向流安定化処理工程でも良
い。多段向流安定化処理工程の場合には２〜９槽必要で
ある。

上記安定浴には、各種化合物を添加することができる。
例えば緩衝剤としては、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウ
ム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポ
リカルボン酸等をあげることができる。

硬水軟化剤としては、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸等をあげることができる。

その他に、通常知られている添加剤としては、プロキセ
ルや４−チアゾリルベンズイミダゾールのような防カビ
剤、ホルマリン、アルミニウム塩、マグネシウム塩のよ
うな硬膜剤、界面活性剤、等をあげることができる。

又、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝酸
アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。

以上、示したような最終浴には、２×10^-4〜１×10^-2モ
ル／の可溶性鉄塩を含むことが必要である。

可溶性鉄塩とは浴中で実質的に各種キレート剤と錯形成
している鉄塩のことをいう。以下に代表的なキレート剤
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

Ｆ−１ Na₄P₄O₁₂ Ｆ−２ Na₆P₄O₁₃ これらキレート剤のカルボン酸やホスホン酸基は、ナト
リウム、カリウム、アンモニウム等と塩を形成していて
も良い。

本発明に用いられる可溶性鉄塩は最終浴１当たり２×
10^-4〜１×10^-2モルの範囲で含有する事ができる。

上記可溶性鉄塩は最終浴に添加しても良いし、前浴にあ
る漂白液や漂白定着液中に含まれる、例えばエチレンジ
アミン鉄錯体が処理中に持ち込まれた結果、上記濃度に
なつても良い。一例として最終浴が多段向流方式の水洗
工程である場合には、上記濃度を保持するために数十分
の１から数百分の１に水洗水量低減が可能となる。

本発明における最終浴のpHは３〜９である。この範囲以
外だとシアン色素の退色防止能が損われる。最終浴の温
度は５゜〜40℃、好ましくは10℃〜35℃である。

本発明の処理方法はカラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、カラー反転フイルムなどの一
般的なハロゲン化銀カラー感光材料のいずれの処理にも
適用できるが、特にカラーペーパーの場合が好ましい。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

A.カラー現像−漂白定着−水洗−乾燥 B.カラー現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 C.カラー現像−漂白定着−安定−乾燥 D.カラー現像−水洗−漂白定着−水洗−乾燥 F.カラー現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 G.カラー現像−漂白−定着−水洗−乾燥 H.カラー現像−漂白−定着−安定−乾燥 本発明で使用されるカラー現像液中には、カラー現像主
薬が含まれる。好ましい例はｐ−フエニレンジアミン誘
導体であり代表例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フエニレンジアシン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。上記化合物は、米国特許2,193,01
5号、同2,552,241号、同2,566,271号、同2,592,364号、
同3,656,950号、同3,698,525号等に記載されている。該
芳香族一級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１当り
約0.1g〜約20g、更に好ましくは約0.5g〜約10gの濃度で
ある。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含むことができる。

ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシ
ルアミン類は置換又は無置換のいずれであつてもよく、
ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によつて
置換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9〜1
2、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。

例えばアルカリ剤、pH緩衝剤としては苛性ソーダ、苛性
カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第３
リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂などが単独又は組
み合わせで用いられる。また、緩衝能を与えたり、調合
上の都合のため、あるいはイオン強度を高くするため等
の目的で、さらにリン酸水素２ナトリウム又はカリ、リ
ン酸２水素カリ又はナトリウム、重炭酸ソーダ又はカ
リ、ホウ酸、硝酸アルカリ、硫酸アルカリなど、種々の
塩酸が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類、アミノポリホスホン酸類、１−ヒ
ドロキシアリキリデン−1,1−ジホスホン酸類等があ
る。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許2,648,604号、特公昭44−9503
号、米国特許3,171,247号で代表される各種のピリミジ
ウム化合物やその他のカチオニツク化合物、フエノサフ
ラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カ
リウムの如き中性塩、特公昭44−9304号、米国特許2,53
3,990号、同2,531,832号、同2,950,970号、同2,577,127
号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチ
オエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許3,201,
242号記載のチオエーテル系化合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えること
ができる。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイ
ンダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フエニル
−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールの如き
メルカプト置換ヘテロ環化合物、更にチオサリチル酸の
如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することがで
きる。特に好ましくは含窒素ヘテロ環化合物である。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

