JPS63502833A - ホウ素含有組成物，およびそれらを含有する潤滑剤および燃料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ４４、請求の範囲第４２項に記載の潤滑組成物であって、ここで、該組成物はグ リースである。

４５、０．１重量％より少ないリンを含有する請求の範囲第４１項に記載の潤滑 組成物 五五見五丘：ボワ糸百１松戟初、εよＵ゛でれりｔ言１】−る掴滑剤および燃料 光里坐宵量 潤滑油の極圧添加剤および耐摩耗添加剤として２種々のホウ素含有化合物の用途 が、従来技術で提案されている。

ここでは、可動する金属構成部分のベアリング表面（ここで、このベアリング表 面は、接触点で大きな力にさらされている）間で潤滑させるために、充分な潤滑 性のある潤滑剤が。

引続き必要とされている。これら力およびそれに伴う摩擦により、金属の温度を 高めるような熱が発生する。この圧力が充分高く、そして表面間の相対的な運動 が充分ならば、金属の温度は非常に高くなる。それゆえ、極端な場合には、接触 する金属表面は、実際、ある表面を他の表面に溶接させる。

圧力が極端に低下すると１表面間の潤滑が不十分となって。

早期の摩耗、すり減りなどが現れる。

耐摩耗特性および極圧特性に加えて、限られた遊びのある差動歯車に用いる潤滑 剤には、特異な摩擦特性が必要である。

限られた遊びのある差動歯車は、１つの車だけが静止摩擦を有するとき、伝達手 段を動かす能力があるという点で、従来の差動歯車とは異なる。これの有利な点 は、内部のクラッチによって達成される。このクラッチは、従来の差動運動を限 定し、左および右後部の回転軸シャフトを、一体物として回転させる傾向にある 。この成果を得るために使用される種々のクラッチ配列がある。しかし、たいて いのクラッチ配列は。

この回転軸シャフトの自由な回転を制限するための摩擦力に依存している。この クラッチは、差動歯車の潤滑剤と絶えず接触しているので、この力の制限は、該 潤滑剤により、噛み合い部分に与えられる摩擦係数に依存する。この摩擦係数は 。

自由に選択されなければならない。他方、この係数は、ある後輪が低い静止摩擦 を有するとき、クラッチ板を動かなくして、それゆえ、この伝達手段をすぐに動 かし得るように、充分に高くされなければならない。他方、その係数は、クラッ チ板を滑らせ、伝達手段がかどを回転するとき起こるような従来の差動運動に適 合させるのに、充分に低くなければならない。このかなり広い有効な範囲内に摩 擦係数を入れる潤滑剤の性能は、効率として示されている。

摩擦特性の他の重要な局面は、クラッチの差動運動により生じる“びびり”また はノイズに関する。“びびり”は、クラッチの噛み合い部分の固定−滑り運動に よって、生じる。

差動歯車の製作者は、固定−滑りが、第一に、静止摩擦係数（これは、動摩擦係 数より大きい）の結果であることを見いだしている。すなわち、静止摩擦係数の 動摩擦係数に対する比は、１より大きい。

耐摩耗特性、極圧特性、および摩擦調節特性を高めるための多くの異なる添加剤 が、従来技術で公知である。このような添加剤の例には、塩素化されたワックス 、多硫化アルキル。

亜リン酸アルキル、リン酸アルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）　、金属ジチオリン 酸塩、硫化されたマツコラ鯨油、硫化されたオレフィン、アルカリ金属ホウ酸塩 などがある。しめζしながら、このような特性、およびこれら特性の組合せを与 え得る物質に対する必要性が、まだ残っている。

米国特許第４，５１２．９０３号には、モノ−またはポリヒドロキシ置換された 脂肪族モノカルボン酸、および第１級アミンまたは第２級アミンから誘導される アミドの調製が記述されている。このアミドは、燃料または潤滑剤に導入される とき。

摩擦低減剤として有用であると報告されている。米国特許第４．４０６．８０２ 号には、ホウ酸塩処理された種々の添加剤組成物が記述されている。この組成物 は、摩擦低減特性、および酸化防止特性および腐食防止特性を有する多機能の添 加剤化合物として、潤滑組成物中で有用である。一般に、このホウ素含有化合物 は、混合されたアルコール、アミド、アミン、およびヒドロキシエステル、エト キシアミンおよびエトキシアミド、およびそれらの混合物のホウ酸塩である。

光皿二！豆 本発明は、新規なホウ素含有組成物の調製、および潤滑剤や燃料におけるこのよ うな組成物の使用を示す。本発明のホウ素含在岨成物は、以下の（Ａ）と（Ｂ） との反応を包含する工程により２調製される： （Ａ）次式の水酸基置換エステル、アミド、またはイミドの少な（とも１種 ここで、Ｒは２価の炭化水素基、Ｘは−ＯＲ”または−ＮＲ’Ｒ”、ここで、Ｒ ゛は炭化水素基そしてＲ”は水素または炭化水素基、ＹはＯＨまたはＸ、＋ｎは Ｏ〜２．または×および１つのＹは、一体となって、環状イミドを形成する単一 のＮＲ”基を示す、そしてｎは１〜１０の整数である。但し、遊離の水酸基の１ 個だけは、炭化水素基Ｒの炭素原子によって結合している。

（Ｂ）ホウ酸、三酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸アミドおよびホウ酸エ ステルからなる群から選択されるホウ素化合物。

このようなホウ素含を組成物の調製方法、およびこの組成物それ自体に加えて２ 本発明は、また、潤滑組成物および燃料組成物におけるこのような組成物の使用 に関する。本発明のホウ素含有組成物は、燃料の経済性を改善し、そして摩擦お よび摩耗を低減させるために、潤滑組成物中に導入される。

よ　ホしい　詮　の發己゛取 本発明のホウ素含有組成物は、（Ａ）水酸基置換エステル。

アミドまたはイミドの少なくとも１種と、（Ｂ）ホウ素化合物との反応により、 調製され得る。

反庭立圓Ｙ： 反応物（Ａ）は２次式の水酸基置換エステル、アミドまたはイミドの少なくとも １種とされ得る ここで、Ｒは２価の炭化水素基、Ｘは−ＯＲ”または−ＮＲ’Ｒ”。

ここで、Ｒ′は炭化水素基そしてＲ″は水素または炭化水素基。

ＹはＯＨまたはＸ、ｍはＯ〜２．またはＸおよび１つのＹは。

一体となって、環状イミドを形成する単一のＮＲ’基を示す。

そしてｎは１〜１０の整数である。但し、遊離の水酸基１個だけは、炭化水素基 Ｒの炭素原子によって結合している。

ここで示されるように、このエステル、アミドまたはイミドは、モノ−、ジー、 またはトリカルボン酸から誘導され得る。

上の式Ｉにおいて、Ｒはアルキレン基、アルケニレン基。

アルキニレン基、アリーレン基またはアルカリーレン基（これらは、一般に約１ 〜１０個の炭素原子を有する）を含む２価の炭化水素基である。この炭化水素基 Ｒは、脂肪族、脂環族。

芳香族、脂肪族置換された芳香族および脂環族置換された芳香族、芳香族置換さ れた脂肪族などとされ得る。好ましくは。

この炭化水素基Ｒは、１〜約５個の炭素原子を存するアルキレン基であり、そし てｎは１〜約５である。より一般的であっても、Ｒは１〜約３個の炭素原子を有 し、そしてｎは１〜３である。この炭化水素基Ｒ”およびＲ”は、約１５０個ま での炭素原子を有し得る。好ましくは、これらの基は、約４〜約３０個の炭素原 子を有する。

ある実施態様では２反応物（Ａ）は、以下の構造を有する水酸基置換アミドであ る （ＨＯ）ｎ−Ｒ−（Ｃ（０）ＮＲ’Ｒ”）ａ　（ＩＩ　）ここで＊　”＋　ｎ、 Ｌ　Ｒ’　およびＲ”は３式Ｉに関して上で定義したものと同じである。

他の実施態様では３反応物（１）は、以下の構造を有する水酸基置換イミドであ る ここで、　ｎ、　ＲおよびＲ゛は１式■に関して上で定義したものと同じである 。

さらに他の実施態様では９反応物（Ａ）は、以下の式を有する水酸基置換エステ ルである ここで＋　ｍ＋　ｎ＋　ＲおよびＲ゛は１式Ｉに関して上で定義したものと同様 であり、そしてＺは−ＯＨまたは一〇Ｒ”である。それゆえに、弐■の水酸基置 換エステルは、モノエステル、ジエステルまたはトリエステルおよび／または混 合された酸エステルとされ得る。

本発明において２反応物（Ａ）として有用な水酸基置換エステルは、　（Ａ−１ ）少な（とも１種の水酸基置換カルボン酸、酸無水物、エステルまたはハロゲン 化物、またはラクトンと。

（Ａ　−２）アルコールまたはアルコールの混合物との反応により調製され得る 。反応物（Ａ）として有用なアミドおよび／またはイミドは、　（Ａ−１）水酸 基置換カルボン酸、酸無水物、エステルまたはハロゲン化物、またはラクトンと 、　（Ａ−２）少なくとも１種の第１級または第２級炭化水素アミンとの反応に より、調製され得る。

反応物（Ａ）の調製に有用な水酸基置換カルボン酸、エステル、およびハロゲン 化物は２次式で示され得る：（）１０）ｎＲＣ（０）Ｙ’、または　（Ｖ）ここ で、Ｒは２価の炭化水素基９ｍは０〜２．ｎは１〜１０の整数である。但し、遊 離の水酸基の１個だけは、炭化水素基Ｒの炭素原子によって結合している。そし て、Ｙ′は一０Ｈ−。

ハロゲン、またはＯＲ“、ここでＲ“は低級アルキル基である。

一般に１反応物（Ａ−１）は、水酸基置換のモノ−またはポリカルボン酸（すな わち、Ｙ”はＯｆ（である）である。反応物（Ａ−１）がエステルのとき　ｙ＋ 基の１つまたはそれ以上はＯＲ”である。

