JPS6348256B2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
請求の範囲
１ 水銀塩の存在で１，１，１―トリフルオロ―
２，２，２―トリクロルエタン（CF3CCl3）と三
酸化硫黄との反応によつて、トリフルオロアセチ
ルクロリド（CF3COCl）を製造する方法におい
て、反応を付加的にハロゲン化ホウ素BX3（Ｘ＝
Ｆ，Cl，Br，Ｊ）および／またはハロゲンスル
ホン酸HSO3Y（Ｙ＝Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在で
実施することを特徴とするトリフルオロアセチル
クロリドの製造法。 ２ 反応をハロゲン化ホウ素の存在で実施する、
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応をハロゲン化ホウ素およびハロゲンスル
ホン酸の存在で実施する、請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ ハロゲン化ホウ素そのものを反応混合物に加
える、請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
か１項記載の方法。 ５ ハロゲン化ホウ素を、ホウ素化合物とハロゲ
ン化剤からその場でつくる、請求の範囲第１項か
ら第３項までのいずれか１項記載の方法。 ６ ホウ素化合物としてホウ酸、三酸化ホウ素お
よび／またはホウ酸ナトリウムを使用する、請求
の範囲第５項記載の方法。 ７ ハロゲン化剤として、ハロゲン化硫黄、オキ
シハロゲン化硫黄、ハロゲン化リン、オキシハロ
ゲン化リン、ハロゲンスルホン酸の群からの１つ
の化合物および／またはその混合物を使用する、
請求の範囲第５項または第６項記載の方法。 ８ ハロゲンスルホン酸を使用する、請求の範囲
第７項記載の方法。 ９ ハロゲン化ホウ素またはホウ素化合物の使用
量が、トリフルオロトリクロルエタンの使用量に
対して１〜30モル％である、請求の範囲第１項か
ら第８項までのいずれか１項記載の方法。 １０ 反応をハロゲンスルホン酸の存在で実施す
る、請求の範囲第１項記載の方法。 １１ ハロゲンスルホン酸そのものを反応混合物
に加える、請求の範囲第１項または第３項から第
１０項までのいずれか１項記載の方法。 １２ ハロゲンスルホン酸をその場でつくる、請
求の範囲第１項または第３項から第１０項までの
いずれか１項記載の方法。 １３ ハロゲンスルホン酸の使用量が、トリフル
オロトリクロルエタンの使用量に対して３〜140
モル％である、請求の範囲第１項または第３項か
ら第１２項までのいずれか１項記載の方法。 １４ SO3の使用量が、使用したトリフルオロト
リ クロルエタン１モルにつき１〜10モルであ
る、請求の範囲第１項から第１３項までのいずれ
か１項記載の方法。 １５ 反応温度が大気圧において０〜120℃であ
る、請求の範囲第１項から第１４項までのいずれ
か１項記載の方法。 明細書 本発明は、水銀塩の存在で１，１，１―トリフ
ルオロ２，２，２―トリクロルエタンと三酸化硫
黄との反応によつてトリフルオロアセチルクロリ
ドを製造する方法に関する。 かかる方法は米国特許第3160659号明細書から
公知である。これによれば、ペルフルオロアセチ
ルクロリドは、触媒として硫酸水銀を添加したト
リフルオロクロルエタン中で還流温度において
徐々に発煙硫酸またはSO3を導入し、引続きこの
混合物を長時間還流下に沸騰状態に保つ場合に得
ることができる。数時間後にトリフルオロアセチ
ルクロリドの溜出がはじまる。しかし、完全な反
応のためには数日を必要とする。 ソルボリシスによるフツ素含有過ハロゲンカル
ボン酸の製造も困難がある。１個または数個の
CCl3基を含有する過塩素化脂肪族化合物のソル
ボリシスは比較的簡単に成功する。該化合物は、
たとえばヘネカ（H.Henecka）がフーベン・ワ
イル、“メトーデン・デル・オルガニツシエン・
ヒエミー（Houben Weyl，Methoden der
organischen Chemie）”第８巻、第427頁に記載
しているように、適度の濃硫酸により１個または
数個のカルボキシル基を有するカルボン酸に変換
することができる。末端位のCCl3基の近くに１
個または数個のフツ素原子が存在する場合には、
遊離SO3を含有する硫酸またはSO3を使用すると
きにのみカルボン酸形成が行なわれる。硫酸の
SO3含量、ハロゲンアルカンに対するSO3量、反
応温度または反応時間の変化によつて、方法を工