本発明に使用される漂白液又は漂白定着液中には、漂白
液として鉄錯体を含有する。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は0.01〜1.
0mol/好ましくは0.05〜0.50mol/である。また、定
着液又は漂白定着液中の定着剤としてはチオ硫酸塩やロ
ダン塩が含まれるが、チオ硫酸アンモニウム塩の場合が
好ましい。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的で
あるが、その他、アルコルビン酸や、カルボニル重亜硫
酸付加物、あるいは、カルボニル化合物を添加しても良
い。更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデス（P.
Glafkides）著、“シミー・エ・フイジーク・フオトグ
ラフイク（Chimie et Physique Photographique）”、
ポールモンテル（Paul Montel）社刊（1967年）、G.F.
ダフイン（G.F.Duffin）著、“フオトグラフイツク・エ
マルジヨン・ケミストリー（Photographic Emulsion Ch
emistry）”、フオーカル・プレス（Focal Press）社刊
（1966年）、V.L.ツエリクマン（V.L.Zelikman）、他著
“メーキング・アンド・コーテイング・フオトグラフイ
ツク・エマルジヨン（Making and Coating Photographi
c Emulsion）”、フオーカル・プレス（Focal Press）
社刊（1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてはハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド
・ダブルジエツト法を用いることもできる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感される。化学増感の
ためには、例えば、H.フリーザー（H.Frieser）編、
“デイー・グルントラーゲンダー・フオトグラフイツシ
エン・プロツエツセ・ミツト・ジルパーハロゲニーデン
（Die Grundlagender Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden）”、アカデミツシエ・フエルラー
クスゲゼルシヤフト（Akademische Verlagsgesellschaf
t）"675〜734頁（1968年）に記載の方法を用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金族の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラアザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種合成親水性高分子物質を用いることが
できる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−27
84号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合物（例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いることが
できる。さらに、米国特許3,499,762号、特開昭54−485
35号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよく、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢
光増白剤の具体例は米国特許2,632,701号、同3,269,840
号、同3,359,102号、英国特許852,075号、同1,319,763
号などに記載されている。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において芳香族
１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体
や、アミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を併せて用いてもよい。例
えばマゼンタカプラーとして、一般式〔Ｉ〕以外の５−
ピラゾロンカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトア
ニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたものが
望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつ
カラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤または現像促進剤を放出するカプラー（いわゆるDIR
カプラーまたはDARカプラー）であつてもよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応の生成物
が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツ
プリング化合物を含んでもよい。

DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤を放出
する化合物を感光材料中に含んでもよい。

マゼンタカプラーとしては、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有することは必要であるが、その他米国特許
2,600,788号、同2,983,608号、同3,062,652号、同3,12
7,269号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,834,908号、同3,891,445号、西独特許1,810,464
号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、同2,417,945
号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40−6031
号、特開昭51−20826号、同52−58922号、同49−129538
号、同49−74027号、同50−159336号、同52−42121号、
同49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、同53
−55122号、同55−62454号、同57−35858号等に記載の
カプラーを併用しても良い。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許2,87
5,057号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155
号、同3,582,322号、同3,725,072号、同3,891,445号、
西独特許1,547,868号、西独出願公開2,219,917号、同2,
261,361号、同2,414,006号、英国特許1,425,020号、特
公昭同51−10783号、特開昭47−26133号、同48−73147
号、同51−102636号、同50−6341号、同50−123342号、
同50−130442号、同51−21827号、同50−87650号、同52
−82424号、同52−115219号などに記載されたものであ
る。

シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。その具体例は米
国特許2,369,929号、同2,434,272号、同2,474,293号、
同2,521,908号、同2772162号、同2,895,826号、同3,03
4,892号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,476,563
号、同3,583,971号、同3,591,383号、同3758308号、同3
772002号、同3,767,411号、同4,004,929号、西独特許出
願（OLS）2,414,830号、同2,454,329号、特開昭48−598
38号、同51−26034号、同48−5055号、同51−146828
号、同52−69624号、同52−90932号、同55−163537号、
同56−99341号、同56−116030号、同56−80045号、同56
−104333号、同57−155538号、同57−204545号、同58−
105229号、同59−31953号、同59−31954号、同59−3453
6号、等に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許3,476,560
号、同2,521,908号、同、3,034,892号、特公昭44−2016
号、同38−22335号、同42−11304号、同44−32461号、
特開昭51−26034号明細書、同52−42121号明細書、西独
特許出願（OLS）2,418,959号に記載のものを使用でき
る。

