JPS635015B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS635015B2 JPS635015B2 JP57035139A JP3513982A JPS635015B2 JP S635015 B2 JPS635015 B2 JP S635015B2 JP 57035139 A JP57035139 A JP 57035139A JP 3513982 A JP3513982 A JP 3513982A JP S635015 B2 JPS635015 B2 JP S635015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- reaction
- toluene
- bibenzyl
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水および溶存酸素が存在しない系
で、触媒として酸化チタンを用いて光反応によ
り、トルエンから選択的にビベンジルを製造する
方法に関するものである。
で、触媒として酸化チタンを用いて光反応によ
り、トルエンから選択的にビベンジルを製造する
方法に関するものである。
近年、半導体を触媒とし、化学反応を行なわせ
る研究が活発である。これは半導体に光照射する
ことにより、電子と正孔を分離し、その酸化還元
能を利用して化学反応を行わせる方法である。
る研究が活発である。これは半導体に光照射する
ことにより、電子と正孔を分離し、その酸化還元
能を利用して化学反応を行わせる方法である。
このような原理を利用した化学反応で、現在知
られている例としては、例えば、(イ)水を分解して
水素を発生させる例、(ロ)炭酸ガスと水とからメタ
ノールを合成する例等がある。これらの例は、反
応のエネルギー源が直接太陽光より得られること
に大きな特徴を有し、従来の石油化学エネルギー
に依存する体質からの脱却を可能にする画期的な
技術である。現状ではその研究の焦点は、天然に
存在する安価な原料より、水素やメタノール等の
エネルギーを製造する方向に目が向けられてい
る。しかしながら、現在まで安価な石油製品を利
用して、それを半導体を触媒とした光反応によつ
て高付加価値製品に転換するような有機合成反応
に応用されている例は少ない。
られている例としては、例えば、(イ)水を分解して
水素を発生させる例、(ロ)炭酸ガスと水とからメタ
ノールを合成する例等がある。これらの例は、反
応のエネルギー源が直接太陽光より得られること
に大きな特徴を有し、従来の石油化学エネルギー
に依存する体質からの脱却を可能にする画期的な
技術である。現状ではその研究の焦点は、天然に
存在する安価な原料より、水素やメタノール等の
エネルギーを製造する方向に目が向けられてい
る。しかしながら、現在まで安価な石油製品を利
用して、それを半導体を触媒とした光反応によつ
て高付加価値製品に転換するような有機合成反応
に応用されている例は少ない。
従来、一般に高温、高圧下で行なわれている反
応を無限に存在する太陽エネルギーを直接利用し
て、常温、常圧下で反応を行なわせることは、今
後のエネルギー問題解決の方向の上で極めて重要
な意味を有する。
応を無限に存在する太陽エネルギーを直接利用し
て、常温、常圧下で反応を行なわせることは、今
後のエネルギー問題解決の方向の上で極めて重要
な意味を有する。
上記観点から本発明者らは、先に、半導体を触
媒として、さらにこれに、酸素および水を共存さ
せて芳香環を有する化合物に光照射することによ
り、(1)フエノールもしくはフエノール誘導体、お
よび／または(2)ビフエニル、ビベンジルもしくは
それらの誘導体、および／または(3)芳香族アルデ
ヒドもしくはケトン化合物の製造法について特許
出願した（特願昭56−42295）。芳香環を有する化
合物としてトルエンを使用した場合、生成物とし
てクレゾール、ビベンジル、ベンズアルデヒドが
得られるが、これら生成物の中でも、特にビベン
ジルは、スチレン合成の中間原料、あるいは各種
誘導品の中間原料として極めて有用な生成物であ
り、選択的にビベンジルのみを製造することは工
業的な意味が大きい。しかしながら、従来の酸素
および水共存下の反応では、このビベンジルを選
択的に得ることはできなかつた。
媒として、さらにこれに、酸素および水を共存さ
せて芳香環を有する化合物に光照射することによ
り、(1)フエノールもしくはフエノール誘導体、お
よび／または(2)ビフエニル、ビベンジルもしくは
それらの誘導体、および／または(3)芳香族アルデ
ヒドもしくはケトン化合物の製造法について特許
出願した（特願昭56−42295）。芳香環を有する化
合物としてトルエンを使用した場合、生成物とし
てクレゾール、ビベンジル、ベンズアルデヒドが