ここで、Ｒ“は、１〜約４または５個の炭素原子を有する低級アルキル基である 。好ましくは、このアルキル基Ｒ１１＋は。

メチル基またはエチル基である。

適当な水酸基置換モノカルボン酸には、ヒドロキシ酢酸。

グリコール酸、マンデル酸、２−ヒドロキシプロピオン酸、３−ヒドロキシプロ ピオン酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、お よび２．２−ビス−（ＨＱＣＨｄ　ｔプロピオン酸が包含される。

水酸基置換モノカルボン酸は、また、芳香族のヒドロキシカルボン酸であっても よい。このヒドロキシカルボン酸には。

例えば、サリチル酸、３−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸、３−メチル−２− ヒドロキシ安息香酸、βまたはＴ−レゾルシル酸。

２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などがある 。

本発明の方法で有用な水酸基置換ポリカルボン酸の例には。

タルドロ酸（ｔａｒｔｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）　、酒石酸、リンゴ酸、ジヒドロ キシマレイン酸、クエン酸、などが包含される。これらに対応する無水物もまた 。用いられ得る。

本発明の反応物（Ａ）として有用な水酸基置換アミドは２次式のラクトンと、少 なくとも１種の第１級または第２級炭化水素アミンとの反応により、調製され得 るここで、Ｒは２価の炭化水素基である。一般に、Ｒは、約５〜６個までの炭素 原子を有する２価の炭化水素基である。

適当なラクトンの例には、Ｔ−ブチロラクトン、バレロラクトンおよびカプロラ クトンが包含される。

上述の水酸基置換カルボン酸、酸無水物、エステルまたはハロゲン化物、または 式ＶｌｌのラフＩ・ンとの反応に供されるアミンは、以下の一般式を有する第１ 級または第２級炭化水素アミンである： Ｒ°Ｒ′ＮＨ（■） ここで　Ｒ１は炭化水素基、そしてＲ”は水素または炭化水素基である。一般に 、この炭化水素基Ｒ゛およびＲ”は、約１５０個までの炭素原子を有し、そして しばしば約４〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基とされる。

より好ましい実施態様では１本発明のアミドおよびイミドを調製する際に有用な 炭化水素アミンは、その炭化水素基中に約４〜約３０個の炭素原子、より好まし くは約８〜約２０個の炭素原子を有する第１級炭化水素アミンである。この炭化 水素基は、飽和または不飽和であってもよい。第１級飽和アミンの代表的な例に は、脂肪族の第１級脂肪アミンとして公知のアミン、および　Ａｒｍｅｅｎ”第 １級アミン（アルマックケミカルズ社、シカゴ、イリノイ、から入手可能な生成 物）として商業的に知られているアミンがある。典型的な脂肪アミンには、以下 のアルキルアミンが包含される；Ｎ−ヘキシルアミン、Ｎ−オクチルアミン、Ｎ −デシルアミン５Ｎ−ドデシルアミン、Ｎ−テトラデシルアミン、Ｎ−ペンタデ シルアミン、Ｎ−ヘキサデシルアミン、Ｎ−オクタデシルアミン（ステアリルア ミン）など。これらのＡｒｍｅｅｎ第１級アミンは、この蒸留された等級および 工業上の等級のいずれも利用可能である。蒸留された等級では、より純粋な反応 生成物が得られるものの、工業上の等級のアミンとの反応でも、所望のアミドお よびイミドが形成される。

炭化水素鎖がオレフィン性の不飽和を有する第１級アミンもまた。実際に有用で ある。それゆえ　Ｒ１基およびＲ”基は。

その鎖の長さに依存して、１個またはそれ以上のオレフィン性不飽和、ふつうは １０個の炭素原子あたり１個程度の二重結合を含有し得る。代表的なアミンには 、ドデセニルアミン。

ミリストレイルアミン、パルミトレイルアミン、オレイルアミンおよびリルイル アミンがある。このような不飽和アミンもまた。　Ａｒｌｌ１ｅｅｎの商品名で 入手可能である。

アルマツクのＡｒｍｅｅｎ−Ｃ，Ａｒｍｅｅｎ−０，Ａｒｍｅｅｎ−ＯＬ　、　 Ａｒｍｅｅｎ−Ｔ。

Ａｒｍｅｅｎ−ＨＴ　、　Ａｒａ＋ｅｅｎ　ＳおよびＡｒｍｅｅｎ　ＳＤのよう な混合された脂肪アミンがある。第２級アミンには、　Ａｒｍｅｅｎ　２ＣやＡ ｒｍｅｅｎＩＴのような市販の脂肪第２級アミン、および混合ジアルキルアミン を含めて、上のアルキル基の２つを有するジアルキルアミンが包含される。ここ で　Ｒ１は脂肪アミン、そしてＲ”は低級アルキル（１〜９個の炭素原子）基（ 例えば、メチル。

エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルなど）、またはＲ”は、他の非反 応性置換基または極性置換基（ＣＮ、アルキル。

カルボアルコキシ、アミド、エーテル、チオエーテル、ハロ。

スルホキシド、スルホン）を、基の本質的な炭化水素的特性を損なわないように 有するような、アルキル基とされ得る。

この脂肪ポリアミンジアミンには、モノ−またはジアルキルであって、対称また は非対称のエチレンジアミン、プロパンジアミン（１，２，または１．３）　、 および上のポリアミン類似体が包含される。適当な市販の脂肪ポリアミンには、 “Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｃ″（Ｎ−ココ（ｃｏｃｏ）−１，３−ジアミノプロパン） 、“口ｕｏｍｅｅｎ　Ｓ”（Ｎ−ツヤ（ｓｏｙａ）−１，３−ジアミノプロパン ）、“Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｔ”（Ｎ−タロ（ｔａｌｌｏｗ）−１，３−ジアミノプ ロパン）、またはＤｕｏｍｅｅｎ　Ｏ”（Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロ パン）がある。”　Ｄｕｏｍｅｅｎ”類は、市販の入手可能なジアミンであり、 アルマツク　ケミカルズ社、シカゴ、イリノイの製品データの報告書ＮＯ，７− １０ＲＩに記述されている。

アミドおよびイミドの調製に有用な他の第１級アミンは。

第１級ニー・チルアミンＲ”ＯＲ’ＮＨ，である。ここで、Ｒ′は、２〜６個の 炭素原子を有する２価のアルキレン基、そしてＲ″は。

約５〜約１５０個の炭素原子を有する炭化水素基である。これらの第１級エーテ ルアミンは、一般に、アルコールＲ″ＯＨと不飽和ニトリルとの反応により、調 製される。このアルコールのＰ”基は、約１５０個までの炭素原子を有する炭化 水素ベースの基とされ得る。典型的には、効率および経済性のために。

このアルコールは、Ｒ”が約５０個までの炭素原子、好ましくは２６個までの炭 素原子を有する。鎖状または分枝状の脂肪族アルコールである。もっとも好まし くは、Ｒ”は、２〜６個の炭素原子を有する。このニトリル反応物は、２〜６個 の炭素原子を有し得る。アクリロニトリルが最も好ましい。エーテルアミンは、 　ＳＵＲＦＡＭ””の名で入手可能な公知の市販生成物である。これは、マース ケミカル社、アトランタ、ジョーシアにより製造され、販売されている。このよ うなアミンの典型例には、約１５０〜約４００の分子量を有するアミンがある。

より好ましイエ−チルアミンは、　ＳＵＲＦＡＭ　Ｐ１４ＡＢ　（分枝状Ｃｌ４ ）。

ＳｔｌＲＦＡＭ　Ｐ１６＾（鎖状Ｃ＋　ｂ）　、　ＳＵＲＦＡＭ　Ｐ１７ＡＢ（ 分枝状ＣＩ？）として同定されるエーテルアミンにより例示される。以下で用い られる上述のＳＵＲＦＡＭ類の炭素鎖長（すなわち、０１４など）は。

近似値であり、酸素のエーテル結合を含めている。例えば。

ＣＩ４ｓＵＲＦＡＭであれば、以下の一般式を有するＣ１゜ｌ（２，ＱＣココ６ ＮＨ２ 本発明のホウ素含有組成物の調製に利用される水酸基置換アミドおよびイミドの 調製は、当該技術分野で公知の方法により行われる。このアミドは、一般に、酸 、酸無水物、酸エステルまたは酸ハロゲン化物と、上述の１種またはそれ以上の 第１級アミンまたは第２級アミンとを、およそ同量で反応（またはその誘導体） がポリカルボン酸（またはその誘導体）であり、そしてこのアミンが第１級アミ ンのとき、その反応生成物は２反応条件に依存して、対応するアミド、イミド。

またはアミドとイミドとの混合物であり得る。一般に、この反応生成物は、主と してイミド（式■）である。

一般に、この水酸基置換カルボン酸（またはその誘導体）と、この第１級アミン または第２級アミンとの反応は、はぼ室温から、この混合物またはこの反応混合 物から形成される全ての生成物のほぼ分解温度までの範囲の温度にて、大気圧。

大気圧以上、または大気圧以下の圧力で行われる。好ましくは、この反応は、大 気圧、そして約２００℃以下の温度で実行される。大気圧でのより好ましい温度 範囲は、約６０〜約１８０°Ｃである。一般に、この反応は、水の発生がなくな るまで。

行われる。

水酸基置換カルボン酸アミドおよびイミドの調製は、溶媒（特に、比較的高い反 応温度に耐え、かつ反応物や所望生成物に対し不活性な溶媒）中で都合よく行わ れ得る。種々の炭化水素溶媒は特に有用であり、これらには９例えば、トルエン 、キシレン、エチルベンゼン、ベンゼン、および鉱油が包含される。トルエンや キシレンのようなより揮発性の溶媒は。

反応の終了時点で、従来の方法による溶媒の除去が望ましい場合に、好ましい。

鉱油は、油が反応生成物から除去されなくてもよいとき（例えば、生成物が潤滑 剤の添加剤として用いられ得るとき）、この反応の溶媒として望ましい。あるい は、ある場合には、溶媒は全く用いられない。

