JPS6350437B2 - - Google Patents
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- JPS6350437B2 JPS6350437B2 JP56061536A JP6153681A JPS6350437B2 JP S6350437 B2 JPS6350437 B2 JP S6350437B2 JP 56061536 A JP56061536 A JP 56061536A JP 6153681 A JP6153681 A JP 6153681A JP S6350437 B2 JPS6350437 B2 JP S6350437B2
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- JP
- Japan
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- mol
- nickel
- electrolytic
- divalent
- electrolyte
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/562—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of iron or nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ニツケル合金層の電解析出法に関す
るものであり、特に、モリブデン、タングステン
及びリンのように厚さが薄いものから厚いものま
での電解析出層の性質を改良する合金成分を有す
るニツケル合金層の電解析出層に関するものであ
る。
るものであり、特に、モリブデン、タングステン
及びリンのように厚さが薄いものから厚いものま
での電解析出層の性質を改良する合金成分を有す
るニツケル合金層の電解析出層に関するものであ
る。
例えば、モリブデン及びタングステンなどの合
金元素を有するニツケル合金層を電解析出するこ
とは現在まで成功していない。これ以外の元素を
含むニツケルの層は、硫酸塩を基本とする弱酸性
電解質から又はアンモニア及び有機ヒドロキシ酸
を含有するアルカリ性電解浴から電着せしめられ
ており、これらの電着層は高応力のために脆くな
つており、また基地材料への接着が不十分である
という特質を有している。このためにこのニツケ
ル層の実用には問題がある。
金元素を有するニツケル合金層を電解析出するこ
とは現在まで成功していない。これ以外の元素を
含むニツケルの層は、硫酸塩を基本とする弱酸性
電解質から又はアンモニア及び有機ヒドロキシ酸
を含有するアルカリ性電解浴から電着せしめられ
ており、これらの電着層は高応力のために脆くな
つており、また基地材料への接着が不十分である
という特質を有している。このためにこのニツケ
ル層の実用には問題がある。
合金元素、特にモリブデン、タングステン及び
リンなどを含有するニツケルの電着法に関する上
述の欠点は、スルフオサリチル酸塩（sulpho
salicylate）を基本とする電解質を用いて電解析
出することにより解消される。具体的には、本発
明に従う方法は、モリブデン、タングステン、お
よびリンから成る群から選択された元素と実質的
にニツケルの残部とから成るニツケル合金層の電
解析出方法において、スルフオサリチル酸ニツケ
ル（２価）を主成分として含有し且つ上記選択さ
れた元素の化合物を0.001〜0.25×103モル／m3の
濃度で含有する電解質中で電解メツキを行なうこ
とを特徴とする。
リンなどを含有するニツケルの電着法に関する上
述の欠点は、スルフオサリチル酸塩（sulpho
salicylate）を基本とする電解質を用いて電解析
出することにより解消される。具体的には、本発
明に従う方法は、モリブデン、タングステン、お
よびリンから成る群から選択された元素と実質的
にニツケルの残部とから成るニツケル合金層の電
解析出方法において、スルフオサリチル酸ニツケ
ル（２価）を主成分として含有し且つ上記選択さ
れた元素の化合物を0.001〜0.25×103モル／m3の
濃度で含有する電解質中で電解メツキを行なうこ
とを特徴とする。
主成分として含有されるスルフオサリチル酸ニ
ツケル（２価）の含有量は、他の全ての電解質構
成成分から成る系に対するその溶解度によつて決
定される。
ツケル（２価）の含有量は、他の全ての電解質構
成成分から成る系に対するその溶解度によつて決
定される。
電解質中のモリブデン、タングステン、および
リンの濃度は、電解析出層内のマクロ応力を低レ
ベルに維持するために、0.001〜0.25×103モル／
m3とする。
リンの濃度は、電解析出層内のマクロ応力を低レ
ベルに維持するために、0.001〜0.25×103モル／
m3とする。
電解メツキを行なう前に、脱脂した被電解メツ
キ物をスルフオサリチル酸溶液で洗浄することに
よつて活性化することが望ましい。
キ物をスルフオサリチル酸溶液で洗浄することに
よつて活性化することが望ましい。
上記活性化は、上記の洗浄と更に電解的な活性
化とによつて行なうことが望ましい。
化とによつて行なうことが望ましい。
電解質が、0.01〜0.2×103モル／m3のハロゲン
化物、0.002〜0.04×103モル／m3のイオノゲン質
および／または非イオノゲン質の湿潤剤、および
0.01〜2.0g／の光沢化剤を含有することが望ま
しい。
化物、0.002〜0.04×103モル／m3のイオノゲン質
および／または非イオノゲン質の湿潤剤、および
0.01〜2.0g／の光沢化剤を含有することが望ま
しい。
光沢化剤の望ましい含有量は、電解析出しつつ
ある金属層のマクロ応力の大きさによつて決定さ
れる。ハロゲン化物の望ましい含有量も、同様で
ある。マクロ応力は、各電解質成分の最適濃度を
決定する制限因子である。たとえば、実地試験で
のマクロ応力の例としては、150MPaという測定
例がある（デイラトメータ（膨張計）によつて測
定）。湿潤剤の濃度については、水素ピツトの発
生を抑制するために電解質の表面張力を低く（た
とえば50×10-2N／ｍ未満に）することが望まし
いので、0.002〜0.04×103モル／m3であることが
望ましい。