業的実施が可能であるように改良することは既に
試みられている。反応は一部は触媒の不在で、一
部は硫酸水銀のような触媒の存在で実施される
（米国特許第2396076号および第3102139号明細
書）。不連続的にしか実施できない方法の反応速
度は、従来常に不十分であつた。この方法のもう
１つの欠点は、反応混合物からの酸の収得がしば
しば煩雑なことである。一般に、この反応混合物
を水で稀釈し、酸を時間および費用のかかる抽出
法によつて収得する。しばしば、後処理の際に酸
の分解が起きるので、これによつてもなお収率の
減小が起きる。 西ドイツ国特許第1917630号明細書によれば、
フツ素含有過ハロゲンカルボン酸フロリドまたは
クロリドは、フルオロクロルアルカンから触媒量
の硫酸水銀の存在でSO3との反応によつて製造さ
れる。この方法は連続的作業に適しており、この
場合利用可能であるがまだ最適でない空時収量し
か得られない。 本発明の課題は先行技術の欠点を克服すること
である。意外にも、殊に不連続的作業の場合、例
えば１，１，１―トリフルオロ―２，２，２―ト
リクロルエタンを水銀塩の存在で三酸化硫黄と反
応させ、その際反応を本発明により付加的にハロ
ゲン化ホウ素BX3（Ｘ＝Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在
および／またはハロゲンスルホン酸HSO3Y（Ｙ＝
Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在で実施すれば、反応の
促進を達成することができる。ＸならびにＹに対
するすぐれたハロゲンは塩素または臭素である。 反応を付加的なハロゲン化ホウ素の存在でのみ
実施することは本発明方法の１実施態様である。 米国特許第3102139号明細書からは実際に、な
かんずくCF3CCl3を水銀塩の存在で安定化された
SO3と反応させることは公知である。しかし安定
剤として挙げられている酸化ホウ素は、使用可能
な触媒として明記されている三塩化アルミニウム
と同様に、この系においては反応の改善にはあま
り寄与しない。従つて、本発明方法においてハロ
ゲン化ホウ素を用いて実験を行なうことは容易に
推考しえなかつたことである。 本発明方法のすぐれた１実施態様は、反応を付
加的にハロゲンスルホン酸の存在でのみ実施する
ことからなる。しかしこの方法はむしろ、米国特
許第3102139号明細書に示された思想とは反対に
作業し、これによればフルオロハロゲンアルカ
ン／三酸化硫黄／触媒の系の反応は活性（ツエレ
ビチノフ）水素を有する化合物の不在において行
なわねばならない。 本発明方法のとくに有利な実施態様は、反応を
付加的にハロゲン化ホウ素およびハロゲンスルホ
ン酸の存在で実施することからなる。この実施態
様を用いると最良の結果が得られる。 反応が付加的にハロゲン化ホウ素の存在で進行
するすべての場合に、このハロゲン化ホウ素その
ものを反応混合物に加えることができる。 しかし、他の実施態様において、ハロゲン化ホ
ウ素を適当なホウ素化合物とハロゲン化剤とから
その場でつくることも可能である。 適当なホウ素化合物とは、所定の反応条件下に
ハロゲン化剤と一緒にハロゲン化ホウ素を形成す
るようなものである。とくに適当なホウ素化合物
はたとえばホウ酸、酸化ホウ素またはホウ酸ナト
リウムのような酸素含有ホウ素化合物であり、こ
の場合四ホウ酸ナトリウムがとくに適当である。 ハロゲン化剤としては、所定の反応条件下でホ
ウ素化合物とともにハロゲン化ホウ素を生じるよ
うなものが挙げられる。現在の認識によれば、三
塩化アルミニウムはハロゲン化剤としては有効で
ない。ハロゲン化硫黄、オキシハロゲン化硫黄、
ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リンおよび／
またはハロゲンスルホン酸を使用することができ
る。後者のものは、殊に、本発明方法のとくに有
利な実施態様においては反応はハロゲン化ホウ素
ならびにハロゲンスルホン酸の存在で進行するた
めにも、とくに有利である。また、ハロゲン化剤
としてハロゲン化ホウ素をその場で形成させるた
めに、ハロゲン化すべきホウ素化合物に対して化
学量論的過剰のハロゲンスルホン酸を使用する場
合、自動的にとくにすぐれた方法実施態様が得ら
れる。 反応が付加的にハロゲンスルホン酸の存在で進
行するすべての場合に、このハロゲンスルホン酸
をこの形で反応混合物に加えることができる。し
かし、ハロゲンスルホン酸を自体公知の方法でそ
の場で反応混合物中でつくることも可能である。
ハロゲンスルホン酸をその場でつくるのにとくに