反応物（Ａ）もまた１次式の水酸基置換エステルとされ得るここで、Ｒは２価の 炭化水素Ｌ　Ｒ’は炭化水素基３ｍはＯ〜２．ｎは１〜約１０の整数、但し、遊 離の水酸基の１個だけは、炭化水素基Ｒの炭素原子によって結合している。そし て。

Ｚは−０１１または−ＯＲ’である。式■および式■で示される化合物に関して 、上で与えられるＲ、　Ｒ’、　ｍおよびｎの定義および記述は、弐■で示され る水酸基置換エステルで用いられるものと同じ用語に適用され得る。従って２例 えば、Ｒ′は約１５０個までの炭素原子、より一般的には４〜約３０個の炭素原 子を有する炭化水素基であり、そしてＲは、好ましくは１〜約１０個の炭素原子 を有するアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、また はアルキニレン基である。

ｍが１または２のとき、弐■で示される水酸基置換エステルは、ジーまたはトリ エステル、または混合されたエステル酸とされ得る。

弐■で示されるエステルは、水酸基置換の酸と２式Ｒ’ＯＨで示されるアルコー ルとの反応により、得られる。他方、酸誘導体（例えば、無水物、ハロゲン化物 ５または低級アルカノールから誘導されるエステル）は１式Ｒ’ＯＲのアルコー ル反応に供され得，所望のより高分子量のエステルを形成する。

アミド生成物（式■）の形成に関して，上述の種々の酸および酸誘導体は，本発 明で有用な対応する水酸基置換エステル（弐■）の調製に使用され得る。

所望のエステルを供給するために使用され得るアルコ−ＪしＲ’ＯＨは，公知で ある。これらアルコールには，例えば、１価アルコールだけでなく多価アルコー ル、第１級アルコールけでなく第２級アルコール、さらにこれらアルコール物が 包含される。

好ましい１価アルコールは，第１級脂肪族アルコールに脂肪族炭化水素アルコー ル（例えば、約４〜約３０個の炭素原子，好ましくは約８〜約３０個の炭素原子 を有するアルカノールおよびアルカノール）である。アルコールの混合物Ｇよ。

２つのＲ′基の全炭素原子数が少なくとも約８であるとし）う条件で，使用され 得る。より好ましくは，各Ｒ′基は．少な（とも約８個の炭素原子を有する１価 アルコールに由来する。従って，このＲ′基から誘導されるより好ましい１価ア ルコールの例には，１−オクタツール、１−デカノール、１−ドデカノール。

１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、オレイ ルアルコール、リルニルアルニール．リルニルアルコール，フィトール、ミリシ ルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール 。

ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが包含すれる。

もちろん、市販のアルコール（混合物）がここで考えられ。

そしてこれら市販アルコールは，ここでは特定しないけれども，本発明の主要な 目的からはずれないようなアルコールを。

少量で含有していてもよい。オキソ工程により形成されるタイプのより高級な合 成の１価アルコール（例えば、２−エチルヘキシル）、アルドール縮合により形 成されるタイプ、または有機アルミニウム触媒によるα−オレフィン（特にエチ レン）のオリゴマー化とそれに続く酸化により形成されるタイプのより高級な合 成の１価アルコールもまた．有用である。

本発明の組成物に有用なエステルを形成するために適当な。

い（つかの好ましい１価アルコールおよびアルコール混合物の例には，コンチネ ンタルオイル社から販売されている市販の’Ａｌｆｏｌ　”アルコールが包含さ れる。Ａｌｆｏｌ　８１０は，直鎖で第１級のアルコール（８〜１０個の炭素原 子を有する）から実質的になるアルコールを含有する混合物である。Ａｌｆｏｌ 　１２は．主にＣＩ２脂肪アルコールを含有する混合物である。Ａｌｆｏ１１２ １８は，１２〜１８個の炭素原子を有する合成の第１級直鎖アルコールの混合物 である。Ａｌｆｏｌ　２０＋アルコールは，Ｃ，８〜ＣＺＩＩの第１級アルコー ルの混合物である。この混合物は，Ｃｔ，Ｃ（気液クロマトグラフィー）で測定 したとき．アルコール基準で，はとんどがＣ２。アルコールである。Ａｌｆｏｌ 　２２＋アルコールは．アルコール基準で，はとんどが０２□アルコールである Ｃ　Ｉｓ　−　Ｃ　ｚ　ｓの第１級アルコールである。これら＾ｌｆｏｌアルコ ールには，かなり高い割合（４０重量％まで）のパラフィン系化合物（これは、 望むならエステル化反応の前に除去され得る）が含有され得る。

市販のアルコール混倫物の他の例には，　Ａｄｏｌ　６０がある。

これは、直鎖のＣ．□第１級アルコールを約７５重量％．Ｃ２。第１級アルコー ルを約１５重量％，そしてＣｉｓフルコールおよびＣ２４アルコールを約８重量 ％で含有する．Ａｄｏｌ　３２０は，主としてオレイルアルコールを含有する。

このＡｄｏｌアルコールは３アツシユランドケミ力ル社から販売されている。

天然に存在するトリグリセリドから誘導され，そして鎖長が０８〜ＣＩｌ＋の範 囲の１価脂肪アルコールの種々の混合物は。

ブロクター＆ギャンブル社から市販されている。これら混合物は，主として１２ ．　１４．　１６または１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールを種々の量で 含有する。例えば、　ＣＯ−１２１４は。

０、５％のＣ，。アルコール、　６６、０％のＣｌｔアルコール、　２６．０％ のＣＩ４アルコールおよび６．５％のＣＩ６アルコールを含有する脂肪アルコー ル混合物である。

市販の混合物の他の群には，シェルケミカル社から入手可能な製品”Ｎｅｏｄｏ ｌ”が包含される。例えば、　Ｎｅｏｄｏｌ　２３はｃ＋ｚアルコールおよびＣ Ｉ３アルコールの混合物；　Ｎｅｏｄｏｌ　２５　ハＣ　Ｉ□アルコールおよび ＣＩＳアルコールの混合物；そしてＮｅｏｄｏｌ　４５はＣＩ４〜ＣＩＳの鎖状 アルコールの混合物である。　Ｎｅｏｄｏｌ　９１はＣ９、Ｃｒ。およびＣ，ア ルコールの混合物である。

脂肪性の隣接ジオールもまた有用であり、これらには、一般的な商業上の名称が Ａｄｏｌ　１１４およびＡｄｏｌ　１５８でアシュランドオイル社から市販され ているものが包含される。前者は。

Ｃ３１〜ＣＩ４の直鎖α−オレフィン留分から誘導され、そして後者は、Ｃ１ｓ −ｃｔａ留分から誘導される。

本発明で有用なエステルを形成するために適当な１分枝鎖の１価アルコールの例 には１例えば、実質的に大部分が次式に対応する市販のトリデシルアルコールが 包含される。

ＣＨ５Ｃ）ｌｚｃＨ（Ｃ１ｈ）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ：Ｉ）　ＣＨ（ＣＨ： Ｉ）　ＣＨｚｃＨｚｃＨｚＯＨこのアルコールはオキソ工程により調製され、エ クソン社から入手可能である。この１価アルコールの例には、さらに。

ヘキサデシルアルコール（オキソ工程により調製される）。

１２−メチルペンタデシルアルコール、６−メチルデシルアルコール、８−エチ ルテトラデシルアルコール、５．６−ジプロピルデシルアルコール、およびこれ らアルコールの混合物が包含される。１つまたはそれ以上のメチル分枝鎖を持ち 、１２〜１４個の炭素原子を有する分枝鎖アルコールは、より好ましい。

水酸基置換エステル（ＴＶ）は、エステル化を行うのに典型的な条件下にて、対 応する酸または酸誘導体（例えば、低級アルキルエステル、ハロゲン化物または 無水物）と、１種またはそれ以上の上記アルコールとのエステル化により得られ る。このような条件には２例えば、この混合物の還流温度までの温度（但し、こ の温度は９反応混合物またはそれらのいずれの生成物の分解温度以下のレベルに 維持されている）が包含される。水（または揮発性のハロゲン化物またはエステ ル）は９通常、エステル化の進行につれて除去される。これら条件には、このエ ステル化反応を容易にするべく、アルコールとのエステル化を完結させるために 、化学量論的な必要量以上に過剰な量のアルコールを用いることが包含され得る 。

一般に、このエステル化反応は、実質的に不活性で通常液状の有機溶媒または希 釈剤（例えば、鉱油、トルエン、ベンゼン、キシレンなど）中で１行われる。エ ステル化触媒はこの混合物中に含有され得る。これら触媒には、酸性カチオン交 換樹脂、トルエンスルホン酸、硫酸、塩化アルミニウム。

三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、メタンスルホン酸、塩酸、硫化アンモニウ ム、リン酸、ナトリウムメトキシド、アルカン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸 、酪酸）などが包含される。触媒の量は、典型的には、試薬（Ａ−１）　１モル あたり。

約０．５モルより少なく、そして最も多くの場合、約０．０１〜約０．３モルで ある。

以下の実施例は１本発明のホウ素含有組成物の調製に有用な反応物（Ａ）の調製 を例示している。以下の実施例、および本明細書および請求の範囲の他の箇所で 、特に指示されていなければ、全ての部および百分率は重量基準であり、そして 全ての温度は摂氏である。

（以下余白） 実施例１−Ａ ｃｏ−１２１４（これは、ブロクター＆ギャンブル社から入手可能な脂肪アルコ ールであり、約０．５％のＣＩＯアルコール、　６６．０％のＣ＋Ｚアルコール 、　２６．０％のＣＩＡアルコール、および６．５％のＣＩ＆アルコールを含有 する）５００部、トルエン１００部。

およびｐ−トルエンスルホン酸２部の混合物を調製し、そして約９０℃の温度に 加熱する。その上に、ヒドロキシ酢酸の７０％水溶液２７１．５部を、この混合 物から水を共沸させつつ、数回に分けてゆっくりと加える。この混合物を３次い で、還流温度まで加熱し、そして窒素雰囲気を維持しながら、さらに水を除去す る０重炭酸ナトリウムを加えて触媒を中和し１反応生成物を濾過助剤によって濾 過し、そして濾液がら揮発物質を取り除く、残留物が所望生成物である。