得られるが、これら生成物の中でも、特にビベン
ジルは、スチレン合成の中間原料、あるいは各種
誘導品の中間原料として極めて有用な生成物であ
り、選択的にビベンジルのみを製造することは工
業的な意味が大きい。しかしながら、従来の酸素
および水共存下の反応では、このビベンジルを選
択的に得ることはできなかつた。
本発明者らは、ビベンジルを選択的に製造する
方法について鋭意研究の結果、驚くべきことに、
水および溶存酸素が存在しない系、すなわち、単
に触媒としての酸化チタン、および反応試薬とし
てのトルエンのみの極めて単純な系でも、これに
光を照射するとき、ビベンジルが選択性よく得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに到つ
た。
方法について鋭意研究の結果、驚くべきことに、
水および溶存酸素が存在しない系、すなわち、単
に触媒としての酸化チタン、および反応試薬とし
てのトルエンのみの極めて単純な系でも、これに
光を照射するとき、ビベンジルが選択性よく得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに到つ
た。
すなわち、本発明は、水および溶存酸素が存在
しない系で、触媒として酸化チタンの存在下、ト
ルエンに光照射することを特徴とするビベンジル
の製造法に関するものである。
しない系で、触媒として酸化チタンの存在下、ト
ルエンに光照射することを特徴とするビベンジル
の製造法に関するものである。
本発明においては、酸化チタン単独で触媒とし
て使用することができるがその酸化還元能を増大
する目的で、例えば、白金、パラジウム、金、ニ
ツケル、鉄、コバルト、銀、酸化ルテニウム、酸
化パラジウム、酸化ニツケル、酸化コバルト等を
共存させることもできる。これらの補助触媒を利
用することにより、量子効率、反応速度等を一般
に向上せしめることができる場合が多い。また太
陽光を有利に利用する目的で、ローダミンＢなど
の増感剤を共存させることも可能である。
て使用することができるがその酸化還元能を増大
する目的で、例えば、白金、パラジウム、金、ニ
ツケル、鉄、コバルト、銀、酸化ルテニウム、酸
化パラジウム、酸化ニツケル、酸化コバルト等を
共存させることもできる。これらの補助触媒を利
用することにより、量子効率、反応速度等を一般
に向上せしめることができる場合が多い。また太
陽光を有利に利用する目的で、ローダミンＢなど
の増感剤を共存させることも可能である。
反応の実施に当つては、一般に酸化チタン触媒
を脱水トルエン中に分散せしめ、無酸素条件下、
すなわち、例えば窒素等の不活性ガス中で光照射
することにより行う。反応の温度は室温でもよ
く、あるいは反応速度を上げる目的でで昇温下に
行つてもよい。しかしながら、省エネルギーの観
点から室温付近で行うことが好ましい。酸化チタ
ン触媒は、上記の如く一般には、トルエン中に分
散させて使用するが、必ずしもこの方法に限定さ
れるものではなく、例えば酸化チタン電極を利用
し、一方を白金等の電極と接続し、酸化チタン電
極に光を照射することによつて反応をおこさせ
る、いわゆる光電池反応によつてもよい。触媒の
使用量は、必ずしも厳密に規定することはできな
いが、トルエン中に分散させて反応させる場合、
一般にトルエン100部に対し0.01〜50部、さらに
好ましくは0.1〜10部である。使用量が少ないと
きは反応速度が遅くなる。また使用量が多いとき
は、反応速度は高く好ましい方向ではあるが、機
械的撹拌および光の透過上問題がおこることがあ
る。上記反応時照射する光の波長は、一般に200
〜1000nm付近が好ましい。なお、反応系中には、
酸化チタン触媒およびトルエンのみが存在する形
が後の生成物分離除去の観点から最も好ましい
が、反応に支障のない範囲で、他の溶媒等を共存
させることも可能である。
を脱水トルエン中に分散せしめ、無酸素条件下、
すなわち、例えば窒素等の不活性ガス中で光照射
することにより行う。反応の温度は室温でもよ
く、あるいは反応速度を上げる目的でで昇温下に
行つてもよい。しかしながら、省エネルギーの観
点から室温付近で行うことが好ましい。酸化チタ
ン触媒は、上記の如く一般には、トルエン中に分
散させて使用するが、必ずしもこの方法に限定さ
れるものではなく、例えば酸化チタン電極を利用
し、一方を白金等の電極と接続し、酸化チタン電
極に光を照射することによつて反応をおこさせ
る、いわゆる光電池反応によつてもよい。触媒の
使用量は、必ずしも厳密に規定することはできな
いが、トルエン中に分散させて反応させる場合、
一般にトルエン100部に対し0.01〜50部、さらに
好ましくは0.1〜10部である。使用量が少ないと
きは反応速度が遅くなる。また使用量が多いとき
は、反応速度は高く好ましい方向ではあるが、機