適当なのは、SO3とハロゲン化水素との反応であ
る。 本発明方法による、トリフルオロトリクロルエ
タンとSO3からトリフルオロアセチルクロリドを
得る反応は、大気圧において０〜120℃の温度範
囲内で実施でき、この場合有利な温度は20〜80℃
である。しかし、反応を120℃以上の温度およ
び／または大気圧以上の圧力で進行させることも
完全に可能であるが、これは技術的に付加的な費
用を必要とする。 本方法はバツチ式、半連続的または連続的作業
をすることができる。バツチ式作業の場合には、
ハロゲン化ホウ素および／またはハロゲンスルホ
ン酸ないしはこれらの化合物の形成のために使用
される原料化合物を、反応容器中に装入されてい
る反応混合物（CF3CCl3＋SO3＋水銀塩）にあと
で添加することができる。しかし添加の順序は重
要ではなく、変えることもできる。反応速度は、
反応の進行中に原料成分の消費によつて減少す
る。CF3CCl3の定量的反応を得るためには、SO3
を過剰に使用し、その際CF3CCl31モルあたり
SO31〜10モル、有利に１〜５モルを使用する場
合に有利な空時収量が得られる。反応混合物中の
高いSO3含量は、反応速度および収率に対して重
要な影響を有しない。 反応に対する、収率および反応速度に関する、
ハロゲン化ホウ素および／またはハロゲンスルホ
ン酸の量の影響は、限定的に確認しうるにすぎな
い。使用したフルオロクロルアルカンに対して１
〜30モル％、とくに１〜10モル％のホウ素含量に
おいて有利な反応経過が達成される。ハロゲンス
ルホン酸の量は、使用したフルオロクロルアルカ
ンに対して有利に３〜140モル％、殊に３〜50モ
ル％である。これよりも高いハロゲン化ホウ素お
よび／またはハロゲンスルホン酸の含量は、反応
速度を僅かしか改善しない。 反応において形成せるトリフルオロアセチルク
ロリドは、直接に定量的に把握するかまたは自体
公知の方法で他のトリフルオロアセチル化合物に
変換する。例えばこれをエタノール中へ導入し
て、トリフルオロ酢酸エチルエステルに変換する
ことができ。エタノールの代りに、他の脂肪族ま
たは芳香族アルコールも使用することができる。
同様に、周知のように酸クロリドと反応しうる他
の化合物、例えばアンモニア、アミン、水、ケテ
ン等との反応も可能である。この方法で、多くの
工業的分野、例えば医薬または植物保護の分野で
使用することのできる有用なトリフルオロアセチ
ル化合物が得られる。 実施例 例１〜７において得られる、トリフルオロトリ
クロルエタンに対するモル％でのトリフルオロア
セチルクロリドの収率は、第１表に反応時間と関
連して記載する。 例 １ 還流冷却器を装着し、０℃に温度調節せるガラ
ス製の250mlの三つ口フラスコ中に、HgSO41ｇ
およびH2SO41ｇを装入する。この混合物に、
CF3・CCl393.7ｇ（0.5モル）およびSO3162ｇ
（2.0モル）の溶液を装入する。さらにHSO3F17.5
ｇ（0.18モル）を加えた後に反応混合物を室温で
撹拌し、この溶液中へBF32ｇ（0.03モル）を導
入する。引続きフラスコ内容物を加熱し、その際
30℃から激しいCF3・COClの発生がはじまる。
トリフルオロアセチルクロリドは還流冷却器を貫
流し、同伴されたSO3を分離するためにH2SO4洗
浄器を通過し、後続する２つのコールドトラツプ
中で−78℃で凝縮分離する。反応の経過中に、フ
ラスコ内の温度は30℃から59℃に上昇する。 例 ２ 例１に記載した実験装置中へCF3CCl393.7ｇを
装入し、HgSO42ｇを加える。懸濁液を20℃で撹
拌する。順次に、SO3162.0ｇ、HSO3F17.5ｇお
よびBF32ｇの溶液を滴加する。38℃で激しい反
応が起きる。反応容器内の最終温度は56℃であつ
た。 例 ３ 例１に記載した実験装置のフラスコ中へ、
H3BO34ｇおよびHgSO42ｇを秤取する。これに、
滴下ロートから、CF3CCl3、93.7ｇ、SO3162ｇお
よびHSO3Cl17.5ｇを加える。反応混合物は強い
ガス発生下に35℃に昇温する。 例 ４ 例１に記載した実験装置中に、HgSO411ｇ、
B2O31ｇおよびCF3CCl393.7ｇを装入する。滴下
ロートから、SO3162ｇ、HSO3Cl20ｇおよび
BF31ｇの溶液を加える。この場合、反応容器内
の温度は37℃に上昇する。 例 ５ 例１に記載した実験装置中へ、HgSO4 ２ｇお
よびBBr3 10ｇを装入する。これに、CF3CCl3
93.7ｇ、SO3 162ｇおよびH2SO4 ４ｇの溶液を
滴加する。還流冷却器から出るトリフルオロアセ