DIRカプラーとしては、たとえば米国特許3,227,554号、
同3,617,291号、同3,701,783号、同3,790,384号、同3,6
32,345号、西独特許出願（OLS）2,414,006号、同2,454,
301号、同2,454,329号、英国特許953,454号、特開昭52
−69624号、同49−122335号、特公昭51−16141号に記載
されたものが使用できる。

DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑制剤を放
出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば米
国特許3,297,445号、同3,379,529号、西独特許出願（OL
S）2,417,914号、特開昭52−15271号、特開昭53−9116
号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。
同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モルあたり
２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ましくは１×10^-2
モルないし５×10^-1モル添加される。

（実施例） 以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー感光材料１〜11を作成した。

尚、各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−3,5−ジ
クロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

上記感材を光学楔を通して露光後、次の工程で処理し
た。

処理工程 温 度 時 間 カラー現像 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 各処理液の成分は下記の通りである。

水洗後の試料１〜11を５等分し、下記Ａ〜Ｅの５種の水
洗水にそれぞれ33℃、１分間、浸セキし、乾燥後、濃度
測定を行なつた。その後、試料を60℃/70％の状態で30
日間放置し、得られた写真性変化（イエローの最小濃度
（△Ｄ_Ｂmin）及びシアンのＤ＝2.0の変化（△Ｄ_Ｒ2.
0））を第１表に示した。

A;水のみ （pH7.0） B;EDTAFe^（III）NH₄・2H₂O １×10^-5モル／ （pH7.0） C;EDTAFe^（III）NH₄・2H₂O ５×10^-4モル／ （pH7.0） D;EDTAFe^（III）NH₄・2H₂O １×10^-3モル／ （pH7.0） 第１表より明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を含有したハロゲン化銀感光材料を本発明の処理によつ
て行うことにより、黄色ステインが著しく防止され、か
つ、シアンの褪色が非常に少ない結果が得られた。

マゼンタカプラー マゼンタカプラーイ、ロ、ハ、ニ、ホを使用する場合
は、緑感層中の銀量を0.34g/m²としてカラー感光材料を
塗布した。

実施例 ２ 実施例１の試料において、下記第２表に示したシアンカ
プラーとマゼンタカプラーを用いた他は同様にして試料
12〜17を作成した。

前記感材No.12〜17を像様露光した後、各感材をフジカ
ラーロールプロセツサーFPRP115（富士写真フイルム
（株）製）を用いて、下記処理工程で連続処理した。

尚水洗工程は水洗から水洗への３段向流水洗とし
た。

また、漂白定着工程から水洗までの各槽の前槽からの
処理液の持込み量は60ml/m²である。

カラー現像工程の条件は、全て一定であり補充量は感材
1m²当り161mlであり、使用液は以下の処方である。

又、漂白定着工程の条件は全て一定であり、補充量は感
材1m²当り60mlである。使用液は以下の処方である。

水洗工程は、おのおの各感材ごとに、以下の４種の条件
で行なつた。

Ｆ条件 水のみで感材1m²当り10を補充。

Ｇ条件 水のみで感材1m₂当り1000mlを補充。

Ｈ条件 水のみで感材1m²当り250mlを補充。

Ｉ条件 下記処方の補充液を1m²当り250mlを補充。

各感材は上記４条件において400m²ずつ処理された。こ
の時点で、くさび形露光された感材を処理し濃度測定を
行なつた。その後、試料を、60℃、70RH％の状態で60日
間放置し、得られた写真性変化（イエローの最小濃度及
びシアンのＤ＝2.0の濃度変化）を第３表に示した。

又、この時点における、最終浴の鉄濃度を原子吸光法に
て分析した。

第３表の結果より、本発明の感光材料を、本発明の処理
条件で行うことにより、シアン画像の退色及び黄色−ス
テインの増加が著しく防止されるばかりでなく、水洗水
量が大幅に削減できることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロアゾ
   ール系マゼンタカプラーの少なくとも一種を含有するハ
   ロゲン化銀カラー感光材料を、２×10^-4〜１×10^-2モル
   ／の可溶性鉄塩を含有する最終浴で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） （式中、R₁は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素原
   子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱しうる基を表わす。Za,ZbおよびZc
   はメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−NH−を表わし、
   Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり他
   方は単結合である。 Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。さらにR₁またはＸで２量体以
   上の多量体を形成する場合も含む。また、Za、Zbあるい
   はZcが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。）