JPS63455B2

JPS63455B2 -

Info

Publication number: JPS63455B2
Application number: JP55078867A
Authority: JP
Inventors: Edoin Koeraa Chaaruzu; Roi Matsukuseran Toomasu; Roogan Maree Patsuto
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1979-06-11
Filing date: 1980-06-11
Publication date: 1988-01-07
Also published as: JPS585326A; BE883775A; JPS5620020A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は発泡ポリマー及びその中間体に関する
ものであり、そしてさらに具体的には発泡ポリイ
ソシアヌレートの製造方法に於ける新規ポリオー
ル混合物並びにそれらの用法に関するものであ
る。発泡ポリイソシアヌレートポリマーは断熱用応
用の各種のタイプに使用することについて当業に
於て周知である。これらはまた熱及び焔に耐える
能力についても周知であり、米国特許第3745133
号、3986991号、及び4003859号を参照されたい。
発泡体の性質を変成するために少量のポリオール
が時々、発泡体形成成分へ添加される。フロロカ
ーボン発泡剤が用いられるときには、樹脂プレミ
ツクス中に於けるポリオール特に第一級ヒドロキ
シルポリオールとフロロカーボンとの間におこる
非相溶性の問題は全部ではなくとも大部分のフロ
ロカーボンをポリイソシアネートと予め混合する
ことによつて一般的には解決される。上記各特許
を参照されたい。ポリイソシアヌレート発泡体は積層状の発泡体
板材料の製造に特に有用性を見出しているが、こ
れらの材料は各種の面材と一緒につくられる。こ
のような積層材料の製造に於ておこり得る問題は
(1) 発泡体芯材の均一な強度の欠如；(2) 発泡体
芯材と面材との間の接着の悪さ；(3) 発泡体中で
良好な耐火性を維持すること；及び(4) 発泡体の
脆さを低水準に保つこと；が含まれる。これらの
問題は、低当量重量のポリオール特にジオールの
少量を処方中で採用することによつて、160゜から
190〓までの浴中で発泡積層生成物を加熱するこ
とと組合わせて、当業に於て克服されてきた。しかし、使用される低当量重量ポリオール、特
に第一級ヒドロキシル基のみを有する好ましいジ
オール（米国特許第3903346号の第４欄、59−61
行、を参照）は「Ｂ」側成分の中でフロロカーボ
ン発泡剤と予め混合しておくことができない。何
故ならばジオール−フロロカーボンの対の溶解度
が小さいためである。このことは「Ａ」側成分の
中でフロロカーボンをポリイソシアネートと混合
することを必要とする。さらに、フロロカーボン
とジオールとの非相溶性のために、上記の特許
は、低分子量グリコール中に触媒成分を溶解含有
する第三成分「Ｃ」が必要とされることを教えて
いる。特許第3903346号の実施例と第２欄、第32
−33行を参照されたい。さらに、上記特許によつてつくられる積層体は
均質な発泡体コアー強度を有する製品を提供する
よう浴中で加熱せねばならない。驚くべきことに、ある種のアミンジオールまた
はアマイドジオール、あるいはアミントリオール
を第一級ヒドロキシルポリオールと一緒に含む新
規混合物を用いるときには、高水準量のフロロカ
ーボン発泡剤が第一級ヒドロキシル基を含む低分
子量ポリオールと完全にまじるということが発見
された。この相溶可能混合物中に存在する追加的
成分は界面活性剤、触媒、などである。さらに、上記と同じタイプの相溶性第一級ヒド
ロキシル混合物は水をフロロカーボンを置換える
場合にも得られることが発見された。さらに、上記の新規ポリオール混合物は、二成
分（すなわち、Ａ側及びＢ側）法により、低脆砕
性、微細発泡構造、良好な寸法安定性、及び火焔
低伝播性、を特徴とするポリイソシアヌレート発
泡体をつくるために、少量で用いることができる
ことが発見された。フロロカーボン及び水の成分
はそれぞれの発泡体形成用処方の中で発泡剤とし
て作用する。さらに、上記のある種のアミンジオールまたは
アマイドジオールあるいはアミントリオールはフ
ロロカーボンまたは水、触媒、界面活性剤、及び
その他の補助剤と組合わせて単独ポリオールとし
て用いて、本発明によりポリイソシアヌレート発
泡体を提供することができる。全く予想外なこととして、Ｂ側成分中のアマイ
ドジオールまたはアミンジオールあるいはアミン
トリオールの存在はポリイソシアネートと他成分
との間の相溶性をもたらすものである。このこと
は従来の技術の発泡体と比べて反応性を早めかつ
きわめて良好な反応発熱性を結果としてもたらし
ている。発泡体積層物がつくられつゝあるときは
高発熱は特に利点があり、何故ならば、それは発
泡体と面材との間のすぐれた接着をもたらし、そ
れによつてその発泡された積層物を浴中で加熱す
る必要性を除去するからである。本発明は (i) 式及び（式中、Ｒは炭素原子数８から18個までを含む脂
肪族基、であり、R₂は炭素原子数７から17個ま
での脂肪族基であり、各R₁は水素またはメチル
から成る群から独立に選ばれ、ｘ及びｙは各々独
立に約４乃至約15の平均値をもち、x′及びy′は
各々独立に約１から約３までの平均値をもち、
x″、y″及びｚは各々独立に約１から約５までの
平均値をもち、ｎは２または３である）の化合物
から選ばれる一員または各員の混合物について、
ポリオール混合物の20から85重量％まで；(ii) 約
60から約1000までの分子量を特徴とする第一級ヒ
ドロキシルポリオール（）について約15から約
80重量％まで；を含むポリオール混合物から成
る。本発明はまた上記ポリオール混合物をフロロカ
ーボン発泡剤または水発泡剤と組合せて生ずる相
溶性混合物から成る。本発明はまたフロロカーボンまたは水の発泡剤
とイソシアネート三量化触媒と組合わせた上記ポ
リオール混合物から生ずる相溶性混合物から成
る。本発明はまた、有機ポリイソシアネートとの反
応に於て、上述の式（）、（）または（）の
化合物から選ばれる一員または各員の混合物（式
中、ｘ及びｙの値は約１から約15まで好ましくは
約４から約15までの独立の平均値をもち、x′、
y′、x″、y″、ｚ、ｎ、Ｒ、R₁、及びR₂は前述の
定義をもつ）を混合−成分として、フロロカーボ
ンまたは水の発泡剤及び三量化触媒及び好ましく
はポリオール（）を追加的に含む混合成分（こ
の場合には、ジオール（）はｘ及びｙが約４か
ら約15までのせまい範囲をもつ上記のものとして
規程される）と組合わせて利用する、ポリイソシ
アヌレート発泡ポリマーの製造方法を含む。本発明はまた上記方法によつて製造した発泡ポ
リマーを含む。本発明はまた本発明による改良方法により製造
されるポリイソシアヌレート発泡体芯材を有する
積層体パネルを含む。「脂肪族基」という用語は、Ｒに関する場合、
８から18個までの炭素原子を含むアルキルまたは
アルケニル基を意味する。アルキルの代表的なも
のはオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、及びそれらの
異性体である。アルケニルの代表的なものはオク
テニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニ
ル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、及びそれ
らの異性体である。 R₂に関する「脂肪族基」という用語は炭素限
子数７から17個までのアルキル及びアルケニルで
ある。この場合のアルキル及びアルケニルの代表
的なものはヘプチル及びヘプテニルにはじまりヘ
プタデシルまたはヘプタデセニル並びに異性体に
終る、炭素原子数範囲が低いこと以外は、上記と
同じものである。本発明によるポリオール混合物はポリウレタン
発泡体の製造に於けるポリオール成分として使用
できる。ポリウレタン発泡体は工業的建築及び居
住用建築の両者について熱的及び音響的遮断を含
む広範な応用に於ける用途について当業に於て周
知である。このポリオール混合物は、本明細書に於て述べ
る通り、ポリイソシアヌレート発泡体特に発泡体
積層物機械装置に於てかつスプレー発泡装置によ
りつくられるポリイソシアヌレート発泡体の製造
に於て特別な有用性を見出している。このような
発泡体はその耐熱性及び耐火性についてよく知ら
れ、積層板及び発泡体材料の製造に使用され、そ
れらは建築構造に於て断熱及び遮音に用いられて
いる。本発明によるポリオール混合物は、前記定義の
アミンジオール（）、アマイドジオール（）、