チルクロリドをH2SO4を有する洗浄ビンに通し、
引続きエタノールを有する反応容器中へ導入す
る。この場合トリフルオロ酢酸エチルエステルが
生じる。 例 ６ 例１に記載した実験装置中へ、HgSO4 １ｇ、
Hg2SO4 １ｇ、CF3CCl3 93.7ｇ、SO3 162ｇおよ
びHSO3Cl17.5ｇの混合物を装入する。引続き、
撹拌下に反応混合物を38℃に加熱する。反応の進
行中に反応温度は67℃に上がる。12時間後にガス
発生は止む。 例 ７ 例１に記載した実験装置のフラスコ中へ、
Na2B4O7×10H2O ５ｇおよびHgSO4 ４ｇを秤
取する。滴下ロートから、CF3CCl3 94.7ｇ、
SO3162ｇおよびHSO3Cl 20ｇの混合物を加え、
この場合昇温下に激しいガス発生が生じる。はじ
めに32℃になるフラスコ内の温度は、還流下に６
時間加熱後74℃に上がる。
２，２，２―トリクロルエタン（CF3CCl3）と三
酸化硫黄との反応によつて、トリフルオロアセチ
ルクロリド（CF3COCl）を製造する方法におい
て、反応を付加的にハロゲン化ホウ素BX3（Ｘ＝
Ｆ，Cl，Br，Ｊ）および／またはハロゲンスル
ホン酸HSO3Y（Ｙ＝Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在で
実施することを特徴とするトリフルオロアセチル
クロリドの製造法。 ２ 反応をハロゲン化ホウ素の存在で実施する、
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 反応をハロゲン化ホウ素およびハロゲンスル
ホン酸の存在で実施する、請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ ハロゲン化ホウ素そのものを反応混合物に加
える、請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
か１項記載の方法。 ５ ハロゲン化ホウ素を、ホウ素化合物とハロゲ
ン化剤からその場でつくる、請求の範囲第１項か
ら第３項までのいずれか１項記載の方法。 ６ ホウ素化合物としてホウ酸、三酸化ホウ素お
よび／またはホウ酸ナトリウムを使用する、請求
の範囲第５項記載の方法。 ７ ハロゲン化剤として、ハロゲン化硫黄、オキ
シハロゲン化硫黄、ハロゲン化リン、オキシハロ
ゲン化リン、ハロゲンスルホン酸の群からの１つ
の化合物および／またはその混合物を使用する、
請求の範囲第５項または第６項記載の方法。 ８ ハロゲンスルホン酸を使用する、請求の範囲
第７項記載の方法。 ９ ハロゲン化ホウ素またはホウ素化合物の使用
量が、トリフルオロトリクロルエタンの使用量に
対して１〜30モル％である、請求の範囲第１項か
ら第８項までのいずれか１項記載の方法。 １０ 反応をハロゲンスルホン酸の存在で実施す
る、請求の範囲第１項記載の方法。 １１ ハロゲンスルホン酸そのものを反応混合物
に加える、請求の範囲第１項または第３項から第
１０項までのいずれか１項記載の方法。 １２ ハロゲンスルホン酸をその場でつくる、請
求の範囲第１項または第３項から第１０項までの
いずれか１項記載の方法。 １３ ハロゲンスルホン酸の使用量が、トリフル
オロトリクロルエタンの使用量に対して３〜140
モル％である、請求の範囲第１項または第３項か
ら第１２項までのいずれか１項記載の方法。 １４ SO3の使用量が、使用したトリフルオロト
リ クロルエタン１モルにつき１〜10モルであ
る、請求の範囲第１項から第１３項までのいずれ
か１項記載の方法。 １５ 反応温度が大気圧において０〜120℃であ
る、請求の範囲第１項から第１４項までのいずれ
か１項記載の方法。 明細書 本発明は、水銀塩の存在で１，１，１―トリフ
ルオロ２，２，２―トリクロルエタンと三酸化硫
黄との反応によつてトリフルオロアセチルクロリ
ドを製造する方法に関する。 かかる方法は米国特許第3160659号明細書から
公知である。これによれば、ペルフルオロアセチ
ルクロリドは、触媒として硫酸水銀を添加したト
リフルオロクロルエタン中で還流温度において
徐々に発煙硫酸またはSO3を導入し、引続きこの
混合物を長時間還流下に沸騰状態に保つ場合に得
ることができる。数時間後にトリフルオロアセチ
ルクロリドの溜出がはじまる。しかし、完全な反
応のためには数日を必要とする。 ソルボリシスによるフツ素含有過ハロゲンカル
ボン酸の製造も困難がある。１個または数個の
CCl3基を含有する過塩素化脂肪族化合物のソル
ボリシスは比較的簡単に成功する。該化合物は、