−実施例２−Ａ ヒドロキシ酢酸（６７％溶液）３００部、オレイルアルコール６９５部、ｐ−ト ルエンスルホン酸２部、およびベンゼン約４００部の混合物を調製する。この混 合物を撹拌し、そして水を除去しつつ高温まで加熱する。加熱は約１２時間にわ たって続けられ、この間に、全体で１３５部の水が除去される。次いで。

溶媒が真空下で除去され、所望生成物である暗褐色の残留物が残る。

実施例３−Ａ ヒドロキシ酢酸（６７％水溶液）３４０部、　Ａｌｆｏｌ　１２を５５５部。

Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５を２５部、そしてベンゼン２００部の混合物を調製し 、約９０’Ｃに加熱する。ベンゼン−水の共沸混合物を、約１６時間にわたって 除去する。この残留物が所望生成物である。

実施例４−Ａ ヒドロキシ酢酸（水中に６７％）３４０部、　ＦＯＲ−１２１４を５９１部。

Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５を３０部２そしてベンゼン２５０部の混合物を調製し 、水を除去しつつ還流温度まで加熱する。次いで、ベンゼンを除くと５残留物が 所望生成物である。

実施例５−Ａ トルエン６００部およびオレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ　Ｏ）　１８９７部の混 合物を調製し、還流温度まで加熱する。その上に、ヒドロキシ酢酸（水中に７０ ％）　７６０．２部を一滴ずつ加える。水を共沸混合物として除去し２部分真空 下にて、残留物から揮発物質を取り除き、濾過する。この濾液が所望のアミドで ある。

実施例６−Ａ Ａｒｍｅｅｎ　Ｃ（これは、主としてココアミンからなる混合された第１級脂肪 アミンである）５８８部、およびトルエン１５０部の混合物を調製し、約９０° Ｃの温度まで加熱する。この上に。

窒素を流しつつ、ヒドロキシ酢酸（水中に６７％）　３１７．５部を。

−滴ずつ加える。水を共沸混合物として除去し、そして残留物を、軽い真空下で 揮発成分を除去する。揮発成分を除去された残留物は、　５．４１％の窒素（理 論値５．２２％）を含有する所望生成物である。

実施例７−Ａ カプロラクトン２２８部、およびオレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ　０）５４０部 の混合物を調製し、２日かけて約１１０°Ｃの温度まで加熱し、その後、約１４ ０°Ｃまで加熱する。冷却すると、すぐに所望のアミドが回収される。このアミ ドは、　３．６５％の窒素（理論値３．６５％）を含有している。

実施例８−Ａ ヒドロキシ酢酸（水中に６７％）９０７部、　Ａｌｆｏｌ　８１０　（８〜１０ 個の炭素原子を有する実質的に直鎖の第１級アルコール）１１５２部、およびＡ ｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５を５０部の混合物を調製し、そして約１１０°Ｃの温度 まで加熱して、それから水を除去する。約４００部の水を回収した後、残留物を 濾過したところ、所望生成物である黄色の液状オイルが得られる。

実施例９−Ａ ジ−ココアミン（Ａｒｍｅｅｎ　２Ｃ）１５４０部、酒石酸３００部、およびＩ ）−トルエンスルホン酸２部の混合物を調製し、約９０°Ｃまで加熱し、そして 蒸留により水を除去する。全ての水を除去した後２反応混合物の温度を約２００ °Ｃまで上げ、濾過助剤で濾過する。濾液は、　２．９９％の窒素を含有する所 望生成物である。

実施例１０−Ａ 酒石酸１５０部（１，０モル）、オレイルアミン（Ａｒｍｅｅｎ　Ｏ）の２６１ 部（１，０モル）、およびトルエン３５０部の混合物を撹拌し、そして９０〜１ ００°Ｃまで加熱する。次いで、この粘性のある混合物を、トルエンおよび水を 除去しつつ、１４０〜１７０°Ｃまで加熱する。この残留物を濾過助剤で濾過す る。この濾液は、３．４％の窒素（理論値３．７％）を含有する所望生成物であ る。

実施例１１−Ａ オレイルアミン５４０部およびトルエン２００部の混合物を調製し、窒素雰囲気 を維持しつつ、約８０〜１００°Ｃの温度で、乳酸１８０部を１滴ずつ加える。

この反応混合物は還流温度まで加熱され、そして水が除去される。この残留物は 、真空下で揮発成分を除去され、濾過助剤により濾過される。この濾液は、　４ ．１３％の窒素（理論値４．０９％）を含有する所望生成物である。

実施例１２−Ａ Ａｒｍｅｅｎ　１８（オクタデシルアミン）の５４８部（２モル）およびキシレ ン２００部の混合物を、この混合物が液体となるまで加熱し、これに、乳酸１８ ０部（２モル）を１滴ずつ加える。

乳酸の添加が完了すると２この混合物を、窒素を吹き込みながら還流温度（約１ ４０″Ｃ）に加熱し、水を除去する。この残留物は所望生成物である。

実施例１３−Ａ Ｄｕｏｍｅｅｎ　Ｔ　（Ｎ−タロー１．３−　ジアミノプロパン）の６８０部（ ２モル）およびキシレン２００部の混合物を、液体となるまで加熱する。これに 、乳酸３６０部（４モル）を、少しずつ加える。この反応混合物を、撹拌し窒素 を吹き込みながら、還流温度（約１４０″Ｃ）まで加熱する。水を除去し、全て の水を除去した後、この混合物を、７　ｍｍＨｇ、　１９５°Ｃの温度で揮発成 分を除去する。この残留物を濾過したところ、濾液は所望生成物である。

実施例１４−Ａ ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン（Ｅ　ｔｈｏｍｅｅｎ　Ｃ＋　ｔ　） ４１６部（１，４６モル）、酒石酸２１９部（１，４６モル）およびトルエン８ ００部の混合物を、チタニウムテトラブトキシド数滴を含有させて、調製する。

この混合物を、約４〜５時間かけて水を除去しつつ、還流温度で加熱する。還流 温度で加熱したこの混合物に、余分な水を除去しつつ、ｐ−トルエンスルホン酸 （１部）を加える。反応容器に残った残留物は、所望生成物である。

実施例１５−Ａ 酒石酸４５０部（３モル）、アミノプロピルモルホリン４３２部、およびキシレ ン５００部の混合物を、水を共沸混合物として除去しつつ、撹拌しながら加熱す る。残留のキシレンを。

次いで、この反応混合物から除去する。この残留物は所望生成物である。

実施例１６−Ａ リンゴ酸１３４部（１当量）　、　Ａｄｏｌ　３２０を５２４部（２モル）。

およびｐ−）ルエンスルホン酸を約２部、およびトルエン２５０部の混合物を調 製し、撹拌しながら還流温度まで加熱する。

水を共沸混合物として除去し、その後、トルエンを除去し。

そしてこの混合物を約１８０°Ｃまで加熱する。水酸化カルシウム（０，８部） を加え、この混合物を冷却し、そして水で洗浄する。残留のトルエンを除去し、 そして残留物を濾過助剤で濾過する。この濾液は所望生成物である。

実施例１７−Ａ デシルアルコール９４８部（６モル）およびトルエン５００　部の混合物を調製 し、同時に、酒石酸４５０部（３モル）およびｐ−）ルエンスルホン酸２．４７ 部を調製する。この混合物を、窒素を吹き込みながら、還流温度まで加熱し、そ して水を除去する。次いで、　１９ｍｍＨｇ、　１００°Ｃにて、この反応混合 物からトルエンを取り除く。この反応混合物を１次いで、濾過助剤で濾過する。

この濾液は所望生成物である。

実施例１８−Ａ 乳酸５４部（０，６モル）、トリデシルアルコール１２８部（０，６０モル）、 トルエン２５０部およびＰ−）ルエンスルホン酸０．９５部の混合物を調製し、 そして窒素を吹き込みながら、還流温度まで加熱する。水を除去し９次いで、還 流温度で加熱を続けながら、水酸化カルシウム０．４部を加える。部分真空下で トルエンを除去し、そしてこの反応混合物を濾過助剤で濾過する。この濾液は所 望生成物である。

実施例１９−Ａ ＤＬ酒石酸の水和物１５３部、ブロクター＆ギャンブル社のｃｏ−１２１４を４ ００部、トルエンスルホン酸１部、およびトルエン５００部の混合物を、この混 合物の還流温度まで加熱する。液体の表面下にて窒素を吹き込み、そして温度が １９０℃に達すると。

実施例２０−Ａ 実施例１９Ａのアルコール混合物８００部、および水１４部の混合物を５０″Ｃ まで加熱する。これに、２時間かけて硫酸（１０７部）を−滴ずつ加え、混合物 の温度を６０°Ｃに上げる。酒石酸水素カリウム（３７６部）を、高速撹拌機を 用いて１０分間にわたって加え２次いで、約９４°Ｃの温度まで１時間加熱する 。キシレン（５００＋＋＋１　）を加え、水を集めながら、この混合物を加熱し 還流する。この反応混合物の温度は、エステル化の終了近くに、１６５°Ｃに達 する。水８５部を集める。この残留物は、１４０’Ｃ，３０ｍＬＬＩＨｇで揮発 成分を除去する。この残留物を濾過助剤で濾過する。この濾液は所望生成物であ る。

実施例２１−Ａ 酒石酸１５０部、　Ａｌｆｏｌ　８１０を２８８部、ｐ−トルエンスルホン酸１ ．１２部、およびトルエン４００部の混合物を、側方のトラップに水を集めなが ら、加熱し還流する。全体で水３４部を集める。この混合物は、１５０°Ｃ／２ ５ｍｍＨｇで揮発成分を除去する。

