JPS634816B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS634816B2 JPS634816B2 JP56086886A JP8688681A JPS634816B2 JP S634816 B2 JPS634816 B2 JP S634816B2 JP 56086886 A JP56086886 A JP 56086886A JP 8688681 A JP8688681 A JP 8688681A JP S634816 B2 JPS634816 B2 JP S634816B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- aldehyde
- alcohol
- reaction
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、アルデヒドの製造方法、より詳細に
は、分子内にエーテル結合を持つアルデヒド、ま
たは、内子内に２ケのアルデヒド基を持つジアル
デヒドの製造法の改良に関する。 従来、アルコールの脱水素反応によりアルデヒ
ドを得るには銅系の触媒が多用されている。例え
ば、エチルアルコールの脱水素によりアセトアル
デヒドを得るプロセスでは銅クロマイト触媒が工
業的にも使用されていた。アルコールからアルデ
ヒドを得る他の触媒系としては、メチルアルコー
ルの酸化脱水素によるホルムアルデヒドの製造に
用いられている銀触媒がある。このホルムアルデ
ヒド製造に用いられる触媒は、担体を用いない金
属単味の銀の粒状触媒である。 本発明の方法における分子内にエーテル結合を
持つアルコールまたはグリコールを酸化脱水素し
て、分子内にエーテル結合を持つアルデヒドまた
はジアルデヒドを得る目的には、前記の触媒を用
いるプロセスによつて高収率で目的アルデヒドを
得ることは出来ない。 本発明の目的とするところは、分子内のエーテ
ル結合を持つアルコールまたはグリコールを酸化
脱水素して、高収率で目的とするアルデヒドを得
る方法を提供することにある。 本発明者は、分子内にエーテル結合を持つアル
コールまたはグリコールの酸化脱水素に関して
種々研究した結果、銀を担持する担体を適当に選
ぶことにより、かつ、より調製した銀触媒を用い
ることにより、目的とするアルデヒドが高収率で
得られることを見出して、本発明を完成するに至
つた。 すなわち、本発明は、分子内にエーテル結合を
持つアルコールまたはグリコールを酸化脱水素し
て、分子内にエーテル結合を持つアルデヒドまた
はジアルデヒドを製造するに際し、表面積が２
m2／ｇに満たない担体に担持した銀触媒を用いて
反応せしめることを特徴とするアルデヒドの製造
方法である。 この本発明の方法によれば、目的とする分子内
にエーテル結合を持つアルデヒドまたはジアルデ
ヒドを収率良く製造することが出来る。 本発明の方法において出発物質として用いるア
ルコールは、RO−CH2CH2OH（Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基を示す）またはHO−（CH2）o−
OH（ｎは２〜４の整数である）で表わされるエ
ーテル結合を持つアルコールまたはグリコールで
あつて、得られるアルデヒドはRO−CH2CHO
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）または
OHC−（CH2）o-2−CHO（ｎは２〜６の数整であ
る）で表わされるジアルデヒドである。例えば、
原料アルコールのＲがメチル基であるエチレング
リコールモノメチルエーテルを用いれば、得られ
るアルデヒドはメトキシ−アセトアルデヒドであ
り、Ｒがイソプロピル基であれば、イソプロポキ
シ−アセトアルデヒドが得られる。また、原料ア
ルコールがエチレングリコールであれば、得られ
るジアルデヒドはグリオキザールであり、１・４
−ブタンジオールからは１・４−ブタンジアール
（１・２−ジホルミルエタン）が得られる。 本発明の方法における触媒は、銀を特定な表面
積を持つた担体に担持したものである。好ましい
担体の表面積は、窒素ガスの沸点温度における担
体への吸着等温線にBETの吸着等温式を適用し
て算出した表面積が、２m2／ｇ未満のものであ
る。担体が反応に対して不活性であればその表面
積が２m2／ｇ未満であれば、その種類は問はな
い。すなわち、熔融アルミナ、熔融シリカ、シリ
コンカーバイドまたは陶磁器の細片等を担体とし
て用いることが出来る。 表面積が、上記の値以上であつても目的とする
アルデヒドは得られるが、その収率は低い。 担体上への銀の担持量は、１〜30wt％、特に
５〜10wt％の範囲が多用されるが、一般的には
銀の担持量は低い方が触媒コストを低減するうえ
で好ましい。触媒の調製方法は、常法、例えば、
硝酸銀等の銀塩を水に溶かし、担体に浸漬、乾
燥、焼成後還元処理することによる。 本発明の方法は、高温、気相で反応を実施する
が、反応温度は、300〜600℃、特に350〜450℃の
範囲が多用される。反応時の圧力は常圧近傍であ
つて、通常、原料となるアルコールの分圧は0.5
気圧以下が多用される。反応に際しては、原料ア
ルコールの分圧を0.5気圧以下にするのに、スチ
ーム、窒素、炭酸ガスまたはこれらの混合ガスを
原料アルコールと共に反応系に供給する場合が多
い。 酸化脱水素反応の酸化剤は酸素が用いられるが
酸素源としては、酸素ガスまたは空気が多用され
る。酸素の原料アルコールに対する割合は通常、
化学量論量より過剰の酸素を用いる。酸素の過剰