たとえばヘネカ（H.Henecka）がフーベン・ワ
イル、“メトーデン・デル・オルガニツシエン・
ヒエミー（Houben Weyl，Methoden der
organischen Chemie）”第８巻、第427頁に記載
しているように、適度の濃硫酸により１個または
数個のカルボキシル基を有するカルボン酸に変換
することができる。末端位のCCl3基の近くに１
個または数個のフツ素原子が存在する場合には、
遊離SO3を含有する硫酸またはSO3を使用すると
きにのみカルボン酸形成が行なわれる。硫酸の
SO3含量、ハロゲンアルカンに対するSO3量、反
応温度または反応時間の変化によつて、方法を工
業的実施が可能であるように改良することは既に
試みられている。反応は一部は触媒の不在で、一
部は硫酸水銀のような触媒の存在で実施される
（米国特許第2396076号および第3102139号明細
書）。不連続的にしか実施できない方法の反応速
度は、従来常に不十分であつた。この方法のもう
１つの欠点は、反応混合物からの酸の収得がしば
しば煩雑なことである。一般に、この反応混合物
を水で稀釈し、酸を時間および費用のかかる抽出
法によつて収得する。しばしば、後処理の際に酸
の分解が起きるので、これによつてもなお収率の
減小が起きる。 西ドイツ国特許第1917630号明細書によれば、
フツ素含有過ハロゲンカルボン酸フロリドまたは
クロリドは、フルオロクロルアルカンから触媒量
の硫酸水銀の存在でSO3との反応によつて製造さ
れる。この方法は連続的作業に適しており、この
場合利用可能であるがまだ最適でない空時収量し
か得られない。 本発明の課題は先行技術の欠点を克服すること
である。意外にも、殊に不連続的作業の場合、例
えば１，１，１―トリフルオロ―２，２，２―ト
リクロルエタンを水銀塩の存在で三酸化硫黄と反
応させ、その際反応を本発明により付加的にハロ
ゲン化ホウ素BX3（Ｘ＝Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在
および／またはハロゲンスルホン酸HSO3Y（Ｙ＝
Ｆ，Cl，Br，Ｊ）の存在で実施すれば、反応の
促進を達成することができる。ＸならびにＹに対
するすぐれたハロゲンは塩素または臭素である。 反応を付加的なハロゲン化ホウ素の存在でのみ
実施することは本発明方法の１実施態様である。 米国特許第3102139号明細書からは実際に、な
かんずくCF3CCl3を水銀塩の存在で安定化された
SO3と反応させることは公知である。しかし安定
剤として挙げられている酸化ホウ素は、使用可能
な触媒として明記されている三塩化アルミニウム
と同様に、この系においては反応の改善にはあま
り寄与しない。従つて、本発明方法においてハロ
ゲン化ホウ素を用いて実験を行なうことは容易に
推考しえなかつたことである。 本発明方法のすぐれた１実施態様は、反応を付
加的にハロゲンスルホン酸の存在でのみ実施する
ことからなる。しかしこの方法はむしろ、米国特
許第3102139号明細書に示された思想とは反対に
作業し、これによればフルオロハロゲンアルカ
ン／三酸化硫黄／触媒の系の反応は活性（ツエレ
ビチノフ）水素を有する化合物の不在において行
なわねばならない。 本発明方法のとくに有利な実施態様は、反応を
付加的にハロゲン化ホウ素およびハロゲンスルホ
ン酸の存在で実施することからなる。この実施態
様を用いると最良の結果が得られる。 反応が付加的にハロゲン化ホウ素の存在で進行
するすべての場合に、このハロゲン化ホウ素その
ものを反応混合物に加えることができる。 しかし、他の実施態様において、ハロゲン化ホ
ウ素を適当なホウ素化合物とハロゲン化剤とから
その場でつくることも可能である。 適当なホウ素化合物とは、所定の反応条件下に
ハロゲン化剤と一緒にハロゲン化ホウ素を形成す
るようなものである。とくに適当なホウ素化合物
はたとえばホウ酸、酸化ホウ素またはホウ酸ナト
リウムのような酸素含有ホウ素化合物であり、こ
の場合四ホウ酸ナトリウムがとくに適当である。 ハロゲン化剤としては、所定の反応条件下でホ
ウ素化合物とともにハロゲン化ホウ素を生じるよ
うなものが挙げられる。現在の認識によれば、三
塩化アルミニウムはハロゲン化剤としては有効で
ない。ハロゲン化硫黄、オキシハロゲン化硫黄、
ハロゲン化リン、オキシハロゲン化リンおよび／
またはハロゲンスルホン酸を使用することができ
る。後者のものは、殊に、本発明方法のとくに有
利な実施態様においては反応はハロゲン化ホウ素
ならびにハロゲンスルホン酸の存在で進行するた
めにも、とくに有利である。また、ハロゲン化剤