あるいはアミントリオール（）及び第一級ヒド
ロキシルポリオール（）を前述重量割合で、任
意の適当な混合容器、保持用タンク、貯蔵容器、
などの中で一緒に単純に混合することによつて製
造される。好ましくは、（）、（）、または
（）は混合物の重量で約25から約60％までの範
囲内で使用され、一方、第一級ヒドロキシルポリ
オールは約40から約75重量％までの範囲内で用い
られる。（）、（）及び（）の好ましいものは、
R₁がすべての場合に於て水素である前述の式を
もつものである。最も好ましいジオールは、両R₁基が水素であ
り、ｘとｙが各々独立に約５から約10までの平均
値をもつ（）に相当する式をもつものである。最も好ましいアマイドジオールは、両R₁基が
水素であり、x′とy′が各々独立に約２から約３ま
での平均値をもつ（）に相当する式をもつ。最も好ましいアミントリオールは、すべての
R₁が水素であり、x″、y″及びｚが各々約３から
約５までの平均値をもち、ｎが３である（）に
相当する式をもつ。アミンジオール（）は当業熟練者にとつて既
知の標準的反応を用いてつくられ、ある場合には
市販により入手できる。代表的には、アミンジオ
ール（）は、適切なジアルカールアミンを、す
べての脂肪族基（Ｒ）が前述の定義の中にありか
つｘがハロゲン好ましくは塩素または臭素である
適切な脂肪族ハロゲン化物（Ｒ−ｘ）化合物また
は異なるＲ−ｘ化合物の混合物と、反応させるこ
とによつてつくることができる。もしアルキレン
オキシ基の所望の数が脂肪族ハロゲン化物との反
応の前に於てジアルカノールアミン中にすでに存
在していない場合には、アルキル化ジアルカノー
ルアミンを適切モル数のエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイドあるいはそれらの混合物
と反応させて式（）のアミンジオールを提供さ
せることにより、あとから容易に添加することが
できる。好ましくは、アミンジオール（）はＲ基が前
記定義の適切な第一級脂肪族アミンＲ−NH₂ま
たは脂肪族アミン混合物を、脂肪族アミンのモル
割合あたり約２から約30モルまで、好ましくは約
８から約30モルまで、最も好ましくは10から20モ
ルまでのエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイドと反応させることによつてつくられる。
この主題アミンジオールの製造についての詳細記
述についてはアシユランドケミカル社（アシユ
ランドオイル社の部門。ボツクス2219、コロン
バス、オハイオ43216。）の資料1294（標題：エト
キシル化脂肪族アミン）を参照されたい。出発脂肪族アミンの例示的なものは、オクチル
アミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシ
ルアミン及びそれらの異性体である。アルケニル
アミンの例示的なものはオクテニルアミン、デセ
ニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニル
アミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニル
アミン、及びこれらの異性体である。上記脂肪族
アミンをさらに例示的に示すと、アルキルアミン
とアルケニルアミンとの混合物、例えば以下の大
約の重量％割合から成るココアミン：すなわち、
デシルアミン２％、ドデシルアミン53％、テトラ
デシルアミン24％、ヘキサデシルアミン11％、オ
クタデシルアミン５％、及びオクタデセニルアミ
ン５％；次の大約の割合にある大豆アミン：すな
わち、ヘキサデシルアミン11.5％、オクタデシル
アミン４％、オレイルアミン24.5％、リノレイル
アミン53％、及びリノレニルアミン７％；並びに
次の大約の割合にあるタローアミン：すなわち、
テトラデシルアミン４％、ヘキサデシルアミン29
％、オクタデシルアミン20％、及びオクタデセニ
ルアミン47％；がある。出発脂肪族アミンのさら
に例示的なものはハロゲン化脂肪族アミン特に塩
素化及び臭素化脂肪族アミンであり、これらは例
えばココアミン、大豆アミン、タローアミンなど
の塩素化または臭素化によつてつくることができ
る。脂肪族アミンの特に好ましい群はココアミン混
合物、大豆アミン混合物、及びタローアミン混合
物から成る。この群の好ましい一員はココアミン
である。アミンジオール（）は当業熟練者にとつて既
知の標準的反応を用いてつくられる。代表的に
は、次の式に従つて適切なジアルカノールアミンを適切な脂肪酸、脂
肪酸エステル、あるいは脂肪酸クロライドと反応
させることによつてつくられ、上式に於て、R₂、
R₁、x′及びy′は前記と同じ定義をもち、R₃は−
OH、−OR₄及びｘを表わしこの際R₄は低級アル
キル、アリール、シクロアルキルなどのような任
意の代表的なエステル化基を表わし、ｘはハロゲ
ン好ましくは塩素または臭素である。ジエタノー
ルアミンまたはジイソプロパノールアミンあるい
はそれらの混合物が出発ジアルカノールアミンで
あり、かつ、x′とy′との値が１より大きいアマイ
ドジオールを得たい場合には、中間体のジアルカ
ノールアマイドは１モル割合で約１から約４モル
までのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイド、あるいはそれらの混合物と単純に反応さ
せられる。アシユランドオイル社の部門である
アシユランドケミカル社（ボツクス2219、コロ
ンバス、オハイオ43216）の資料1295（標題：バラ
アマイドアルカノールアマイド）を脂肪酸ジア
ルカノールアマイドの製造の詳細指摘について参
照されたい。好ましくは、アマイドジオール（）は脂肪酸
を対応する脂肪酸アマイド（R₂CONH₂）へ転換
しこのアマイドをアマイド１モルあたり約２から
約６モルまでのエチレンオキサイドまたはプロピ
レンオキサイドまたはそれらの混合物と反応させ
ることによつてつくられる。出発脂肪酸（これから、対応するエステル、酸
ハロゲン化物、及びアマイドも誘導される）の例
はカプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びそれ
らの異性体である。不飽和脂肪酸の例は、デシレ
ン酸、ドデシレン酸、パルミトレン酸、オレイン
酸、リノレイン酸及びそれらの異性体である。上
記脂肪酸のさらに例示的なものは混合物であり、
例えば大約の重量パーセント割合が：カプリル酸
8.0％、カプリン酸7.0％、ラウリン酸48.0％、ミ
リスチン酸17.5％、パルミチン酸8.2％、ステア
リン酸2.0％、オレイン酸6.0％及びリノレイン酸
2.5％、である混合物から成るココナツツ油から
誘導される脂肪酸混合物；大豆油からの脂肪酸混
合物、すなわち、パルミチン酸6.5％、ステアリ
ン酸4.2％、オレイン酸33.6％、リノール酸52.6％
およびリノレン酸2.5％；そして、タロー油から
の脂肪酸混合物；すなわち、ミリスチン酸２％、
パルミチン酸32.5％、ステアリン酸14.5％、オレ
イン酸48.3％、及びリノレイン酸2.7％、の混合
物である。出発脂肪酸の例をさらにあげると、ハ
ロゲン化脂肪酸特に塩素化及び臭素化脂肪酸であ
り、これらは例えば上述のココナツツ、大豆、及
びタローの脂肪酸混合物の塩素化または臭素化に
よつてつくることができる。出発脂肪酸及び脂肪酸アマイド中間体の特に好
ましい群は上述のココナツツ、大豆及びタロー油
の混合物と対応するココアマイド、大豆アマイ
ド、及びタローアマイドの各混合物から成る。こ
の群の好ましいものはココナツツ油混合物とその
ココアマイド混合物誘導体である。アマイドジオール（）の好ましい群はR₁が
Ｈでありx′とy′の両者が約３の値をもつジオール
混合物から誘導されるココアマイドジオール、大
豆アマイドジオール、及びタローアマイドであ
る。アマイドジオールのこの群の中に入る好まし
い種類は上記のココアマイドジオール混合物であ
り、Ｎ・Ｎ−ビス（８−ヒドロキシ−３・６−ジ
オキサオクチル）ココアマイド混合物の化学名で
同定される。アミントリオール（）は当業熟練者にとつて
既知の標準的反応により容易につくられ、ある場
合には商業的に入手できる。一般的にいえば、ｎが２に等しいアミントリオ
ールの製造方法はｎが３であるアミントリオール
とはやゝ異なる。前者のアミントリオールは次の
方式によつて容易につくることができる。ここで式中、Ｒ及びR₁は上記定義の通りであ
る。アミン出発物質を等モル量のエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドと反応させてア
ミノアルコール（）を形成させ、これはジアミ
ン（）へ容易に例えば代表的にはアンモニアと
の反応によつて変換でき、次いで１モル割合の