量は、化学量論量の1.5〜３倍量が多用される。 反応物質と触媒床との接触時間は、0.1〜３秒
の範囲が用いられる。本発明の方法を実施するの
に用いる触媒床は固定床が適しているが、流動床
を用いることも出来る。 本発明の方法によつて得られる分子内にエーテ
ル結合を持つアルデヒドまたはジアルデヒドは、
アミノ酸等の合成原料、または繊維および紙加工
剤の合成原料等に広範な用途を持つ有用な化合物
である。 以下、実施例により本発明の方法を説明する。 実施例 １ 内径12ｍ／ｍのステンレススチール製の円筒を
反応管に用い、粒径１〜1.6ｍ／ｍの触媒を２ml
充填した。供給原料として、エチレングリコール
モノメチルエーテルを0.85ｇ／Hr.窒素ガス100
ml／min、空気20ml／minの混合物を400℃に加
熱した触媒床に予熱気化させてから供給した。反
応器を流出した反応物をドライアイスで冷却した
トラツプに捕集した。トラツプに捕集した液体の
重量および、その組成をガスクロマトグラフで分
析して、エチレングリコールモノメチルエーテル
の転化率およびメトキシアセトアルデヒドへの選
択率を算出した。 用いる触媒の種類をかえて得られた結果を表−
１に示した。
は、分子内にエーテル結合を持つアルデヒド、ま
たは、内子内に２ケのアルデヒド基を持つジアル
デヒドの製造法の改良に関する。 従来、アルコールの脱水素反応によりアルデヒ
ドを得るには銅系の触媒が多用されている。例え
ば、エチルアルコールの脱水素によりアセトアル
デヒドを得るプロセスでは銅クロマイト触媒が工
業的にも使用されていた。アルコールからアルデ
ヒドを得る他の触媒系としては、メチルアルコー
ルの酸化脱水素によるホルムアルデヒドの製造に
用いられている銀触媒がある。このホルムアルデ
ヒド製造に用いられる触媒は、担体を用いない金
属単味の銀の粒状触媒である。 本発明の方法における分子内にエーテル結合を
持つアルコールまたはグリコールを酸化脱水素し
て、分子内にエーテル結合を持つアルデヒドまた
はジアルデヒドを得る目的には、前記の触媒を用
いるプロセスによつて高収率で目的アルデヒドを
得ることは出来ない。 本発明の目的とするところは、分子内のエーテ
ル結合を持つアルコールまたはグリコールを酸化
脱水素して、高収率で目的とするアルデヒドを得
る方法を提供することにある。 本発明者は、分子内にエーテル結合を持つアル
コールまたはグリコールの酸化脱水素に関して
種々研究した結果、銀を担持する担体を適当に選
ぶことにより、かつ、より調製した銀触媒を用い
ることにより、目的とするアルデヒドが高収率で
得られることを見出して、本発明を完成するに至
つた。 すなわち、本発明は、分子内にエーテル結合を
持つアルコールまたはグリコールを酸化脱水素し
て、分子内にエーテル結合を持つアルデヒドまた
はジアルデヒドを製造するに際し、表面積が２
m2／ｇに満たない担体に担持した銀触媒を用いて
反応せしめることを特徴とするアルデヒドの製造
方法である。 この本発明の方法によれば、目的とする分子内
にエーテル結合を持つアルデヒドまたはジアルデ
ヒドを収率良く製造することが出来る。 本発明の方法において出発物質として用いるア
ルコールは、RO−CH2CH2OH（Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基を示す）またはHO−（CH2）o−
OH（ｎは２〜４の整数である）で表わされるエ
ーテル結合を持つアルコールまたはグリコールで
あつて、得られるアルデヒドはRO−CH2CHO
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す）または
OHC−（CH2）o-2−CHO（ｎは２〜６の数整であ
る）で表わされるジアルデヒドである。例えば、
原料アルコールのＲがメチル基であるエチレング
リコールモノメチルエーテルを用いれば、得られ
るアルデヒドはメトキシ−アセトアルデヒドであ
り、Ｒがイソプロピル基であれば、イソプロポキ
シ−アセトアルデヒドが得られる。また、原料ア
ルコールがエチレングリコールであれば、得られ
るジアルデヒドはグリオキザールであり、１・４
−ブタンジオールからは１・４−ブタンジアール
（１・２−ジホルミルエタン）が得られる。 本発明の方法における触媒は、銀を特定な表面
積を持つた担体に担持したものである。好ましい
担体の表面積は、窒素ガスの沸点温度における担
体への吸着等温線にBETの吸着等温式を適用し
て算出した表面積が、２m2／ｇ未満のものであ
る。担体が反応に対して不活性であればその表面
積が２m2／ｇ未満であれば、その種類は問はな
い。すなわち、熔融アルミナ、熔融シリカ、シリ
コンカーバイドまたは陶磁器の細片等を担体とし
て用いることが出来る。 表面積が、上記の値以上であつても目的とする
アルデヒドは得られるが、その収率は低い。 担体上への銀の担持量は、１〜30wt％、特に
５〜10wt％の範囲が多用されるが、一般的には
銀の担持量は低い方が触媒コストを低減するうえ
で好ましい。触媒の調製方法は、常法、例えば、
硝酸銀等の銀塩を水に溶かし、担体に浸漬、乾
燥、焼成後還元処理することによる。 本発明の方法は、高温、気相で反応を実施する
が、反応温度は、300〜600℃、特に350〜450℃の
範囲が多用される。反応時の圧力は常圧近傍であ
つて、通常、原料となるアルコールの分圧は0.5
気圧以下が多用される。反応に際しては、原料ア
ルコールの分圧を0.5気圧以下にするのに、スチ
ーム、窒素、炭酸ガスまたはこれらの混合ガスを
原料アルコールと共に反応系に供給する場合が多