としてハロゲン化ホウ素をその場で形成させるた
めに、ハロゲン化すべきホウ素化合物に対して化
学量論的過剰のハロゲンスルホン酸を使用する場
合、自動的にとくにすぐれた方法実施態様が得ら
れる。 反応が付加的にハロゲンスルホン酸の存在で進
行するすべての場合に、このハロゲンスルホン酸
をこの形で反応混合物に加えることができる。し
かし、ハロゲンスルホン酸を自体公知の方法でそ
の場で反応混合物中でつくることも可能である。
ハロゲンスルホン酸をその場でつくるのにとくに
適当なのは、SO3とハロゲン化水素との反応であ
る。 本発明方法による、トリフルオロトリクロルエ
タンとSO3からトリフルオロアセチルクロリドを
得る反応は、大気圧において０〜120℃の温度範
囲内で実施でき、この場合有利な温度は20〜80℃
である。しかし、反応を120℃以上の温度およ
び／または大気圧以上の圧力で進行させることも
完全に可能であるが、これは技術的に付加的な費
用を必要とする。 本方法はバツチ式、半連続的または連続的作業
をすることができる。バツチ式作業の場合には、
ハロゲン化ホウ素および／またはハロゲンスルホ
ン酸ないしはこれらの化合物の形成のために使用
される原料化合物を、反応容器中に装入されてい
る反応混合物（CF3CCl3＋SO3＋水銀塩）にあと
で添加することができる。しかし添加の順序は重
要ではなく、変えることもできる。反応速度は、
反応の進行中に原料成分の消費によつて減少す
る。CF3CCl3の定量的反応を得るためには、SO3
を過剰に使用し、その際CF3CCl31モルあたり
SO31〜10モル、有利に１〜５モルを使用する場
合に有利な空時収量が得られる。反応混合物中の
高いSO3含量は、反応速度および収率に対して重
要な影響を有しない。 反応に対する、収率および反応速度に関する、
ハロゲン化ホウ素および／またはハロゲンスルホ
ン酸の量の影響は、限定的に確認しうるにすぎな
い。使用したフルオロクロルアルカンに対して１
〜30モル％、とくに１〜10モル％のホウ素含量に
おいて有利な反応経過が達成される。ハロゲンス
ルホン酸の量は、使用したフルオロクロルアルカ
ンに対して有利に３〜140モル％、殊に３〜50モ
ル％である。これよりも高いハロゲン化ホウ素お
よび／またはハロゲンスルホン酸の含量は、反応
速度を僅かしか改善しない。 反応において形成せるトリフルオロアセチルク
ロリドは、直接に定量的に把握するかまたは自体
公知の方法で他のトリフルオロアセチル化合物に
変換する。例えばこれをエタノール中へ導入し
て、トリフルオロ酢酸エチルエステルに変換する
ことができ。エタノールの代りに、他の脂肪族ま
たは芳香族アルコールも使用することができる。
同様に、周知のように酸クロリドと反応しうる他
の化合物、例えばアンモニア、アミン、水、ケテ
ン等との反応も可能である。この方法で、多くの
工業的分野、例えば医薬または植物保護の分野で
使用することのできる有用なトリフルオロアセチ
ル化合物が得られる。 実施例 例１〜７において得られる、トリフルオロトリ
クロルエタンに対するモル％でのトリフルオロア
セチルクロリドの収率は、第１表に反応時間と関
連して記載する。 例 １ 還流冷却器を装着し、０℃に温度調節せるガラ
ス製の250mlの三つ口フラスコ中に、HgSO41ｇ
およびH2SO41ｇを装入する。この混合物に、
CF3・CCl393.7ｇ（0.5モル）およびSO3162ｇ
（2.0モル）の溶液を装入する。さらにHSO3F17.5
ｇ（0.18モル）を加えた後に反応混合物を室温で
撹拌し、この溶液中へBF32ｇ（0.03モル）を導
入する。引続きフラスコ内容物を加熱し、その際
30℃から激しいCF3・COClの発生がはじまる。
トリフルオロアセチルクロリドは還流冷却器を貫
流し、同伴されたSO3を分離するためにH2SO4洗
浄器を通過し、後続する２つのコールドトラツプ
中で−78℃で凝縮分離する。反応の経過中に、フ
ラスコ内の温度は30℃から59℃に上昇する。 例 ２ 例１に記載した実験装置中へCF3CCl393.7ｇを
装入し、HgSO42ｇを加える。懸濁液を20℃で撹
拌する。順次に、SO3162.0ｇ、HSO3F17.5ｇお
よびBF32ｇの溶液を滴加する。38℃で激しい反
応が起きる。反応容器内の最終温度は56℃であつ
た。 例 ３ 例１に記載した実験装置のフラスコ中へ、
H3BO34ｇおよびHgSO42ｇを秤取する。これに、
滴下ロートから、CF3CCl3、93.7ｇ、SO3162ｇお
よびHSO3Cl17.5ｇを加える。反応混合物は強い