械的撹拌および光の透過上問題がおこることがあ
る。上記反応時照射する光の波長は、一般に200
〜1000nm付近が好ましい。なお、反応系中には、
酸化チタン触媒およびトルエンのみが存在する形
が後の生成物分離除去の観点から最も好ましい
が、反応に支障のない範囲で、他の溶媒等を共存
させることも可能である。
以上の如く、本発明の方法によれば、光のもつ
エネルギーにより、比較的安価なトルエンにより
付加価値の高いビベンジルの製造が可能となる。
エネルギーにより、比較的安価なトルエンにより
付加価値の高いビベンジルの製造が可能となる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 １
パイレツクス製の200c.c.のフラスコ中に、モレ
キユラーシーブ（4Aタイプ）で24時間脱水処理
したトルエン100c.c.および粉末状の酸化チタン
（アナターゼ型、レアーメタリツクス社製）１ｇ
を仕込んだ。室温で撹拌下、酸化チタンをトルエ
ンに分散しつつ、500Wの高圧水銀ランプにより
２時間光照射した。反応後、トルエン溶液をその
ままガスクロ分析したところ、1.1mgのビベンジ
ルの生成が確認できた。その他の生成物はほとん
ど検出されなかつた。
キユラーシーブ（4Aタイプ）で24時間脱水処理
したトルエン100c.c.および粉末状の酸化チタン
（アナターゼ型、レアーメタリツクス社製）１ｇ
を仕込んだ。室温で撹拌下、酸化チタンをトルエ
ンに分散しつつ、500Wの高圧水銀ランプにより
２時間光照射した。反応後、トルエン溶液をその
ままガスクロ分析したところ、1.1mgのビベンジ
ルの生成が確認できた。その他の生成物はほとん
ど検出されなかつた。
実施例 ２
酸化チタン粉末に代えて第２塩化白金ナトリウ
ムを使用し、酸化チタン粉末上に、光還元により
電着させて調製した白金電着酸化チタンを触媒と
して使用すること以外は、実施例１と同一条件で
反応させた結果、10.1mgのビベンジルの生成が確
認できた。実施例１と同様、その他の生成物はほ
とんど検出されなかつた。
ムを使用し、酸化チタン粉末上に、光還元により
電着させて調製した白金電着酸化チタンを触媒と
して使用すること以外は、実施例１と同一条件で
反応させた結果、10.1mgのビベンジルの生成が確
認できた。実施例１と同様、その他の生成物はほ
とんど検出されなかつた。
Claims (1)
- １ 水および溶存酸素が存在しない系で、触媒と
して酸化チタンの存在下、トルエンに光照射する
ことを特徴とするビベンジルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035139A JPS58152827A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | ビベンジルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57035139A JPS58152827A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | ビベンジルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152827A JPS58152827A (ja) | 1983-09-10 |
| JPS635015B2 true JPS635015B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=12433575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57035139A Granted JPS58152827A (ja) | 1982-03-08 | 1982-03-08 | ビベンジルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58152827A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57158731A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of phenol, derivative thereof or the like |
-
1982
- 1982-03-08 JP JP57035139A patent/JPS58152827A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58152827A (ja) | 1983-09-10 |
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