（）を約３から15モル割合までのエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドあるいはそれ
らの混合物と反応させてアミントリオール（）
を形成させる。ｎが３であるアミントリオールは代表的には次
の方式によつてつくられる。ここで、式中、Ｒ及びR₁は上記定義の通りで
ある。アミン出発物質は適切な置換アクリロニト
リル（）で以てシアノエチル化されて（）を
形成し、これはジアミンへ還元され、次いで約
３から15モル割合までのエチレンオキサイドまた
はプロピレンオキサイドまたはそれらの混合物で
以てアルコオキシル化して（）を形成させる。出発脂肪族アミンはアミンジオール（）の製
造に於て前述しかつ例示したものと同じである。本発明によりアミントリオールの製造に於て用
いることができるアクリロニトリル化合物の例
は、アクリロニトリル、α−メタクリロニトリ
ル、β−メタクリロニトリル、α・β−ジメチル
−アクリロニトリル、などである。好ましいのは
アクリロニトリルである。アミントリオール（）の好ましい群は、すべ
てのR₁基が水素でありｎの値が３に等しくかつ
x″、y″及びｚが各々約３から約５までに等しい
ココアミン、大豆アミン及びタローアミンの各混
合物から誘導されるアミントリオール混合物であ
る。最も好ましい種類は、R₁がすべて水素であ
りｎの値が３に等しくかつx″、y″及びｚが各々
約4.6に等しいココアミンから誘導されるアミン
トリオール混合物である。第一級ヒドロキシルポリオール（）は分子量
が約60乃至約1000、好ましくは約60から約800ま
で、そして最も好ましくは約60から約600までで
ある任意の第一級ヒドロキシルポリオールである
ことができる。このポリオールの中に含まれるも
のは、ジオール、トリオール、及びテトロールで
ある。好ましいポリオールはジオールである。第一級ヒドロキシル含有ポリオールの種類の中
に含まれるのは、米国特許第3745133号に開示さ
れている各種の第一級ヒドロキシル含有のジオー
ル、トリオール及びテトロールであり、前述の分
子量制限を満たすものであり、そしてこれらポリ
オールに関する上記特許の開示は本明細書に参照
されている。好ましい種類は二塩基性カルボン酸
と、無水クロレンド酸、アルキレンジオール、ア
ルコキシアルキレンジオール、ポリアルキレンエ
ステルジオール、ポリオキシアルキレンエステル
ジオール、ヒドロキシアルキル化脂肪族モノアミ
ンまたはジアミン、レゾールポリオール（ニユー
ヨーク州ニユーヨークのインターパブリツシヤー
ズ発行のW.R.ソレンソンらによる「ポリマー化
学の製造方法」（1961年）の293頁を参照のこと）、
及び第一級ヒドロキシル基をもつポリブタジエン
樹脂（ニユーヨーク州、ニユーヨークのアトラン
チツクリツチフイールドの部門であるアルコ
ケミカル社の製品資料BD−３（1974年10月）の
ポリブタジエン液状樹脂を参照のこと）を含む多
価アルコール；とからつくられるポリエステルポ
リオールである。最も好ましい種類はアルキレンジオール、低級
アルコキシアルキレンジオール、ポリアルキレン
エステルジオール、及びポリオキシアルキレンエ
ステルジオールである。本発明によるポリオールの好ましい種類の例示
的はものは、制約を意図するものではなしに、エ
チレングリコール、１・３−プロパンジオール、
１・４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール；ジエチ
レングリコール、エチレンオキサイドへの水の付
加によつてつくられポリオキシエチレングリコー
ル、エチレングリコール、あるいはジエチレング
リコールなどで分子量が前述の範囲に入るような
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール及びさらに高級なグリコールを提供するも
の；エトキシル化グリセリン、エトキシル化トリ
メチロールプロパン、エトキシル化ペンタエリス
リトール、など；ビス（β−ヒドロキシエチル）
テトラフタレート、ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）フタレート、など；ポリエチレンスクシネー
ト、ポリエチレングルタレート、ポリエチレンア
ジペート、ポリブチレンスクシネート、ポリブチ
レングルタレート、ポリブチレンアジペート、コ
ポリエチレンブチレンスクシネート、コポリエチ
レンブチレングルタレート、コポリエチレンブチ
レンアジペート、及び類似のヒドロキシ端末のポ
リエステル；ポリオキシジエチレンスクシネー
ト、ポリオキシジエチレングルタレート、ポリオ
キシジエチレンアジペート、ポリオキシジエチレ
ンアジペートグルタレート、など；ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、Ｎ・N′−ビス
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、などがある。最も好ましいジオールはジエチレングリコー
ル、及び分子量が約400から約600までのポリオキ
シジエチレンアジペートグルタレートポリエステ
ルジオールである。特に好ましいのは約30から約50重量％までのジ
エチレングリコールと約50から約70重量％までの
分子量約400から600までのポリオキシジエチレン
アジペートグルタレートポリエステルジオールと
の混合物である。本発明による好ましいポリオール混合物の中に
は、フロロカーボンまたは水の発泡剤も混合物中
に存在しており、フロロカーボンが好ましい発泡
剤である。発泡剤がフロロカーボンであるときには、
（）、（）または（）と（）とのポリオー
ル混合物の予想外で有利な特徴を十分に実現させ
ることができる。従つて、少くとも20重量％のフ
ロロカーボン発泡剤と残りが前述割合の範囲にあ
る混合物とから成る相溶可能ポリオール混合物を
得ることができる。この混合物中に溶解されるべ
きフロロカーボンの特定パーセンテージはある特
定の場合に用いられるべき（）の割合及び
（）、（）、または（）の割合を支配するもの
であり、前記の範囲内にあるこれらの割合は試行
錯誤法によつて当業熟練者により容易に決定でき
る。 50重量％より多くかつ90重量％にまでにも至る
フロロカーボンを含む相溶可能ポリオール混合物
は本発明により、前記した割合の範囲にある混合
物で以てかつ混合物成分の選択に依つて容易に得
ることができる。一般的にいえば、第一級ヒドロ
キシルポリオール（）の分子量が小さいほどポ
リオール（）、（）または（）の与えられた
割合の混合物中に溶解されるべきフロロカーボン
の量は、同じ割合でのより高分子量のポリオール
（）を含む混合物とは逆に、多い。この関係に
於て、分子量が400より小さいアルキレンジオー
ル及び低級アルコキシアルキレンジオールは式
（）の好ましいポリオールであり、後者の低級
アルコキシアルキレンジオールが最も好ましい。フロロカーボンとの最大の相溶性を得るための
特定ポリオール混合物に於て用いられるべきポリ
オール（）、（）、または（）のポリオール
（）についての特定割合は試行錯誤法により決
定できる。一般的にいえば、アミンジオール（）が
（）とともに用いられるときには、少くとも約
25重量％から少くとも約65重量％までのフロロカ
ーボン発泡剤とそれに対応した75から35重量％ま
での（）及び（）の混合物とを含む相溶性ポ
リオール混合物が得られる。アマイドジオール（）及び（）が用いられ
るときには少くとも約20から少くとも約60重量％
までのフロロカーボン発泡剤を含み、それに対応
する約80重量％から約40重量％までが（）及び
（）のポリオール混合物である相溶性ポリオー
ル混合物が得られる。アミントリオール（）と（）とが用いられ
るときには、少くとも約20から少くとも約50重量
％までのフロロカーボン発泡剤を含み、それに対
応する80から約50重量％までが（）及び（）
のポリオール混合物である相溶性ポリオール混合
物が得られる。水が発泡剤であるときには、約１から約６重量
％まで好ましくは約２から約５重量％までの割合
で存在し、残りの94から99重量％まで好ましくは
95から98％までが（）、（）または（）が
（）とともに成り立つている。フロロカーボン発泡剤は当業熟練者に既知のフ
ロロカーボンの任意のものであることができ、ポ
リマー混合物を発泡ポリマーへ発泡させるために
使用できる。一般的にいえば、このような発泡剤
はハロゲン化脂肪族炭化水素であり、これらはま
た弗素含有量の他に塩素及び（または）臭素によ
つて置換されかつ当業熟練者にとつて周知であ
り、米国特許第3745133号の第11欄、第25から38
行までを参照されたい。そのフロロカーボン発泡
剤に関する開示は本明細書に於て引用されてい
る。ポリイソシアヌレート発泡体の製造に於て特別
な有用性を見出している本発明によるポリオール
混合物の一つの好ましい具体化に於て、発泡剤と