ガス発生下に35℃に昇温する。 例 ４ 例１に記載した実験装置中に、HgSO411ｇ、
B2O31ｇおよびCF3CCl393.7ｇを装入する。滴下
ロートから、SO3162ｇ、HSO3Cl20ｇおよび
BF31ｇの溶液を加える。この場合、反応容器内
の温度は37℃に上昇する。 例 ５ 例１に記載した実験装置中へ、HgSO4 ２ｇお
よびBBr3 10ｇを装入する。これに、CF3CCl3
93.7ｇ、SO3 162ｇおよびH2SO4 ４ｇの溶液を
滴加する。還流冷却器から出るトリフルオロアセ
チルクロリドをH2SO4を有する洗浄ビンに通し、
引続きエタノールを有する反応容器中へ導入す
る。この場合トリフルオロ酢酸エチルエステルが
生じる。 例 ６ 例１に記載した実験装置中へ、HgSO4 １ｇ、
Hg2SO4 １ｇ、CF3CCl3 93.7ｇ、SO3 162ｇおよ
びHSO3Cl17.5ｇの混合物を装入する。引続き、
撹拌下に反応混合物を38℃に加熱する。反応の進
行中に反応温度は67℃に上がる。12時間後にガス
発生は止む。 例 ７ 例１に記載した実験装置のフラスコ中へ、
Na2B4O7×10H2O ５ｇおよびHgSO4 ４ｇを秤
取する。滴下ロートから、CF3CCl3 94.7ｇ、
SO3162ｇおよびHSO3Cl 20ｇの混合物を加え、
この場合昇温下に激しいガス発生が生じる。はじ
めに32℃になるフラスコ内の温度は、還流下に６
時間加熱後74℃に上がる。
【表】
【表】
例８ （本発明によらないもの）
例１に記載した実験装置中で、CF3CCl3 94.7
ｇ、SO3 162ｇ、微細に粉砕された無水の塩化ア
ルミニウム５ｇおよびHgSO4 ２ｇの混合物を４
時間の時間にわたつて加熱する。フラスコ内に、
良好な還流の場合に38℃の不変温度が生じる。ガ
ス発生は起きず、トリフルオロアセチルクロリド
は得られない。
ｇ、SO3 162ｇ、微細に粉砕された無水の塩化ア
ルミニウム５ｇおよびHgSO4 ２ｇの混合物を４
時間の時間にわたつて加熱する。フラスコ内に、
良好な還流の場合に38℃の不変温度が生じる。ガ
ス発生は起きず、トリフルオロアセチルクロリド
は得られない。
１ メタクリロニトリルを硫酸および水と反応さ
せメタクリル酸アミドとし、次いでエステル化し
メタクリル酸メチルを製造する方法において、メ
タクリロニトリルを硫酸の存在下にアミド化を進
行せしめる工程と、前記工程の反応生成物を仕込
みメタクリロニトリル１モル当り0.03〜0.3モル
の水の存在下、90〜120℃で未反応メタクリロニ
トリルを低減せしめる工程とを有することを特徴
とするメタクリル酸メチルの製造法。
せメタクリル酸アミドとし、次いでエステル化し
メタクリル酸メチルを製造する方法において、メ
タクリロニトリルを硫酸の存在下にアミド化を進
行せしめる工程と、前記工程の反応生成物を仕込
みメタクリロニトリル１モル当り0.03〜0.3モル
の水の存在下、90〜120℃で未反応メタクリロニ
トリルを低減せしめる工程とを有することを特徴
とするメタクリル酸メチルの製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792947376 DE2947376A1 (de) | 1979-11-24 | 1979-11-24 | Verfahren zur herstellung von trifluoressigsaeurederivaten |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS56501649A JPS56501649A (ja) | 1981-11-12 |
| JPS6348256B2 true JPS6348256B2 (ja) | 1988-09-28 |
Family
ID=6086764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55502632A Expired JPS6348256B2 (ja) | 1979-11-24 | 1980-11-21 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0029591B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6348256B2 (ja) |
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| DK (1) | DK158456C (ja) |