８０″Ｃで１０分間撹拌しながら、水酸化カルシウム（０，４４部）を加える。

この混合物を濾過助剤で濾過する。この濾液は所望生成物である。

実施例２２−Ａ 酒石酸７５部、　−Ａｌｆｏｌ　２２＋Ｓ、Ｐ、を４６８部、およびｐ−）ルエ ンスルホン酸１部の混合物を調製し、そしてトルエン４００部を加える。この混 合物を、全体で１３時間加熱し還流して、全体で１６部の水を集める。この残留 物を１２０　”Ｃ／２５ｍｍ１ｇで揮発成分を除去し、濾過助剤で濾過する。こ の濾液は、　９６．３　（理論。

値１０７）のけん化価を有する所望生成物である。

実施例２３−Ａ 酒石酸１９９部、ブロクター＆ギャンブル社から”Ｃ０１Ｂ９５Ｆ”の一般名称 で入手可能な市販のアルコール混合物７１８部（こレバ、約２％のＣＩ＆脂肪ア ルコールおよび９６％のＣ１，脂肪アルコールを含有している）、およびｐ−） ルエンスルホン酸１．１部の混合物を調製し、そしてトルエン５００部を加える 。この混合物は、全体で約１３時間の加熱温度で、加熱し還流する。

１３５℃／２５ｅｍＨｇで揮発成分を除去する。この残留物を濾過助剤で濾過す る。この濾液は、１７１（理論値１７２）のけん化価。

および８０〜８１°Ｃの融点を有する所望生成物である。

実施例２４−Ａ 酒石酸１５０部、　Ａｌｄｏｌ　１５８　（これは、アッシュランドケミカルズ 社から入手可能な市販のジオール混合物である）５９０部、トルエン５００部、 およびｐ−）ルエンスルホン酸１．１部の混合物を、水３３部を側方のトラップ で集めながら、加熱し還流する。この反応混合物は、１００°Ｃ／２５ｍｍＨｇ で揮発成分を除去する。そして、この残留物を濾過助剤で濾過する。この濾液は 、１６８（再現値１５７；理論値１５９）のけん化価を有する所望生成物である 。

実施例２５−Ａ 酒石酸１５０部、　Ｎｅｏｄｏｌ　２３（これは、Ｃ１□アルコールおよびＣＩ ！アルコールの市販混合物である）１５０部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、お よびトルエン５００部の混合物を調製し、加熱し還流する。水（３６部）を側方 のトラップで集める。次いで、この混合物は、１３５°Ｃ／２７ｍ＋ｎＨｇで揮 発成分を除去し、濾過助剤で濾過する。この濾液は、２１８（理論値２１２）の けん化価、および５５〜５６°Ｃの融点を有する所望生成物である。

実施例２６−Ａ 酒石酸１５０部、　Ｎｅｏｄｏｌ　４５　（これは、Ｃ０４アルコールおよびＣ Ｉｓアルコールの市販混合物である）１５０部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、 およびトルエン５００部の混合物を加熱し還流する。水（３５部）を側方のトラ ップで集める０次いで、この反応混合物は、１１０°Ｃ／、２１ｍｍＨｇで揮発 成分を除去し、濾過助剤で濾過する。この濾液は、１８９（理論値２０４）のけ ん化価を有する所望生成物である。

実施例２７−Ａ 酒石酸１１２．５部、　Ａｄｏｌ　６０（これは、直鎖Ｃ０第１級アルコールを 約７５重量％、Ｃｚ。アルコール約１５％、およびＣｒａフルコールとＣ２４ア ルコールとの混合物的８％を含有する市販のアルコールである）を４８０部、ト ルエン４００部、およびＰ−）ルエンスルホン酸１部の混合物を加熱し還流する 。水（２５，５部）を側方のトラップで集める。この混合物は、１１５°ｃ／２ ２ｍｍＨｇで揮発成分を除去し、濾過助剤で濾過する。この濾液は。

１３９（理論値１４９）のけん化価を有する所望生成物である。

実施例２８−Ａ 酒石酸１５０部、ブロクター＆ギャンブル社からＣｏ−１４１８の商品名で入手 可能な市販のアルコール混合物（これは、１〜４％のＣ＋Ｚアルコール；３５〜 ４７％のＣ１４アルコール；１５〜２７％のｃａｈアルコール；および３０〜４ ０％のｃｐｓアルコールを含有する）　４８４部、トルエン４００部およびｐ− ＋−ルエンスルホン酸２部の混合物を日製し、側方のトラップにより水を除去し ながら、加熱し還流する。この混合物は２次いで、　１６ｍｍｌ（ｇ。

１６０°Ｃで揮発成分を除去する。この残留物を、加熱しながら濾過助剤で濾過 する。この濾液は、所望生成物である。

実施例２９−Ａ 酒石酸（１５０部）を、トルエン１７３部に加える。この混合物を撹拌しなから １００°Ｃまで加熱する。系を窒素パージ下に保ちながら、　Ａｒｍｅｅｎ　Ｏ （２８１部）を、ゆっくりとかつ少量ずつ加える。このＡｒｍｅｅｎ　Ｏの添加 が完了した後、この内容物を１３０°Ｃまで加熱する。この温度では、形成され る水は２共沸により除去され、集められる。次いで、もはや水が集められなくな った後、温度を１６０°Ｃまで上げ、窒素パージ下にて約１６０°Ｃの温度で１ 時間維持し、ｌ−ルエンを除去する。この液状の残留物を１次いで、ケイソウ土 により濾過すると、所望のＮ−オレイル酒石酸イミドが得られる。分析では、　 ３．４２％の窒素含量および８．３３％の水酸基含量を示す。

実施例３０−Ａ 実施例２９−Ａに記述と同じ手順に従い、酒石酸３００部をトルエン５１９部に 加える。この混合物を撹拌しながら９０〜１００°Ｃまで加熱する。Ａｒｍｅｅ ｎ　１２−Ｄ（蒸留されたドテシルアミン）３７０部を、約２時間かけてゆっく りと加える。温度を１１０〜１２０°Ｃまで上げ、もはや水が認められなくなる まで、約８時間反応を進行させる。この反応混合物を１３５°Ｃまで加熱して。

トルエンを取り除＜　（３０ｍｍＨｇ）。この混合物を冷却し、２−エチルヘキ サノールの一部を加えて、ケイソウ土で濾過することにより、所望のＮ−ドデシ ル−酒石酸イミドが得られる。

実施例３１−Ａ アミンを２−エチルヘキシルアミンに代え、これを２５８部で用いたこと以外は 、実施例２９−Ａに記述と丙様の手順および量に従う。この反応は、最初１２０ ℃で行われ２次いで、１７゜°Ｃで全ての水が除去される（７５部；理論値７２ 部）まで行われる。濾過された固体は所望生成物である。

実施例３２−Ａ 酒石酸（１５０部）を１７３部のトルエンに加え、この混合物を撹拌しながら１ １０°Ｃまで加熱する。この加熱された混合物に、窒素パージ下でドデシルアニ リン（１３０部）を加え°る。

アミンを含むこの混合物を１３０°Ｃまで加熱し、約５時間保つ。

アミンの２番目の部分（１３０部）を加え、この全内容物を１８０°Ｃまで加熱 し、形成された水とトルエンの両方を共沸させる。

酒石酸イミドの残留物を冷却すると、室温で、褐色の固体が得られる。

本発明のホウ素含有組成物は、（Ａ）上で同定された水酸基置換エステ聾、アミ ドまたはイミドの少なくとも１種と、（Ｂ）ホウ酸、三酸化ホウ素、ハロゲン化 ホウ素、ホウ酸アミドおよびホウ酸エステルからなる群から選択されるホウ素化 合物。

とを反応させることにより、調製される。三酸化ホウ素は。

まず９反応混合物中に存在する水との反応に供され、ホウ酸を形成する。このホ ウ酸は１次いで２反応物（Ａ）との反応に供される。ホウ酸は、より好ましいホ ウ素化合物であり９種々の形態のホウ酸のいずれもが用いられ得る。これらホウ 酸には、メタホウ酸（ＨＢＯ２）　、オルトホウ酸（８３ＢＯ３）およびテトラ ホウ酸（Ｈ２Ｂ４０７）が包含される。これら酸のエステルには２例えば、メチ ルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが包含される。メチルエス テルがもっとも容易に入手可能であり、それゆえ、もっともよく用いられる。

水酸基置換アミド、イミドまたはエステル（反応物（Ａ））とホウ素化合物（Ｂ ）との間の反応は９反応物または反応生成物のいずれかの分解温度まで（しかし １分解温度は含まない）温度を上げて行われ得る。分解点とは、所望生成物の生 成を妨げるようないずれかの反応物または生成物の充分な分解が起こる温度（ａ ＋）である。一般に１反応物（Ａ）と反応物（Ｂ）との反応は、約８０°Ｃ〜約 ２００°Ｃの範囲内の温度で行われる。

反応物（Ｂ）との反応に供される反応物（Ａ）の量は、広範囲に変えられ得る。

一般に、この量は、混合物中におけるホウ素に対する水酸基の比として、約０． ５　７１〜約４：１．より一般には、約１：ｌ〜約３：１で与えられる。この反 応は。

しばしば、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤、典型的には、芳香族炭化水 素（例えば、トルエンまたはキシレン）。

塩素化された芳香族炭化水素（例えば、クロロベンゼン）。

またはエーテル（例えば、エチレングリコールジメチルエーテル）の存在下にて 、効果的となる。あるいは１反応物（Ａ）および反応物（Ｂ）は、溶媒を加えず に反応に供され得る。

水酸基置換エステル、アミドまたはイミド（反応物（Ａ））と、ホウ素化合物と の反応により、水が形成される。この水は２反応中に除去され得る。水の形成お よび除去により、いつ反応が完結するかを決定する便利な方法が得られる。ある 場合には２反応混合物に加えられた全てのホウ素化合物は反応せず、そして予期 しないホウ素化合物が固体物質として残る。この化合物は２反応の末期に、濾過 により分離され得る。