い。 酸化脱水素反応の酸化剤は酸素が用いられるが
酸素源としては、酸素ガスまたは空気が多用され
る。酸素の原料アルコールに対する割合は通常、
化学量論量より過剰の酸素を用いる。酸素の過剰
量は、化学量論量の1.5〜３倍量が多用される。 反応物質と触媒床との接触時間は、0.1〜３秒
の範囲が用いられる。本発明の方法を実施するの
に用いる触媒床は固定床が適しているが、流動床
を用いることも出来る。 本発明の方法によつて得られる分子内にエーテ
ル結合を持つアルデヒドまたはジアルデヒドは、
アミノ酸等の合成原料、または繊維および紙加工
剤の合成原料等に広範な用途を持つ有用な化合物
である。 以下、実施例により本発明の方法を説明する。 実施例 １ 内径12ｍ／ｍのステンレススチール製の円筒を
反応管に用い、粒径１〜1.6ｍ／ｍの触媒を２ml
充填した。供給原料として、エチレングリコール
モノメチルエーテルを0.85ｇ／Hr.窒素ガス100
ml／min、空気20ml／minの混合物を400℃に加
熱した触媒床に予熱気化させてから供給した。反
応器を流出した反応物をドライアイスで冷却した
トラツプに捕集した。トラツプに捕集した液体の
重量および、その組成をガスクロマトグラフで分
析して、エチレングリコールモノメチルエーテル
の転化率およびメトキシアセトアルデヒドへの選
択率を算出した。 用いる触媒の種類をかえて得られた結果を表−
１に示した。
【表】
実施例 ２
実施例１と同様の反応器と触媒を用い、供給原
料をエチレングリコール0.40ｇ／Hr.水0.60ｇ／
Hr.窒素100ml／min、空気30ml／minにかえて反
応させた。 捕集物の重さを測定し、その組成を高速液体ク
ロマトグラフイーで分析し、エチレングリコール
の転化率およびグリオキザールの選択率を算出し
た。結果を表−２に示す。
料をエチレングリコール0.40ｇ／Hr.水0.60ｇ／
Hr.窒素100ml／min、空気30ml／minにかえて反
応させた。 捕集物の重さを測定し、その組成を高速液体ク
ロマトグラフイーで分析し、エチレングリコール
の転化率およびグリオキザールの選択率を算出し
た。結果を表−２に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１と同様の装置に10wt％Ag／熔融アル
ミナ（0.07m2／ｇ）触媒２mlを充填し、反応温度
を400℃で用いる原料アルコールをかえて反応さ
せた。結果を表−３に示す。
ミナ（0.07m2／ｇ）触媒２mlを充填し、反応温度
を400℃で用いる原料アルコールをかえて反応さ
せた。結果を表−３に示す。
Claims (1)
- １ 一般式RO−CH2CH2OH（Ｒは炭素数１〜４
のアルキル基を示す）またはHO−（CH2）o−OH
（ｎは２〜６の整数である）で表わされるアルコ
ールを酸化脱水素して、一般式RO−CH2CHO
（Ｒは前記に同じ）またはOHC−（CH2）o-2−
CHO、（ｎは前記に同じ）で表わされるアルデヒ
ドを製造するに際し、表面積が２m2／ｇに満たな
い担体に担持した銀触媒を用いることを特徴とす
るアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56086886A JPS57203024A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Preparation of aldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56086886A JPS57203024A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Preparation of aldehyde |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57203024A JPS57203024A (en) | 1982-12-13 |
| JPS634816B2 true JPS634816B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=13899309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56086886A Granted JPS57203024A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Preparation of aldehyde |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57203024A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388910U (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-11 |
-
1981
- 1981-06-08 JP JP56086886A patent/JPS57203024A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0388910U (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57203024A (en) | 1982-12-13 |
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