成分（）、（）または（）及び（）の他
に、イソシアネート三量化触媒が追加的に存在し
ている。このイソシアネート三量化触媒成分は以
下に詳細に論議される。イソシアネート三量化触
媒は約２から約20まで、好ましくは約２から約15
重量％までの割合で存在するのが有利であり、残
りの約80から98まで、好ましくは約85から98％ま
では前述の諸成分から成り立つ。驚くべきことに、発泡剤と第一級ヒドロキシル
含有ポリオール混合物とは相互に完全に混合して
貯蔵時にも分離がおこることがなく、この相溶性
はアミンジオール（）、アマイドジオール
（）、またはアミントリオール（）の存在に基
因する。安定で相溶性の第一級ヒドロキシルポリ
オール混合物とフロロカーボンまたは水を有する
ことから生ずる利点のほかに、窒素含有ジオール
またはトリオールがポリイソシアヌレート発泡体
の製造のときに少量成分として存在することの有
利な効果が認められてきた。その他の任意的な添加物もポリオール混合物の
相溶性と安定性を損うことなく添加することがで
きる。このような添加物としては、第二級ヒドロ
キシル含有ポリオール、分散剤、発泡安定剤、界
面活性剤、難燃剤、など、本発明の方法に於て普
通に用いられるものが挙げられる。本発明によるポリイソシアヌレート発泡体の製
造に於て、上述のアミンジオール、アマイドジオ
ール、またはアミントリオールはフロロカーボン
または水の発泡剤及び三量化触媒と混合した状態
の単独ポリオール成分として用いて、有機ポリイ
ソシアネートから成るＡ側成分との反応のための
Ｂ側成分を形成させることができる。この場合、
（）中のｘ及びｙの値は約１乃至約15の前記し
た広い範囲をもつことができる。混合物諸成分の重量％割合は発泡剤及びポリオ
ール成分と混合されるべき触媒の割合について前
述したのと同じである。すなわち、Ｂ混合物は約
２から約20まで、好ましくは約２から約15重量％
までの三量化触媒、及び、約80から約98まで好ま
しくは約85から98重量％までの（）、（）また
は（）、及び発泡剤、から成り立つ。フロロカ
ーボン発泡剤が使用される場合には、それは約20
から約80まで好ましくは約20から約50重量％まで
の割合で存在し、従つて（）、（）、または
（）は約20から80まで、好ましくは約50から約
80重量％までの量で存在する。水を発泡剤として用いる場合には、約１から約
６まで、好ましくは約２から５重量％までで存在
し、従つて（）、（）または（）は約94から
99まで、好ましくは95から98重量％までの量で存
在する。Ｂ側混合物はポリイソシアネートの当量あたり
約10から120まで、好ましくは約10から約80まで、
最も好ましくは約20から約60重量部までの範囲内
にある量で用いるのが有利であり、但し、上記混
合物(B)中に存在するヒドロキシル合計当量は上記
ポリイソシアネートの当量あたり約0.05から約
0.5まで、好ましくは約0.08から約0.4当量までの
範囲内にある。好ましくはＢ側混合物中にはまた、上述の第一
級ヒドロキシルポリオール（）の少量が存在し
ている。混合物中のこの組合せは前述の安定化相
溶性混合物を生ずるのみでなく、さらに、前述の
最適な有利な性質をもつポリイソシアヌレートを
与え、そして、最大の発泡体強度と積層物面材へ
の接着を達成させるために浴加熱を全く必要とし
ない発泡体積層物の製造も行なわれる。この場
合、（）中のｘとｙの値は約４から約15までの
前記の通り狭い範囲である。第一級ヒドロキシルポリオール（）、発泡剤、
及び三量化触媒とのアミンジオール（）、アマ
イドジオール（）、またはアミントリオール
（）を含む混合物はまた、（）なしのＢ混合物
に対して前述したイソシアネート当量あたりの同
じ範囲内の重量部の量で使用され、但し、イソシ
アネートの当量あたりのヒドロキシル合計当量の
範囲については前述と同じ条件である。混合物中
の各成分の混合物の重量でのパーセンテージの割
合はポリオール混合物に関する記述に於て述べた
のと同じ割合である。アミンジオール（）、ア
マイドジオール（）、アミントリオール（）、
第一級ヒドロキシルポリオール（）、及び発泡
剤、はすべて前述と同じ定義と領域をもつもので
ある。使用する三量化触媒は、有機イソシアネート化
合物の三量化を触媒してイソシアヌレート部分を
形成する、当業熟練者に既知の任意の触媒であり
得る。さらに、ウレタン形成用触媒と三量化触媒
との組合せも望ましい場合には用いることができ
る。代表的なイソシアネート三量化触媒について
は、「ジヤーナルオブセルーラープラスチ
ツクス」の1975年、11月／12月、329頁；米国特
許第3745133号、3896052号、3899443号、3903018
号、3954684号、及び4101465号を参照されたい。
これらの引用文献の内容は本明細書に於てとり入
れられている。触媒として好ましいのは、米国特許第3896052
号及び4101465号に開示されているものである。
前者特許に於ては(a)Ｎ−置換アマイドのアルカリ
金属塩と(b)Ｎ−（２−ヒドロキシフエニル）メチ
ルグリシンのアルカリ金属塩、並びに任意的には
(c)第三級アミン三量化触媒、の触媒組合せを開示
している。後者の特許では上記の同じ(a)と(b)をヒ
ドロキシアルキルトルアルキルアンモニウムカル
ボキシレート塩成分と組合わせたものを開示して
いる。本発明によるポリイソシアヌレート発泡体の製
造に用いることができる有機ポリイソシアネート
は、従来この目的に対して当業に於て慣用的に使
用された有機ポリイソシアネートのどれであつて
もよい。有利には、そして例外的に高い耐熱性と
構造的強度をもつ発泡体を得るためには、好まし
いポリイソシアネートはポリメチレンポリフエニ
ルポリイソシアネート、特に米国特許第3745133
号に於て述べられているものである。このイソシ
アネートに関するこの特許の開示内容は本明細書
に引用されている。また、米国特許第3793362号
に従つて酸性不純物を減らすために少量のエポキ
シ化合物で以て処理したポリメチレンポリフエニ
ルポリイソシアネート；及び、米国特許第
3362979号に於て代表的に開示されている通りの
高水準の２・4′−異性体を含むポリメチレンポリ
フエニルポリイソシアネート；も好ましい。最も好ましい有機ポリイソシアネートは、約30
から約85重量％までのメチレンビス（フエニルイ
ソシアネート）を含み残りが2.0より官能性の大
きいポリメチレンポリフエニルポリイソシアネー
トから成る混合物である。本発明の方法に従つてポリイソシアヌレート発
泡体の製造を実施するとき、特に発泡体積層物の
製造用のポリイソシアヌレートを製造するときに
は、当業に於て慣用的な方法と装置が用いられる
が（前記引用特許を参照のこと）、製造方式及び
ポリイソシアヌレート発泡体積層物の利用につい
ての詳細記述については米国特許第3896052号を
参照されたい。その関連記述は本明細書に引用さ
れている。以下の実施例は本発明を使用する方法及び工程
を記述し、かつ本発明を実施するについて発明者
らが意図する最良の方式を述べている。ただしそ
れは制約と見徴されるべきものではない。実施例１以下の５個のポリイソシアヌレート発泡体（発
泡体ＡからＥまで）を次の手順に従つて製造し
た。これらの発泡体は以下の第１表に述べるＡ側各
成分とＢ側各成分とを１クオートのカツプ中で一
緒に混合することによつて、手動混合試料として
調製した。ポリイソシアネート成分はＡ側の単独
成分であり、一方第１表に列記したＢ側各成分は
予め混合しポリイソシアネートと反応させる前に
観察した。混合操作は撹拌羽根を備えた高速ドリ
ルプレスモータ（drill press motor）で以てカ
ツプ中でＡ側及びＢ側を完全に混合することによ
つて実施した。この混合物を迅速に厚板紙の箱の
中に注入し、自由に立ち上がらせ、室温（約20
℃）で硬化させた。発泡体ＢとＥは本発明によるものであるが、
Ａ、Ｃ及びＤはそうではない。何故ならばアミン
ジオール成分は要求される値以下のｘとｙの値を
もつていたからである。処方のすべてに於てのＢ
側は澄明で濁度の徴候はない。しかしＡ及びＣの
場合の場合には、第二級ヒドロキシルポリオール
が存在しこれは既知のフロロカーボン可溶化剤で
あるが、一方、Ｃに於ては追加的に燐酸塩可塑剤
が存在していた。発泡体Ｄもまた可塑化用成分を
含んでいた。最大の反応発熱と迅速な固化速度並びにコアー
及び表面の脆砕性の低さとの組合せに関しての最
大の発泡体性質が発泡体Ｅについて観察された。立ち上る発泡体の試料に関する表面ブラツシン
グ（surface blush）は、立ち上る発泡体のてか
てかしたかつ湿つた未反応表面がくもるかあるい
は赤みを帯びるようになる点であり、効果的な硬
化あるいは反応が表面でおこつたことを示す点で
ある。発泡体試料はすべて良好な表面ブラツシン
グを示した。