以下の実施例は９本発明のホウ素含有組成物の調製を例示する。

（以下余白） 実施例Ｉ 実施例１−Ａの生成物３８７部（１，５モル）、ホウ酸４６．３５部（０，７５ モル）およびトルエン１００部の混合物を調製し、還流温度まで加熱し、その後 、水を除去しながら約１６０°Ｃまで加熱する。この残留物を濾過助剤で濾過す る。濾液は、揮発物質が取り除かれている。この残留物は、　１．８９％（理論 値１．９９％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例■ 実施例２−Ａの生成物１８５部（０，８モル）、ホウ酸１０．５部（０，１７モ ル）およびトルエン３００部の混合物を撹拌しながら調製し、その後還流温度ま で加熱する。水を集め、そして約５時間加熱後、この混合物を１晩冷却する。こ の反応生成物を１次いで、濾過する。濾液は、揮発物質が除去される。この残留 物は所望生成物である。

実施例■ 混合物が１５．４部（０，２５モル）のホウ酸を含有すること以外は、実施例■ の一般的な手順を繰り返す。

実施例■ 実施例２−Ａの生成物１６０部（０，４３モル）、ホウ酸２６．７部（０，４３ モル）およびキシレン２００部の混合物を調製し、キシレンの還流温度まで加熱 する。ある量のキシレンとともに水を除去する。次いで、追加のホウ酸（２６， ７部、　０．４３モル）を加え、そして少量の水を集める。ホウ酸の２番目の部 分のほとんどは、生成物に組み込まれていない。この反応混合物ｌま濾過される 。この濾液は、水およびキシレンが除去される。

この方法で得られた生成物は、　３．０４％のホウ素を含有する。

このことは、１モルよりわずかに多い量のホウ酸が、実施例２−Ａの生成物の１ モルと反応したことを示す。

実施例Ｖ 実施例３−Ａの生成？１２４４部（１モル）、ホウ酸６１部（１モル）、および トルエン２００部の混合物を調製し、還流温度まで加熱する。水が集められ、そ の後トルエンが除去される。

この反応混合物を１５０℃の温度まで加熱し、この温度で約３時間維持する。黄 褐色で粘性のある油が濾過され、揮発物質が除去される。この残留物は、　３． ９４％（理論値４．０１％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例Ｖｌ 実施例４−Ａの生成物２４５部（１モル）およびホウ酸６２部（１モル）の混合 物を調製し、水を除去しながら１４０°Ｃまで加熱する。はとんどの水を除去す ると、この混合物を１５０°Ｃまで加熱し、水がもはや採取され得なくなるまで 、この温度で維持する。この反応混合物を濾過すると、　３．７７％（理論値３ ．９９％）のホウ素を含有する暗黄褐色のシロップ状物質が得られる。

実施例ＶＩＩ 実施例５−Ａの生成物１６４５部（５モル）、ホウ酸１５４．５部（２，５モル ）およびトルエン４００部の混合物を調製し、水を２５ｍｍＨｇで揮発成分を除 去し、加熱しつつ、濾過助剤により濾過する。この濾液は、　１．７４％（理論 値１．５８％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例ＶＩＩＩ 実施例６−Ａの生成物２６８部（１モル）、ホウ酸３０．９部（０，５モル）お よびトルエン１００部の混合物を調製し、水を除去しつつ還流温度まで加熱する 。この反応混合物を２次いで。

２５ｍｍＨｇ、　１２０°Ｃで揮発成分を除去する。この残留物は、　１．７７ ％（理論値１．９２％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例ＩＸ 実施例７−Ａの生成物３８４部（１モル）、ホウ酸３０．９部（０，５モル）お よびトルエン１００部の混合物を、窒素を流して水を除去しつつ還流温度まで加 熱する。この反応混合物は。

次いで、１３０°Ｃ／２０ｏ＋ｍＨｇで揮発成分を除去する。この残留物は、　 １．５１％（理論値１．３０％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例Ｘ 実施例８−Ａの生成物１０１０部（５モル）およびホウ酸３８７部（６，２５モ ル）の混合物を調製し、撹拌しなから１６０’Ｃまで加熱する。強力な窒素パー ジを用い、１２時間かけて水を集める。この反応混合物を１次いで、濾過する。

この濾液は所望生成物である。

実施例ＸＩ 実施例１０−への生成物１３２部（０，３５モル）、ホウ酸１０．８部（０，１ ７モル）およびトルエン約２００部の混合物を還流温度まで加熱し、水を除去す る。この反応混合物は、１４０″Ｃ／２０〜４０ｍ１ＨＨの真空下で揮発成分を 除去する。反応容器の残留物は。

１．３％（理論値１．３％）のホウ素を含有する所望生成物である。

実施例ＸＩＩ 実施例１１−Ａの生成物３４２部（１モル）、ホウ酸３０．９部（０，５モル） およびトルエン１００部の混合物を、水を除去しつつ還流温度まで加熱する。こ の反応混合物番よ、１２０°Ｃ／２５ｍｍ）［ｇで揮発成分を除去する。この残 留物は、　１．６３％（理論値１．５２％）のホウ素を含有する所望生成物であ る。

実施例ＸＩＩＩ 実施例ＸＩＩのホウ素含有生成物２１３部（０，３モル）、実施例１１−Ａの生 成物１０２．６部（０，３モル）およびトルエン１００部の混合物を、加熱し、 水を除去しつつ還流する。この反応混合物は、１５０°Ｃ／３０ｍｎ＋Ｈｇで揮 発成分を除去する。この残留物は、　１．１０％（理論値１．０４％）のホウ素 を含有する所望生成物である。

実施例ＸＩＶ 実施例３−Ａの生成物６７２部（２，７５モル）およびホウ酸２１３部（３，４ ３モル）の混合物を１５０°Ｃまで加熱し、そして水を除去する。この残留物は 、　４．８５％（理論値４．８６％）のホウ素を含有する所望生成物である。

本発明のホウ素含有組成物は、様々な用途のために処方される種々の潤滑組成物 に、効果的に使用され得る。このホウ素含有組成物は、特に、摩擦低減剤および 耐摩耗剤として有用である。潤滑剤中でこのホウ素含有組成物を使用すると。

燃料の経済性が改善される。これら潤滑組成物は、潤滑粘性のある多様な油に基 づいている。この油には、天然油および合成油およびそれらの混合物が包含され る。この対象添加剤を含有するこれら潤滑組成物は、火花点火および圧縮点火の 内燃機関エンジンのためのクランク室潤滑油として効果的である。この内燃機関 エン・ンンには、自動車およびトラックのエンジン、２サイクルエンジン、航空 機のピストンエンジン。

船舶および低負荷のディーゼルエンジンなどが包含される。

また、自動伝達流体２回転軸の潤滑剤、歯車の潤滑剤、金属加工の潤滑剤１機能 流体、および他の潤滑油およびグリース組成物は、この対象添加剤と組み合わせ て、有益とされ得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、 鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理 された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。石炭また は頁岩から誘導される潤潮粘性のある油もまた。有用である。合成の潤滑油には 、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油お よびハロ置換炭化水素油には９例えば１重合されたオレフィンおよび混合重合さ れたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブ チレン共重合体。

塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン ）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例え ば、ドデシルベンゼン２テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジー（２− エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テル フェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニル エーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それ らの類似体および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化。

エーテル化などにより修飾されている）は、用いられ得る公知で合成の潤滑油の 他のクラスを構成する。これらは２エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド の重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエー テルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル ポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有する ポリエチレングリコールジフェニルエーテル、約１ｏｏｏ〜１５００の分子量を 有するポリプロピレングリコールジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ −およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エ ステル、混合された０３〜Ｃ１脂肪酸エステル、またはＣ１３オキソ酸ジエステ ル）、により例示される。

用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フ タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸。

アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フ マル酸、アジピン酸、リルン酸二景体。

マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と。

種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシル アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレン グリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが含有され る。

これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチ ルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル。

セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシ ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リルン 酸二世体の２−エチルへキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレン グリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される 複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルもまた。Ｃ１〜Ｃ１□モノカルボン酸と、ポリオー ルおよびポリオールエーテル（例えば。

ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジ ペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールなど）とから形成されるエス テルを包含する。

シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキ シ−１またはボリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は２合成の 潤滑剤の他の有用なりラスを包含する。これには１例えば、テトラエチルシリケ ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケ ート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケートテトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ チルフェニル）シリケート。

ヘキシル＝（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロ キサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油には 、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレゾール、リン酸トリオク チル。

デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）２重合したテトラヒドロフランなど が包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合 成油のいずれかである。これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物であってもよい）は９本発明の濃縮物中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さ・らに精製処理することなく、直接得られる油であ る。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、第１段の蒸留から直接得ら れる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用 いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性 を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は 、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には公知であ る。

この方法には９例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透な どがある。再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により、得ら れる。この工程は。

施設ですでに用いられている精製油に適用される。このような再精製油もまた。

再生されたまたは再生加工された油として公知であり、そして用いられた添加剤 、および油の分解生成物を除去するべ（指示された方法により、しばしば付加的 に処理される。

一般に２本発明の潤滑剤は、改善された摩擦低減特性、耐摩耗特性および／また は極圧特性を与えるのに充分な量で。

本発明の組成物の１種またはそれ以上を含有する。通常、使用される量は、この 潤滑組成物の全重量あたり、約０．０１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜 約１０％である。この量は、溶媒／希釈剤の媒質を考慮していない。極端に悪い 条件下で操作される潤滑組成物９例えば、船舶のディーゼルエンジンのための潤 滑組成物では１本発明の組成物は、潤滑組成物の全重量あたり、約３０重量％ま で、またはそれ以上の量で、存在し得る。

本発明はまた９本発明の組成物と組み合わせて、他の添加剤の使用を意図してい る。このような添加剤には２例えば。

灰分生成タイプまたは無灰分タイプの清浄剤および分散剤。

腐食防止剤および酸化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、摩耗防止剤２色安定化剤 および消泡剤が包含される。