ある金属層のマクロ応力の大きさによつて決定さ
れる。ハロゲン化物の望ましい含有量も、同様で
ある。マクロ応力は、各電解質成分の最適濃度を
決定する制限因子である。たとえば、実地試験で
のマクロ応力の例としては、150MPaという測定
例がある（デイラトメータ（膨張計）によつて測
定）。湿潤剤の濃度については、水素ピツトの発
生を抑制するために電解質の表面張力を低く（た
とえば50×10-2N／ｍ未満に）することが望まし
いので、0.002〜0.04×103モル／m3であることが
望ましい。
湿潤剤としてラウリル硫酸ソーダを用い、光沢
化剤としてサツカリンまたはクマリンを用いるこ
とが望ましい。
化剤としてサツカリンまたはクマリンを用いるこ
とが望ましい。
本発明によれば、各種鋼、銅及びニツケル合金
などの一般的工業材料のメツキを行なうことがで
きる。また被メツキ物上に形成される合金材料の
層は薄いものから厚いものまで及び、厚さは
0.5μmから数ミリにも及ぶ。電着層の特徴は接着
性が良好であり、機械的性質も良好であり、マク
ロ応力が50ないし150MPaと低レベルにあるにも
かかわらず、マイクロ硬さが300ないし800HMで
ある。上記合金は、アドヒージブ摩耗にさらされ
る高負荷機械部品に機能電気メツキ層として使用
可能であるとともに、耐食性が良好であるという
特色も有する。
などの一般的工業材料のメツキを行なうことがで
きる。また被メツキ物上に形成される合金材料の
層は薄いものから厚いものまで及び、厚さは
0.5μmから数ミリにも及ぶ。電着層の特徴は接着
性が良好であり、機械的性質も良好であり、マク
ロ応力が50ないし150MPaと低レベルにあるにも
かかわらず、マイクロ硬さが300ないし800HMで
ある。上記合金は、アドヒージブ摩耗にさらされ
る高負荷機械部品に機能電気メツキ層として使用
可能であるとともに、耐食性が良好であるという
特色も有する。
以下、限定的でない本発明の実施例を説明す
る。
る。
実施例 １
マイナス公差が0.06mmの電動機のシヤフトを脱
脂後８％スルフオサリチル酸にて洗浄した。次に
シヤフトを25℃の温度で活性化し、続いてPH＝２
の二価塩化ニツケル溶液中で、陰極（Cathode）
的に活性化した。
脂後８％スルフオサリチル酸にて洗浄した。次に
シヤフトを25℃の温度で活性化し、続いてPH＝２
の二価塩化ニツケル溶液中で、陰極（Cathode）
的に活性化した。
スルフオサリチル酸ニツケル（二価）を0.75×
103モル／m3、２ナトリウムモリブデン酸塩を
0.005×103モル／m3、臭化ニツケル（２価）を
0.04×103モル／m3、サツカリンを1.2g／を含有
する電解質でメツキを実施した。平均電流密度が
7A／ｄm2で電着された合金層は2.4％のモリブデ
ンを含有し且つマイクロ硬さは490HMであつた。
103モル／m3、２ナトリウムモリブデン酸塩を
0.005×103モル／m3、臭化ニツケル（２価）を
0.04×103モル／m3、サツカリンを1.2g／を含有
する電解質でメツキを実施した。平均電流密度が
7A／ｄm2で電着された合金層は2.4％のモリブデ
ンを含有し且つマイクロ硬さは490HMであつた。
実施例 ２
ブレーキのシリンダーを脱脂後20℃で５％フル
オロホウ酸にて洗浄した。次にPH＝2.5の二価塩
化ニツケル溶液中で、陰極的に活性化した。メツ
キ自体は、スルフオサリチル酸ニツケル（二価）
を0.70×103モル／m3、沃化ナトリウムを0.05×
103モル／m3、ホウ酸を0.3×103モル／m3、２ナ
トリウムタングステン塩を0.01×103g／を含有
する電解質で実施した。陰極電流密度が7A／ｄ
m2で電着された厚さ15ミクロンの層は3.1％のタ
ングステンを含有し且つマイクロ硬さは730HM
であつた。
オロホウ酸にて洗浄した。次にPH＝2.5の二価塩
化ニツケル溶液中で、陰極的に活性化した。メツ
キ自体は、スルフオサリチル酸ニツケル（二価）
を0.70×103モル／m3、沃化ナトリウムを0.05×
103モル／m3、ホウ酸を0.3×103モル／m3、２ナ
トリウムタングステン塩を0.01×103g／を含有
する電解質で実施した。陰極電流密度が7A／ｄ
m2で電着された厚さ15ミクロンの層は3.1％のタ
ングステンを含有し且つマイクロ硬さは730HM
であつた。
実施例 ３
鋼板を脱脂後８％スルフオサリチル酸にて洗浄
した。次にシヤフトを25℃の温度で活性化し、続
いてPH＝２の二価塩化ニツケル溶液中で、陰極
（Cathode）的に活性化した。メツキ自体は、ス
ルフオサリチル酸ニツケル（二価）を0.8×103モ
ル／m3、リン酸を0.05×103モル／m3、臭化カリ
ウム（２価）を0.05×103モル／m3、サツカリン
を0.8g／、クマリンを0.1g／、ジプロピルナ
フタレンスルフオン酸を0.5g／を含有する電解
質でメツキを実施した。この方法で電着された合
金層は厚さ30ミクロンであり738HMのマイクロ
硬さは450℃に熱暴露したところ1020HMまで増
加した。
した。次にシヤフトを25℃の温度で活性化し、続
いてPH＝２の二価塩化ニツケル溶液中で、陰極
（Cathode）的に活性化した。メツキ自体は、ス
ルフオサリチル酸ニツケル（二価）を0.8×103モ
ル／m3、リン酸を0.05×103モル／m3、臭化カリ
ウム（２価）を0.05×103モル／m3、サツカリン
を0.8g／、クマリンを0.1g／、ジプロピルナ
フタレンスルフオン酸を0.5g／を含有する電解
質でメツキを実施した。この方法で電着された合
金層は厚さ30ミクロンであり738HMのマイクロ
硬さは450℃に熱暴露したところ1020HMまで増
加した。
実施例 ４
マイナス公差が0.1mmの軸受リングを脱脂し、
そして10％スルフオサリチル酸にて洗浄後、次に
０℃の温度で活性化し、続いてPH＝2.5の二価塩
化ニツケル溶液中で陰極的に活性化した。
そして10％スルフオサリチル酸にて洗浄後、次に
０℃の温度で活性化し、続いてPH＝2.5の二価塩
化ニツケル溶液中で陰極的に活性化した。
スルフオサリチル酸ニツケル（二価）を0.71×
103モル／m3、スルフオサリチル酸鉄（２価）を
0.10×103モル／m3、臭化カリウムを0.05×103モ
ル／m3及びラウリル硫酸ナトリウムを0.2g／を
含有する電解質でメツキを実施した。平均陰極電