【表】

【表】実施例２次の発泡体を以下に示す以外は実施例１に記述
の手順及び装置に従つて調製した。この実施例の
発泡体は従来法（発泡体Ｆ及びＨ）と本発明によ
る方法（発泡体Ｇ及びＩ）との比較を示してい
る。Ａ側及びＢ側の諸成分は次の第表に示されて
いる。ＦとＧの対はＨとＩの対とは異なるポリイ
ソシアネートを含んでいた。発泡体Ｆ及びＨのＡ
側は従来法によるフロロカーボン発泡剤を含んで
いた。同量のフロロカーボンを相溶性を試験する
ためにＢ側の中に混ぜるとき、両者の場合に於て
フロロカーボンが他成分すなわちジエチレングリ
コール、界面活性剤及び触媒から分離した。Ｂ側中にエトキシル化ココアミンを含む発泡体
Ｇ及びＩの場合に於て、フロロカーボン及びその
他成分はジエチレングリコール成分と完全に混合
し得る。Ｆ及びＧとＨ及びＩとの間の発泡立ち上がり時
間を比較すると、本発明による発泡体（Ｇ及び
Ｉ）の方が従来法による対（Ｆ及びＨ）よりはる
かに早い速度を明らかに示している。劇的な速度
増加はＡ側とＢ側の間の相溶性の増加を明瞭に示
しており、このことは両者間の反応の良好化につ
ながり従つて従来法よりも早い立ち上がり時間に
つながる。発泡体Ｇ及びＩに於て使用されたエト
キシル化アミンは第三級アミンであるが、高分子
量第三級アミンのこのタイプのものは強塩基では
なくアミン当量を基準とするきわめて少量、すな
わち0.009当量を各々の場合に使用した。この低
水準の弱アミンはＦ及びＨの場合よりＧ及びＩの
場合に劇的に速度が増加することをアミン触媒作
用だけを基に説明するには十分ではない。