灰分生成の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カ ルボン酸または有機リン酸（これは。

−ル、エチレングリコール、ステアリルアルコール、および少なくとも１つの直 接の炭素−リン結合により特徴づけられる）との、油溶性で中性または塩基性の 塩により１例示される。この有機リン酸は１例えば、オレフィン重合体（例えば 。

１０００の分子量を有するポリイソブチン）を、リン化剤（例えば、三塩化リン 、上値化リン、三値化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化 イオウ、またはチオリン酸クロライド）で処理することにより、調製されるリン 酸である。このような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウ ム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバ リウム塩である。

“塩基性の塩”′という用語は、金属塩（ここで、この金属は、有機酸基よりも 化学量論的に多量で存在する）を示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製す るために通常使用される方法では、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な量の金 属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩２重炭酸塩、または硫化物） で、約５０″Ｃの温度にて加熱すること、および得られた塊状物を濾過すること 、が包含される。中和段階で、大過剰の金属の混合を助けるために、“促進剤” を使用することも公知である。この促進剤として有用な化合物の例には、フェノ ール性物質（例えば、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェ ノール、硫化されたアルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール 性物質との縮合生成物）；アルコール（例えば、メタノール、２−プロパツール 、オクチルアルコール、セロソルブ、カルビト３．１８４．４７４　３，３８１ ．０２２　３，５４３．６７８シクロヘキシルアルコール）；およびアミン（例 えば、アニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチ ルアミン、およびドデシルアミン）が包含される。この塩基性の塩を調製するた めに特に効果的な方法は、酸と。

過剰の塩基性アルカリ土類金属の中和剤および少なくとも１種のアルコール促進 剤とを混合すること、およびこの混合物を９例えば６０〜２００°Ｃの高温で炭 酸化すること、を含有する。

無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼する と、不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得る。という 事実にもががゎらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは２通常、金属を 含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多 くのタイプの物質が、当該技術分野で公知である。それらのいずれも２本発明の 潤滑組成物中での使用に適している。以下に例示する： （１）少なくとも約３４個、好ましくは少なくとも約５４個の炭素原子を有する カルボン酸（またはそれらの誘導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミン、フ ェノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および／または塩基性の 無機物質）との反応生成物。これら”カルボン酸分散剤”の例は。

英国特許第１，３０６．５２９号、および以下を含む多くの米国特許に記述され ている： ３．１６３．６０３　３．３５１．５５２　３．５４１．０１２３．２１５，７ ０７　３．３９９．１４１　３．５４２，６８０３．２１９．６６６　３，４１ ５．７５０　３．５６７．６３７３．２７１，３１０　３．４３３．７４４　３ ，５７４，１０１３．２７２．７４６　３，４４４．１７０　３，５７６．７４ ３３．２８１．３５７　３，４４８．０４Ｂ　３，６３０．９０４３．３０６， ９０８　３，４４８．０４９　３，６３２，５１０３．３１１，５５８　３，４ ５１，９３３　３，６３２．５１１３．３１６．１７７　３，４５４．６０？　 ３，６９７．４２８３．３４０．２８１　３，４６７．６６８　３，７２５，４ ４１３．３４１，５４２　３，５０１．４０５　４．２３４．４３５３．３４６ ．４９３　３．５２２．１７９　Ｒｅ　２６．４３３（２）比較的高分子量の脂 肪族ハロゲン化物または脂環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくは、ポリアル キレンポリアミン）との反応生成物。これらは、“アミン分散剤パとして特徴づ けられ得、それらの例は１例えば、以下の米国特許に記述されている： ３．２７５，５５４　３，４５４，５５５３．４３８．７５７　３，５６５，８ ０４（３）アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を有するアルキルフェノ ールと、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアル キレンポリアミン）との反応生成物。この生成物は、°“マンニッヒ分散剤”と して特徴づけられ得る。以下の米国特許で記述の物質が例示される：２．４５９ ．１１２　３．４４２．８０８　３．５９１．５９８２，９６２，４４２　３． ４４８．０４７　３，６００，３７２２．９８４，５５０　３．４５４，４９７ 　３．６３４，５１５３．０３６．００３　３．４５９，６６１　３．６４９， ２２９３．１６６．５１６　３，４６１．１７２　３．６９７．５７４３．２３ ６．７７０　３．４９３．５２０　３．７２５．２７７３．３５５．２７０　３ ，５３９．６３３　３．７２５．４８０３．３６８，９７２　３．５５８，７４ ３　’３，７２６，８８２３．４１３．３４７　３，５８６．６２９　３，９８ ０．５６９（４）カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、 以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物、この試薬には、尿素 、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ゲトン、カルボン酸、炭化水素置換無水 コハク酸。

ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などがある。この種の例示物 質は、以下の米国特許で記述されている＝３．０３６．００３　３，２８２．９ ５５　３，４９３．５２０　３，６３９．２４２３．０８７．９３６　３，３１ ２，６１９　３，５０２．６７７　３．６４９，２２９３．２００，１０７　３ ，３６６．５６９　３，５１３，０９３　３，６４９，６５９３．２１６，９３ ６　３．３６７．９４３　３．５３３．９４５　３，６５８，８３６３．２５４ ．０２５　３，３７３，１１１　３．５３９．６３３　３．６９７．５７４３． ２５６，１８５　３，４０３，１０２　３．５７３．０１０　３．７０２，７５ ７３．２７８．５５０　３．４４２，８０８　３．５７９．４５０　３．７０３ ，５３６３．２８０．２３４　３，４５５．８３１　３，５９１．５９８　３． ７０４，３０８３．２８１，４２８　３，４５５．８３２　３．６００．３７２ 　３，７０８，４２２好ましくは１本発明のホウ素含有組成物は、実質的に不活 性で９通常液状の有機希釈剤で希釈され、添加濃縮物が形成される。この有機希 釈剤には９例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレンがある。

これら濃縮物は、ふつうは２本発明のホウ素含有組成物を、約１０重量％〜約９ ０重量％で含有する。この濃縮物は、さらに、当該技術分野で公知の、またはこ の上で記述の、１種またはそれ以上の他の添加剤を含有していてもよい。この濃 縮物の残りは、実質的に不活性で通常液状の希釈剤である。

本発明のホウ素含有組成物は、リンをほとんどまたは全く含有しない潤滑剤、特 に０．１％より少ない量のリン（特にジチオリン酸塩として）しか含有しない潤 滑剤の耐摩耗特性を改良するために、特に有用である。このような低リン性の潤 滑剤中では、水酸基含有のエステルから誘導されるホウ素含有組成物を用いるの が、より好ましい。

本発明のホウ素含有組成物はまた。燃料添加剤として有用である。本発明の燃料 組成物は２通常液状の燃料、ふつうは炭化水素系石油留分の燃料（例えば、　Ａ ＳＴＭ仕様書のＤ４３９により定義されるようなモーターガソリン、およびＡＳ ＴＭ（士様書のＤ３９６により定義されるようなディーゼル燃料または燃料油） を主要な割合で含有する。アルコール、エーテル、有機ニトロ化合物など（例え ば２メタノール、エタノール、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ニト ロメタン）のような非炭化水素系物質を含有する通常液状の燃料組成物、および コーン、アルファルファ、頁岩および石炭のような植物原料または鉱物原料から 誘導される液状燃料は１本発明の範囲内である。１種またはそれ以上の炭化水素 系燃料と、１種またはそれ以上の非炭化水素系物質との混合物である１通常液状 の燃料もまた。考慮される。このような混合物の例には、ガソリンとエタノール との組合せ、およびディーゼル燃料とエーテルとの組合せがある。ガソリン、す なわぢ約６０°Ｃ（１０％の蒸留点）から約２０５°Ｃ（９０％の蒸留点）の＾ ＳＴＭ蒸留範囲を有する炭化水素の混合物が特に好ましい。

−Ｃに、これら燃料組成物は２本発明のホウ素含有組成物を、特性を改善する量 で含有する；ふつうは、この量は、燃料１００万部あたり１本発明の組成物の約 １〜約５０，０００重量部。

好ましくは約４〜約５０００重量部である。

この燃料組成物は２本発明のホウ素含有組成物に加えて。

当業者に公知の他の添加剤を含有し得る。これらには、テトラアルキル鉛化合物 のようなアンチノック剤、ハロアルカン（例えば、二塩化エチレンおよび三臭化 エチレン）のような掃鉛剤、リン酸トリアリールのような沈澱防止剤または沈澱 調節剤、染料、セタン価向上剤、２，６−ジｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−メチルフ ェノールのような酸化防止剤、アルキル化コハク酸および無水物のような防錆剤 、制菌剤、ゴム化防止剤、金属の非活性化剤、乳濁液分離剤、上部シリンダーの 潤滑剤および凍結防止剤が包含される。

あるより好ましい燃料組成物中では１本発明のホウ素組成物は、ガソリン中で無 灰分の分散剤と組み合わせられる。適当な無灰分の分散剤には、高分子量のモノ −またはポリカルボン酸アシル化剤（これはアシル部分中に少な（とも３０個の 炭素原子を有する）とモノ−またはポリオールとのエステルが包含される。この ようなエステルは当業者に公知である。

仏閣特許第１．３９６．６４５号；英国特許第９８１，８５０号：第１．０５５ ．３３７号および第１．ａｏ６．ｓ２９号；および米国特許第３，２５５．１０ ８号；第３．３１１．５５８号；第３．３３１．７７６号；第３，３４６．３５ ４号：第３．５２２，１７９号；第３，５７９．４５０号：第　３．５４２．６ ８０号；第３．３８１．０２２号；第３．６３９．２４２号；第３．６９７．４ ２８号；および第３，７０８．５２２号。

これら特許は、適当なエステルおよびそれらの調製方法の開示のために、参照文 献として特にここに採用する。一般に。

上で述べた無灰分の分散剤に対する２本発明の組成物の重量比は、約０．１：１ と約１０：１との間、好ましくは約１：１と約１０＝１との間である。

本発明のホウ素含有組成物は、この燃料に直接加えられ得るか、または、実質的 に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、ナフサ、ベンゼン、トルエン、キシ レン）または上で記述の通常液状の燃料で希釈され、添加剤濃縮物が形成され得 る。これら濃縮物は、一般に９本発明の組成物を、約１０〜約９０重量％で含有 する。これら濃縮物は、さらに、当該技術分野で公知または上述の１種またはそ れ以上の従来の添加剤を含有していてもよい。