流密度が6A／ｄm2で電着された合金層は厚さが
0.2mmで、14.1％の鉄を含有していた。軸受リン
グを所望寸法に再研削した後にその用途に用い
た。
103モル／m3、スルフオサリチル酸鉄（２価）を
0.10×103モル／m3、臭化カリウムを0.05×103モ
ル／m3及びラウリル硫酸ナトリウムを0.2g／を
含有する電解質でメツキを実施した。平均陰極電
流密度が6A／ｄm2で電着された合金層は厚さが
0.2mmで、14.1％の鉄を含有していた。軸受リン
グを所望寸法に再研削した後にその用途に用い
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ モリブデン、タングステン、およびリンから
成る群から選択された元素と実質的にニツケルの
残部とから成るニツケル合金層の電解析出方法に
おいて、スルフオサリチル酸ニツケル（２価）を
主成分として含有し且つ上記選択された元素の化
合物を0.001〜0.25×103モル／m3の濃度で含有す
る電解質中で電解メツキを行なうことを特徴とす
るニツケル合金層の電解析出方法。 ２ 前記電解メツキを行なう前に、脱脂した被電
解メツキ物をスルフオサリチル酸溶液で洗浄する
ことによつて活性化することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記活性化を前記洗浄と更に電解的な活性化
とによつて行なうことを特徴とする特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ４ 前記電解質が、0.01〜0.2×103モル／m3のハ
ロゲン化物、0.002〜0.04×103モル／m3のイオノ
ゲン質および／または非イオノゲン質の湿潤剤、
および0.01〜2.0g／の光沢化剤を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項から第３項ま
でのいずれか１項に記載の方法。 ５ 前記湿潤剤がラウリル硫酸ソーダであり、前
記光沢化剤がサツカリンまたはクマリンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS804292A CS212001B1 (en) | 1980-06-18 | 1980-06-18 | Method of electrolytic precipitation of the nickle and alloying elements alloys layers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5713192A JPS5713192A (en) | 1982-01-23 |
| JPS6350437B2 true JPS6350437B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=5385303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6153681A Granted JPS5713192A (en) | 1980-06-18 | 1981-04-24 | Electrolytic precipitation of nickel alloy layer |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525248A (ja) |
| JP (1) | JPS5713192A (ja) |
| AT (1) | AT374832B (ja) |
| BE (1) | BE887328A (ja) |
| BG (1) | BG36277A1 (ja) |
| CH (1) | CH647821A5 (ja) |
| CS (1) | CS212001B1 (ja) |
| DD (1) | DD160486A3 (ja) |
| DE (1) | DE3108202A1 (ja) |
| DK (1) | DK158158B (ja) |
| ES (1) | ES499580A0 (ja) |
| FR (1) | FR2485042A1 (ja) |
| GB (1) | GB2078257A (ja) |
| HU (1) | HU190671B (ja) |
| IT (1) | IT1135214B (ja) |
| NL (1) | NL8100919A (ja) |
| NO (1) | NO155402C (ja) |
| SE (1) | SE441011B (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS215178B1 (en) * | 1980-03-07 | 1982-07-30 | Vaclav Landa | Electrolyte for catodic separation of the alloys of nickel and iron |
| JPS615078U (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-13 | 美和ロツク株式会社 | ホテルのテレビなどの料金表示カ−ド |
| US4908280A (en) * | 1989-07-10 | 1990-03-13 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Scratch and corrosion resistant, formable nickel plated steel sheet, and manufacturing method |
| US5171419A (en) * | 1990-01-18 | 1992-12-15 | American Cyanamid Company | Metal-coated fiber compositions containing alloy barrier layer |
| US6045682A (en) * | 1998-03-24 | 2000-04-04 | Enthone-Omi, Inc. | Ductility agents for nickel-tungsten alloys |