【表】

【表】実施例３本発明による次の二つのポリイソシアヌレート
発泡体Ｊ及びＫを実施例１に記載の手順と装置に
よつてかつ次の第表に示す重量割合での成分を
用いて調製した。Ｂ成分は両方の場合とも澄明で
あつた。両発泡体ともきわめて細かい細胞状の構造をし
ていて表面の脆砕性がなく良好な表面ブラツシン
グが観察された。発泡発熱は良好で、迅速な立上
がりの姿は両発泡体に対する早い反応性を示し
た。Ｊ及びＫの両方に用いた触媒混合物はバロニツ
クＫ−215のアミンジオールのきわめて少量を
含むことは注目に値することであり、これは各種
の他の触媒成分に対する相溶性化剤として作用し
ている。バロニツクＫ−215が存在しない場合
には、他の触媒成分は完全にはまじらない。

【表】Ｒ○
バロニツク K−205^２ 37 −

【表】

【表】実施例４次の二つの水発泡のポリイソシアヌレート発泡
体Ｌ及びＭを、実施例１に記述の手順と装置を用
いかつ次の第表に示す重量割合の諸成分を用い
て、本発明に従つて調製した。両方の場合に於け
るＢ側は澄明で相溶性の混合物を形成した。発泡立ち上がり特性は、これら発泡体が水発泡
であるにもかかわらずきわめて迅速で早い不粘着
時間をもつことが判明した。高い発泡発熱も観察
されてすぐれた変換を証明している。得られた発
泡体の物理的性質は良好であつた。

【表】

【表】実施例５本実施例は実施例１に記述の手順と装置を用い
かつ次の第表に示す諸成分を用いて本発明に従
いつくられた手動混合のポリイソシアヌレート発
泡体Ｎを記載している。試料ＮのＢ側は第一級ヒドロキシルトリオール
及びジエチレングリコールの混合物を４重量％の
割合のフロロカーボンと一緒に含み、混合物は濁
度のなく澄明のままであつた。この発泡体は良好な発熱特性と良好な脆さ特性
をもつ早い立ち上がり時間をもつていた。第表発泡体Ｎ成分（重量部）Ａ側：ポリイソシアネート 135 Ｂ側： TPEG−990¹ 8.5 ジエチレングリコール 6.5 バロニツクＫ−215 10 DC−193 1.25 触媒 3.0 フロロカーボンＲ−11B 20 Ｂ混合物外観澄明、濁度なし。Ｂ混合物中のＲ−11Bの％ 41％発泡立ち上がり時間（秒）クリーム時間 13 ゲル化時間 30 不粘着時間 35 発熱（〓） 349 表面脆砕性なし表面ブラツシング有コアー脆砕性小第表に対する脚註１ TPEG−990はOH当量重量＝333をもつ第一
級ヒドロキシル含有の三官能性ポリエチレング
リコールであり；ユニオンカーバイド（ニユー
ヨーク州ニユーヨーク）から供給される。実施例６次の耐高温及び耐燃性のポリイソシアヌレート
発泡体積層物を、次の第表に示す諸成分からつ
くられた発泡体Ｏを用いて本発明に従つて調製し
た。「Ａ」成分温度及び「Ｂ」成分温度にそれぞれ
73〓及び70〓を用いてバイキング積層用機を用い
た。押出量は低圧衝突混合ヘツドを通して15ポン
ド／分であつた。ニツプロールの代りにポアーレ
イダウン（pour ley down）法を用いた。コンベ
アー速度は10フイート／分であり、硬化浴温度は
周辺温度（70から90〓まで）であつた。２インチの厚さの積層体を0.0015インチのアル
ミニウム箔の面材で以てつくり、またアスフアル
ト面材で以てつくつた。次の第表に報告されて
いる発泡体の性質は面材を取り去つた後の発泡体
芯材についてのものである。それ故、面材そのも
のはこのデーターに何ら影響をもたなかつた。面
材と発泡体との間の接着は優秀であつた。成分Ｂは、第一級ヒドロキシルポリエステル及
びジエチレングリコール並びに43重量％のフレオ
ン（Ｒ−11B）を含むけれども、澄明で濁度がな
い。積層体は処方の迅速な反応性の故に高温での浴
硬化を必要とせずにつくられた。この迅速な反応
性はまた迅速な立ち上がり特性に反映し、そして
発泡体の脆さは高温硬化段階がないにもかかわら
ずきわめて低いことが判明した。上記の通り、良
好な面材の接着性も観察された。発泡体の総括的
な物理的性質はきわめて小さい脆砕性、良好な耐
火性、Ｋ−フアクター、及び湿度熟成データを含
めて良好であることが判明した。第表発泡体Ｏ成分（重量部）Ａ側：ポリイソシアネート 133 Ｂ側：ポリエステルジオール¹ ９ジエチレングリコール 6.3 バロニツクＫ−215 6.7 DC−193 1.25 触媒 3.0 フロロカーボンＲ−11B 20.0 Ｂ混合物外観澄明、濁度なしＢ混合物中のＲ−11B％ 43％ NCO／OH指数 4.9 発泡立ち上がり時間（秒）クリーム時間 19 ゲル化時間 40 不粘着時間 47 表面の脆砕性なし表面ブラツシング有コアーの脆砕性小（６％）総括的密度（pcf） 2.0 コアー密度 1.8 圧縮強度（psi）立ち上がりに平行 31 立ち上がりに垂直 21 閉鎖細胞² 94％Ｋ−フアクター BTUで。（ft²）（hr）〓／インチ 0.14 湿式老化（158〓、98％R.H.）容積変化１日後＋６％７日後＋6.5％ 28日後＋7.0％ ASTM Ｅ−84試験２インチの厚さの試料について火焔伝播度合 38 煙 187 第表に対する脚註１ポリエステルジオールは第表の脚註１のＡ
に於て述べられている同じジオールである。２閉鎖細胞はASTM試験法Ｄ−2856により空
気ピクノメーター試験により測定される。実施例７次のポリイソシアヌレート発泡体Ｐを、次の第
表に示した重量％の成分を用い、実施例１に記
述の手順と装置により本発明に従つてつくつた。Ｂ側はフロロカーボンをアマイドジオールの第
一級ヒドロキシルと組合せたにもかかわらず、濁
度の徴候がなく澄明であつた。生成した発泡体はきわめて微細な細胞構造を特
徴とし表面脆さもなく良好な表面ブラツシングを
もつていた。発泡発熱は良好でその迅速な立ち上がり特性は
発泡体の迅速な反応性を示した。第表発泡体Ｐ成分（重量部）Ａ側：ポリイソシアネート¹ 135 Ｂ側：バラマイド６−CM² 49 DC−193 1.5 フロロカーボンＲ−11B 23 触媒³ ３ NCO／OH指数 4.5 Ｂ側外観澄明、濁度なし発泡立ち上がり時間（秒）クリーム時間８ゲル化時間 42 不粘着時間 52 立ち上がり（rise） − 発熱（〓） 328 表面の脆砕性なし表面ブラツシング有コアーの脆砕性中程度外観きわめて微細な細胞第表に対する脚註１ポリイソシアネートは実施例３に定義した
のと同じの、第表の脚註１の、ポリメチレン
ポリフエニルポリイソシアネートである。２バラマイド６−CMは６モルのエチレンオ
キサイドと１モルのココアマイドとの反応によ
つて得られるココアマイド付加物であり；アミ
ン当量重量＝290；OH当量重量＝193；アシユ
ランドケミカルのケミカルプロダクト部門（オ
ハイオ州コロンバス）から供給され；Ｎ・Ｎ−
ビス（８−ヒドロキシ−３・６−ジオキサオク
チル）ココアマイド混合物の化学名によつて同
定される。３触媒は実施例３、第表、脚註４に定義と
同じの触媒組合せである。実施例８次のポリイソシアヌレート発泡体Ｑ、Ｒ及びＳ
を実施例１に記述の手順と装置に従いかつ第表
で次に示す成分を用いて、つくつた。発泡体Ｑ及
びＲは本発明に従うものであり、一方、Ｓはそう
ではない。発泡体Ｑ及びＲの場合に於けるＢ側成分は、何
れの場合にもフロロカーボンと第一級ヒドロキシ
ル含有成分との混合物であるにもかかわらず、澄
明で濁度の徴候がなかつた。発泡体ＳのＡ側は従来法に従つてフロロカーボ
ン発泡剤を含んでいた。同量のこのフロロカーボ
ンをＢ側の中に混ぜて相溶性を試験するとき、フ
ロロカーボンは他成分、すなわちジエチレングリ
コール、界面活性剤及び触媒、から分離した。一方は発泡体Ｑ及びＲ、他方は発泡体Ｓの発泡
体の間の発泡立ち上がり時間を比較すると、本発
明による発泡体（Ｑ及びＲ）について従来法のも
の（Ｓ）よりはるかに早い速度を明らかに示して
いる。この劇的な速度増加はＡ側とＢ側との間の
相溶性の増加を示し、このことは両者間のより良
い反応につながり、従つて従来法処方より早い立
ち上がり時間につながつている。