国際ｖ４葺報告 ＩａｌｅｍａｎｅＭｌ＾−Ｄｋ”Ｎ’　ＰＣＴ／ＵＳ　８７１００４９２ＡＮＮ ＥＸ　Ｔｏ　−ＦＥＥ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯＲ Ｔ　ＯＮ−――齢・１−−−−一−・−・−−・、＋、＋−――−挙−−――− ―＋−自＋＋−−――・

Claims (47)

【特許請求の範囲】
1. １．ホウ素含有組成物を調製する方法であって，以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応 させることを包含する：（Ａ）次式で示される少なくとも１種の水酸基置換エス テル，アミド，またはイミド ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）ここで，Ｒは２価の炭化水素基，Ｘは −ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ′′，ここで，Ｒ′は炭化水素基，そしてＲ′′は水 素または炭化水素基，ＹはＯＨまたはＸ，ｍは０〜２，またはＸおよび１つのＹ は，一体となって，環状イミドを形成する単一のＮＮ′基を示す，そしてｎは１ 〜１０の整数である，但し，遊離の水酸基の１個だけは，炭化水素基Ｒの炭素原 子によって結合している，（Ｂ）ホウ酸，三酸化ホウ素，ハロゲン化ホウ素，ホ ウ酸アミドおよびホウ酸エステルからなる群から選択されたホウ素化合物。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は，以下の構造を 有する水酸基置換アミド，（ＨＯ）ｎ−Ｒ−（Ｃ（Ｏ）ＮＲ′Ｒ′′）ｍ（ＩＩ ）または以下の構造を有する水酸基置換イミドである▲数式、化学式、表等があ ります▼（ＩＩＩ）ここで，ｍ，ｎ，Ｒ，Ｒ′およびＲ′′は請求の範囲第１項 の定義と同様である。
3. ３．請求の範囲第２項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は式ＩＩで示され ，そしてＲ′′は水素である。
4. ４．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，Ｒ′およびＲ′′は，互 いに独立して，４〜約３０個の炭素原子を有する炭化水素基である。
5. ５．請求の範囲第３項に記載の方法であって，ここで，Ｒ′は，約４〜約３０個 の炭素原子を有する。
6. ６．請求の範囲第２項に記載の方法であって，ここで，前記炭化水素基Ｒ′は， 脂肪族炭化水素基である。
7. ７．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，前記炭化水素基Ｒは，１ 〜約１０個の炭素原子を有するアルキレン基，アルケニレン基，アルキニレン基 ，アリーレン基またはアルカリーレン基である。
8. ８．請求の範囲第７項に記載の方法であって，ここで，前記炭化水素基Ｒは，１ 〜約６個の炭素原子を有するアルキレン基であり，そしてｎは１〜６である。
9. ９．請求の範囲第２項に記載の方法であって，ここで，Ｒは，１〜３個の炭素原 子を有し，そしてｎは１〜３であるる。
10. １０．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は，次式の水酸 基置換エステルである ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで，ｍ，ｎ，ＲおよびＲ′は， 請求の範囲第１項の定義と同様であり，そしてＺは−ＯＨまたはＯＲ′である。
11. １１．請求の範囲第１０項に記載の方法であり，ここで，Ｒは１〜５個の炭素原 子を有するアルキレン基であり，ｎは１〜約５であり，そしてＲ′は，約４〜約 ３０個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基である。
12. １２．請求の範囲第１０項に記載の方法であって，ここで，Ｚは−ＯＲ′である 。
13. １３．請求の範囲第１０項に記載の方法であって，ここで，Ｒは１〜約３個の炭 素原子を有し，そしてｎは１〜３である。
14. １４．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は，高温ではあ るが，いずれの反応物または反応生成物の分解温度も含まない温度で，（Ｂ）と の反応に供される。
15. １５．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，（Ｂ）はホウ酸である 。
16. １６．請求の範囲第２項に記載の方法であって，ここで，（Ｂ）はホウ酸である 。
17. １７．請求の範囲第１０項に記載の方法であって，ここで，（Ｂ）はホウ酸であ る。
18. １８．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，前記反応は，約８０〜 約２００℃の範囲内の温度で行われる。
19. １９．請求の範囲第１項に記載の方法であって，ここで，ホウ素に対する前記水 酸基の割合は，約０．５：１〜約４：１である。
20. ２０．請求の範囲第２項に記載の方法であって，ここで，前記水酸基置換アミド （Ａ）は，以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）との反応により調製される： （Ａ−１）次式の水酸基置換カルボン酸，エステルまたはハロゲン化物，または 該酸の無水物 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）ここで，Ｙ′は，−ＯＨ，ハロゲン， またはＯＲ′′′であり，ここで，Ｒ′′′は，低級アルキル基，または次式で 示されるラクトンである ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）（Ａ−２）以下の一般式の，少な くとも１種の第１級または第２級炭化水素アミン； Ｒ′Ｒ′′ＮＨ（ＶＩＩＩ） ここで，ｍ，ｎ，Ｒ，Ｒ′およびＲ′′は，請求の範囲第２項の定義と同様であ る。
21. ２１．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）は水酸基 置換カルボン酸である。
22. ２２．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）は式Ｖで 示され，そしてＲは１〜約６個の炭素原子を有し，ｎは１〜約５の整数，そして Ｒ′′は水素である。
23. ２３．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）は式ＶＩ で示され，そしてＲは１〜３個の炭素原子を有する。
24. ２４．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，ｎは１または２であ る。
25. ２５．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）および（ Ａ−２）は，前記反応物または前記生成混合物のおよその分解点までの高温に加 熱される。
26. ２６．請求の範囲第２０項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）および（ Ａ−２）のほぼ当量が反応に供される。
27. ２７．ホウ素含有組成物を調製する方法であって，以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反 応させることを包含する：（Ａ）次式を有する水酸基置換カルボン酸の少なくと も一種のアミドおよび／またはイミド （ＨＯ）ｎ−Ｒ−（Ｃ（Ｏ）ＮＲ′Ｒ′′）ｍ，または（ＩＩ）▲数式、化学式 、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで，Ｒは，１〜６個の炭素原子を有する２価 の脂肪族基，Ｒ′は，約６〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基，Ｒ′′は水 素またはＲ′基，ｍは０〜２，ｎは１〜約５の整数である，および （Ｂ）ホウ酸，酸化ホウ素，ハロゲン化ホウ素，ホウ酸アミドおよびホウ酸エス テルからなる群から選択された少なくとも１種のホウ素化合物であって，ここで ，ホウ素に対する水酸基の割合は約０．５：１〜約３：１である。
28. ２８．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は式ＩＩＩに より示され，Ｒは１〜３個の炭素原子を有し，そしてｎは１または２である。
29. ２９．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，前記反応は，約８０ ℃〜約２００℃の温度で行われる。
30. ３０．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，ホウ素に対する水酸 基の前記割合は，約１：１〜約３：１である。
31. ３１．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，（Ｂ）はホウ酸であ る。
32. ３２．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）は，以下の（ Ａ−１）と（Ａ−２）との反応により誘導される：（Ａ−１）次式の水酸基置換 カルボン酸，エステルまたは酸ハライドまたは該酸の無水物 （ＨＯ）ｎＲＣ（Ｃ）Ｙ′，または（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼（ ＶＩ）ここで，Ｙ′は−ＯＨ，ハロゲン，またはＯＲ′′′ここでＲ′′′は， 低級アルキル基，または次式のラクトンである▲数式、化学式、表等があります ▼（ＶＩＩ）（Ａ−２）以下の一般式の少なくとも１種の第１級または第２級炭 化水素アミン： Ｒ′Ｒ′′ＮＨ（ＶＩＩＩ） ここで，ｎ，Ｒ，Ｒ′およびＲ′′は，請求の範囲第２７項の定義と同様である 。
33. ３３．請求の範囲第３２項に記載の方法であって，ここで，（Ａ−１）は水酸基 置換カルボン酸である。
34. ３４．請求の範囲第３２項に記載の方法であって，ここで，Ｒ′′は水素である 。
35. ３５．請求の範囲第２７項に記載の方法であって，ここで，（Ａ）はヒドロキシ 酢酸または乳酸のアミドであり，そして（Ｂ）はホウ酸である。
36. ３６．請求の範囲第１項に記載の方法により調製されるホウ素含有組成物。
37. ３７．請求の範囲第２７項に記載の方法により調製されるホウ素含有組成物。
38. ３８．請求の範囲第３５項に記載の方法により調製されるホウ素含有組成物。
39. ３９．実質的に不活性で通常液状の有機溶媒／希釈剤，および請求の範囲第３６ 項に記載の組成物の約１０〜９０重量％を含有する添加剤濃縮物。
40. ４０．実質的に不活性で通常液状の有機溶媒／希釈剤，および請求の範囲第３７ 項に記載の組成物の約１０〜９０重量％を含有する添加剤濃縮物。
41. ４１．潤滑油の主要量，および請求の範囲第３６項に記載の少なくとも１種の組 成物の少量を含有する潤滑組成物。
42. ４２．潤滑油の主要量，および請求の範囲第３７項に記載の少なくとも１種の組 成物の少量を含有する潤滑組成物。
43. ４３．請求の範囲第４１項に記載の潤滑組成物であって，ここで，該組成物はグ リースである。
44. ４４．請求の範囲第４２項に記載の潤滑組成物であって，ここで，該組成物はグ リースである。
45. ４５．０．１重量％より少ないリンを含有する請求の範囲第４１項に記載の潤滑 組成物
46. ４６．通常液状の燃料の主要量，および請求の範囲第３６項に記載の少なくとも １種の組成物の少量を含有する燃料組成物。
47. ４７．通常液状の燃料の主要量，および請求の範囲第３７項に記載の少なくとも １種の組成物の少量を含有する燃料組成物。