| JP4618907B2 (ja) * | 2001-02-14 | 2011-01-26 | 株式会社サトーセン | ニッケル−タングステン−リン合金皮膜及びそのめっき液 |
| US7951600B2 (en) | 2008-11-07 | 2011-05-31 | Xtalic Corporation | Electrodeposition baths, systems and methods |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS201412B1 (en) * | 1978-10-06 | 1980-11-28 | Vaclav Landa | Electrolyt for cathodic production of zinc-tungsten alloys |
| CS201413B1 (en) * | 1978-10-06 | 1980-11-28 | Vaclav Landa | Electrolyte for cathodic production of nickel-molybdenum alloys |
| US4282073A (en) * | 1979-08-22 | 1981-08-04 | Thomas Steel Strip Corporation | Electro-co-deposition of corrosion resistant nickel/zinc alloys onto steel substrates |
-
1980
- 1980-06-18 CS CS804292A patent/CS212001B1/cs unknown
- 1980-10-28 DD DD80224884A patent/DD160486A3/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-10-29 BG BG8049495A patent/BG36277A1/xx unknown
-
1981
- 1981-01-14 AT AT0011681A patent/AT374832B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-23 HU HU81140A patent/HU190671B/hu not_active IP Right Cessation
- 1981-01-28 IT IT19385/81A patent/IT1135214B/it active
- 1981-01-30 BE BE0/203666A patent/BE887328A/fr unknown
- 1981-02-05 SE SE8100830A patent/SE441011B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-02-19 ES ES499580A patent/ES499580A0/es active Granted
- 1981-02-25 NL NL8100919A patent/NL8100919A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-03-04 DE DE19813108202 patent/DE3108202A1/de active Granted
- 1981-04-24 JP JP6153681A patent/JPS5713192A/ja active Granted
- 1981-05-27 GB GB8116169A patent/GB2078257A/en not_active Withdrawn
- 1981-06-09 DK DK249881A patent/DK158158B/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-15 FR FR8111735A patent/FR2485042A1/fr active Granted
- 1981-06-17 NO NO812053A patent/NO155402C/no unknown
- 1981-06-18 CH CH4045/81A patent/CH647821A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-05-27 US US06/498,957 patent/US4525248A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8119385A0 (it) | 1981-01-28 |
| HU190671B (en) | 1986-10-28 |
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| NO155402B (no) | 1986-12-15 |
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| FR2485042A1 (fr) | 1981-12-24 |
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| DE3108202A1 (de) | 1982-02-18 |
| US4525248A (en) | 1985-06-25 |
| DK249881A (da) | 1981-12-19 |
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| DE3108202C2 (ja) | 1990-04-05 |
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| GB2078257A (en) | 1982-01-06 |
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| FR2485042B1 (ja) | 1985-01-11 |
| BG36277A1 (en) | 1984-10-15 |
| ATA11681A (de) | 1983-10-15 |
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