【表】実施例９次のポリイソシアヌレート発泡体Ｔを本発明に
従い、実施例１に述べた手順と装置に従つて、次
の第表に示す重量割合の諸成分を使用して調製
した。このＢ側は、フロロカーボンとアミントリオー
ル成分の第一級ヒドロキシルとの組合せであるに
もかかわらず、澄明で濁度の徴候がなかつた。生成した発泡体はきわめて微細な細胞構造を特
徴とし、表面脆砕性がなく、良好な表面ブラツシ
ングをもつていた。発泡発熱は良好で、迅速な立ち上がり特性はこ
の発泡体の早い反応性を示した。第表発泡体Ｔ成分（重量部）Ａ側：ポリイソシアネート 135 Ｂ側： KD−214¹ 56 DC−193 1.5 フロロカーボンＲ−11B 23 触媒 2.5 NCO／OH指数 4.5 Ｂ側の外観澄明、濁度なし発泡立ち上がり時間（秒）クリーム時間４ゲル化時間 17 不粘着時間 50 立ち上がり（rise） − 発熱（〓） 323 表面の脆砕性なし表面ブラツシング僅かコアーの脆砕性小外観きわめて微細な細胞第表に対する脚註１ KD−124はエチレンオキサイドとココジア
ミンとをそれぞれ約14から１までのモル割合で
反応させて得られるエトキシル化混合物であ
り、この場合、ココジアミンはココアミンをア
クリロニトリルの１当量と反応させそしてシア
ノエチル化ココアミン混合物をココジアミンへ
還元させることによつて得られる：アミン当量
重量＝290；OH当量重量＝193；アシユランド
ケミカルのケミカルプロダクト部門（オハイオ
州コロンバス）から供給される。実施例 10 次のポリイソシアヌレート発泡体Ｕ、Ｖ及びＷ
を実施例１に述べた手順と装置に従い第表に示
す諸成分を用いて調製した。発泡体Ｕ及びＶは本
発明によるものであるが、発泡体Ｗはそうでな
い。発泡体Ｕ及びＶの場合に於けるＢ側成分はフロ
ロカーボンと第一級ヒドロキシル含有成分との混
合物であるにもかかわらず、澄明で濁度の徴候が
なかつた。発泡体ＷのＡ側は従来法に従つてフロロカーボ
ンを含んでいた。同量のフロロカーボンをＢ側の
中に混合して相溶性テストを行うとき、このフロ
ロカーボンは他の成分、すなわち、ジエチレング
リコール、界面活性剤、及び触媒から分離した。一方の発泡体のＵとＶ、及び他方の発泡体のＷ
との間の発泡立ち上がり時間を比較すると、本発
明による発泡体（ＵとＶ）は従来法のもの（Ｗ）
よりはるかに早い速度を明らかに示している。こ
の劇的な速度の増加はＡ側とＢ側との間の相溶性
増加を示し、このことは両者の間のより良い反応
性につながり、従つて従来法の処方よりも早い立
ち上がり時間につながる。

【表】なしなし

【表】実施例 11 フロロカーボンＲ−11B（モノフロロトリクロ
ロメタン）と本発明の二つの代表的な第一級ヒド
ロキシルポリオールとの一連の混合物を調製し
た。使用重量割合は、存在するときにはアミンジ
オール（）の量も含めて、次の第XI表に示す値
に従つて変動させた。これらの混合物はその相溶
性及び澄明度または濁度並びに溶液からのフロロ
カーボンの分離について観察した。Ａ乃至Ｄの混合物はジエチレングリコールをフ
ロロカーボンと一緒に含み、そして、アミンジオ
ールが存在しないとき、すなわち、ジエチレング
リコールが100％のときに、フロロカーボンの最
大溶解度は15重量％であつた。10重量％のアミン
ジオールの添加は25重量％の水準のフロロカーボ
ン溶解度を与えるのに十分ではなく、アミンジオ
ール含量が20％（混合物Ｄ）で実際にフロロカー
ボンが25％の澄明相溶性溶液が得られた。Ｅ乃至Ｊの混合物は前記定義のポリエステルジ
オールを含み、この純ポリエステルジオールは重
量で20％の、ただし25％でない、フロロカーボン
を溶かすことができた。25％のフロロカーボン溶
解度に対する分岐点はアミンジオールの約10重量
部に於てはじまり（混合物Ｇ）、一方、アミンジ
オールの20％水準ではフロロカーボンは31重量％
にまで達することができた。Ｋ乃至Ｍの混合物は、最大85重量％のアミンジ
オールを用いるときに、ジエチレングリコール及
びポリエステルジオールのそれぞれについて90％
以上の水準及び67.5％に達する水準のフロロカー
ボン最大水準をもつことが観察された。Ｎ乃至Ｑの混合物は、第１級アルコール−アミ
ンジオールの混合物が50／50重量％であるとき
に、ジエチレングリコール及びポリエステルジオ
ールについてそれぞれ60％及び50％のフロロカー
ボン最大溶解度をもつことが観察された。