| WO (1) | WO1981001406A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07220573A (ja) * | 1994-01-31 | 1995-08-18 | Nec Corp | 操作ボタン構造 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4411843A (en) * | 1980-12-15 | 1983-10-25 | Allied Corporation | Conversion of 1,1,1-trichloroperhaloalkanes into perhaloalkanoyl chlorides |
| JPS60197635A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Central Glass Co Ltd | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
| DE4313793A1 (de) * | 1993-04-27 | 1994-11-03 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Carbonsäurehalogeniden und Carboxylat-Salzen |
| US20070055199A1 (en) | 2005-08-10 | 2007-03-08 | Gilbert Scott J | Drug delivery device for buccal and aural applications and other areas of the body difficult to access |
| US11987553B2 (en) * | 2020-09-11 | 2024-05-21 | Honeywell International Inc. | Methods for removal of sulfur dioxide (SO2) from trifluoroacetyl chloride (TFAC) |
-
1979
- 1979-11-24 DE DE19792947376 patent/DE2947376A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-11-21 WO PCT/EP1980/000134 patent/WO1981001406A1/de not_active Ceased
- 1980-11-21 EP EP80107265A patent/EP0029591B1/de not_active Expired
- 1980-11-21 AT AT80107265T patent/ATE1279T1/de active
- 1980-11-21 DE DE8080107265T patent/DE3060636D1/de not_active Expired
- 1980-11-21 JP JP55502632A patent/JPS6348256B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-07-23 DK DK328281A patent/DK158456C/da not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07220573A (ja) * | 1994-01-31 | 1995-08-18 | Nec Corp | 操作ボタン構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK328281A (da) | 1981-07-23 |
| EP0029591B1 (de) | 1982-06-30 |
| DK158456C (da) | 1990-10-08 |
| JPS56501649A (ja) | 1981-11-12 |
| WO1981001406A1 (fr) | 1981-05-28 |
| EP0029591A1 (de) | 1981-06-03 |
| DK158456B (da) | 1990-05-21 |
| ATE1279T1 (de) | 1982-07-15 |
| DE2947376A1 (de) | 1981-06-11 |
| DE3060636D1 (en) | 1982-08-19 |
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