【表】％
混合物外観澄明、濁り、濁り、
澄明、澄明、濁り、澄明、澄明、
澄明、
相溶性分離分離相溶
性相溶性分離相溶性相溶性相溶性

【表】相溶性相溶性分
離相溶性分離相溶性分離
第XI表に対する脚註
1. 第表脚註1のAの記載と同じポリエステルジ
オール。
2. K−215は第表脚註3に規定のアミンジオー
ル()である。
実施例 12 フロロカーボンＲ−11B（モノフロロトリクロ
ロメタン）と本発明の三つの代表的第一級ヒドロ
キシルポリオールとの一連の混合物を調製した。
使用重量部は、存在するときにはココアマイドジ
オール（）の量も含めて、次の第XII表に示す値
に従つて変動させた。これらの混合物はその相溶
性及び澄明性または濁度、並びに溶液からのフロ
ロカーボンの分離について観察された。ＡからＤまでの混合物はジエチレングリコール
を含み、そして、アマイドジオールが何ら存在し
ないときには、フロロカーボン最大溶解度は20重
量％に達しなかつた。アマイドジオールを10％添
加すると（混合物Ｂ）20％水準のフロロカーボン
溶解度を付与するのに十分でなかつた。フロロカ
ーボン20％に於て混合物が実際に澄明のままであ
つたのはアマイドジオールが少くとも15％（混合
物Ｃ）までではなく、そして明らかに、80／20混
合水準（混合物Ｄ）に於ては澄明であつた。ＥからＧまでの混合物はエチレングリコールを
含み、少くとも20％のアマイドジオールが20％の
フロロカーボン溶解度を維持するのに必要であつ
た。ＨからＬまでの混合物はポリエステルジオール
から分離し、純ジオールに関して20％のフロロカ
ーボン溶解度が可能であるが25％は不可能である
ことが観察された。アマイドジオール水準が20％
であつたときには（混合物ＪからＬまで）、到達
しうる最高のフロロカーボン水準は約31％であつ
た。Ｍ乃至Ｏの混合物は、最大85重量％のアマイド
ジオールを使用するときに、ジエチレングリコー
ル及びポリエステルジオールのそれぞれに対して
それぞれ90％重量％の水準及び60重量％に達する
水準のフロロカーボン最大水準をもつことが観察
された。ＰからＳまでの混合物は、第一級アルコール−
アマイドジオールの混合物が重量で50／50％であ
るときに、ジエチレングリコール及びポリエステ
ルジオールのそれぞれについて55％及び45％のフ
ロロカーボン最大溶解度をもつことが観察され
た。

【表】分離分離
分離分離分離

【表】第XII表に対する脚註
1. 第表の脚註に記載したのと同じポリエステ
ルジオール。
2. 6−CMは第表の脚註2に同定したのと同じコ
コアマイドである。
実施例 13 フロロカーボンＲ−11B（モノフロロトリクロ
ロメタン）と本発明の三つの代表的な第一級ヒド
ロキシルポリオールとの一連の混合物を調製し
た。使用重量割合は、存在するときにはアミント
リオール（）の量も含めて、次の第表に示
す値に従つて変動させた。これらの混合物はその
相溶性と澄明度または濁度、並びに溶液からのフ
ロロカーボンの分離について観察した。ＡからＤまでの混合物はジエチレングリコール
を含み、そして、アミントリオールが全く存在し
ないときには、フロロカーボン溶解度は20重量％
に達しなかつた。アミントリオール10％の添加
（混合物Ｂ）は20％水準のフロロカーボン溶解度
を与えるには十分ではなかつた。フロロカーボン
20％に於て混合物が澄明のままであるのはアミン
トリオールが少くとも15％までではなかつた。ＥからＧまでの混合物はエチレングリコールを
含み、20％のフロロカーボン溶解度を維持するに
は少くとも20％のアミントリオールが必要とされ
た。ＨからＭまでの混合物はポリエステルジオール
から調製され、20％のフロロカーボン溶解度は可
能であるが、25％のフロロカーボン溶解度は純ジ
オールについて可能ではなく、25％のフロロカー
ボン溶解度を維持するには少くとも15重量％のア
ミントリオールが必要とされた（混合物Ｋ）。ア
ミントリオールの含量が20重量％の場合には、フ
ロロカーボン最大溶解度は約28.6重量％であつ
た。Ｎ乃至Ｐの混合物は、最大85重量％のアミント
リオールを用いるときには、ジエチレングリコー
ル及びポリエステルジオールそれぞれについて90
％以上の水準及び50重量％に至る水準のフロロカ
ーボン最大水準をもつことが観察された。ＱからＴまでの混合物は、第一級アルコール−
アミントリオールの混合物が重量で50／50％であ
るときに、ジエチレングリコール及びポリエステ
ルジオールそれぞれについて50％及び40％のフロ
ロカーボン最大溶解度をもつことが観察された。

【表】分離分離相溶相溶
分離分離相溶相溶性分離分離
性性
性

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (i) 式及び（式中、Ｒは８〜18個の炭素原子をもつ脂肪族基
であり、R₂は７〜17個の炭素原子をもつ脂肪族
基であり、各R₁は水素及びメチルから成る群か
ら独立に選ばれ、ｘ及びｙは各々独立に約４〜約
15の平均値をもち、x′及びy′は各々独立に約１〜
約３の平均値をもち、x″、y″及びｚは各々独立
に約１〜約５の平均値をもち、そして、ｎは２ま
たは３である）の化合物から選ばれる一員または
それらの混合物の、全混合物の重量基準で約20％
〜約85％と、(ii)約60〜約1000の分子量を特徴とす
る第一級ヒドロキシポリオールの約15〜約80重量
％、とを含むポリオール混合物に対し少くとも約
20重量％のフロロカーボン発泡剤を含有させてな
る発泡ポリイソシアヌレート製造用の相溶性ポリ
オール混合物。２ (a)２〜約20重量％のイソシアネート三量化触
媒および(b)約80〜98重量の(1)少くとも約20重量％
のフルオロカーボン発泡剤と(2)残余部分のポリオ
ール混合物とからなる混合物を含むポリオール配
合物であつて、前記ポリオール混合物が(i)混合物
の全重量基準で約20重量％〜約85重量％の、約15
モルのエチレンオキサイドと、ココアミンとの反
応で得られるエトキシ化ココアミンジオール混合
物、Ｎ・Ｎ−ビス（８−ヒドロキシ−３・６−ジ
オキシオクチル）ココアミド混合物、および一般式（式中のＲはココアミンからの残基を示す脂肪族
混合残基を表わし、x″、y″およびｚはそれぞれ
4.6の平均値を表わす）のエトキシ化ジアミンか
ら選択される一員またはそれらの混合物と、(ii)約
15重量％〜約80重量％のジエチレングリコール、
分子量約400〜約600のポリオキシジエチレンアジ
ペートグルタレートおよびそれらの混合物から選
ばれる第一級ヒドロキシジオールとの混合物であ
る発泡ポリイソシアヌレート製造用ポリオール混
合物。