【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は感熱記録紙に関するものであり、さら
に詳しくは無色または淡色のトリフエニルメタン
系ロイコ染料とフエノール化合物とを含む感熱記
録紙において、発色画像部の耐候性を改良し光・
熱・湿気による退色を防止するためにフエノチア
ジン類を感熱層に含有させることを特徴とする感
熱記録紙に関するものである。
クリスタルバイオレツトラクトンのようなロイ
コ染料とフエノール化合物とが反応して呈色する
ことは古くから知られており、前記呈色反応の感
熱紙への応用は、例えば特公昭45−14039号に記
載されている。
一般に、トリフエニルメタン系ロイコ染料とフ
エノール化合物との熱反応により得られる発色画
像は非常に鮮明であるが、光・熱・湿度に対して
不安定である。就中光に対して特に不安定で光に
長時間さらされると退色して画像濃度が薄くなつ
たり、時には完全に消色してしまうことがある。
フエノール化合物との熱反応により黒色に発色す
るフルオラン系ロイコ染料の発色画像が光に対し
て比較的安定であるのに対し、トリフエニルメタ
ン系ロイコ染料の発色画像は光に対して非常に不
安定でありその改良が強く望まれている。
この耐光性の欠点を防ぐために種々の方法が提
案されている。例えばジ―β―ナフチル―p―フ
エニレンジアミンの添加(特公昭53−34904)、ベ
ンゾフエノン系紫外線吸収剤の添加(特開昭54−
18752)、水溶性紫外線吸収剤の添加(特開昭55−
93492)などがあげられる。しかしこれらの耐光
性向上剤を添加しても効果は充分でなく、しかも
熱や湿度による発色画像の退色防止には全く効果
が認められない。
本発明者等はこれらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、光・熱・湿度に対して安定な発色画
像を与える感熱記録紙を得ることに成功した。す
なわち、本発明の特徴は無色または淡色のトリフ
エニルメタン系ロイコ染料とフエノール化合物と
を含む感熱層中にフエノチアジン類を含有させる
ことにある。
本発明に使用されるフエノチアジン類とはチア
ジン染料の中間体、ゴムやプラスチツクの酸化防
止剤として知られている複素環式化合物であり、
フエノチアジン、およびその核置換基を有する誘
導体例えば3,7―ジ―t―オクチルフエノチア
ジン、2―クロロフエノチアジン、2―トリフル
オロメチルフエノチアジン、2―メトキシフエノ
チアジン、4―メトキシフエノチアジン、2―シ
アノフエノチアジンである。
一般にトリフエニルメタン系ロイコ染料とフエ
ノール化合物との熱反応による発色は、フエノー
ル化合物との反応でトリフエニルメタン系ロイコ
染料のラクトン環が開環することにより共鳴構造
ができ、吸収が長波長側にシフトする結果起こる
と考えられている。発色画像の退色は光、熱等の
エネルギーにより、開いた環が閉じてラクトン
環に戻り無色の構造となる。メチル基、エチル
基、置換または未置換アミノ基、置換または未置
換フエニル基等の置換基(助色団)の結合が切れ
て色があせる。ことにより起こると考えられてい
る。
分子の結合解離エネルギーは、多くの分子が数
十〜百数十Kcal/molの間にあり、これを光エネ
ルギーからみると20mμ(143Kcal/mol)〜700m
μ(41Kcal/mol)の光すなわち紫外光及び可視光
が光退色に関与することが予想される。エネルギ
ー準位の高い紫外光の影響が大きいのはいうまで
もないが、本発明で問題にしている発色画像は当
然可視部に大きな吸収を持つており可視光の影響
も無視できないものである。このため、紫外線吸
収剤の添加では発色画像の退色防止に充分な効果
が得られない。
本発明のフエノチアジン類が退色防止に効果が
あるのは、おそらくフエノチアジン類が光・熱エ
ネルギーの吸収により励起状態となつた染料分子
(または他の化合物分子)を基底状態に戻す作用
(内部交差)をするためと推定される。
本発明の目的に適したフエノチアジン類の使用
量はトリフエニルメタン系ロイコ染料及びフエノ
ール化合物の種類により異なるが、トリフエニル
メタン系ロイコ染料の0.1%から50%の範囲であ
る。0.1%以下では充分な効果を得ることができ
ず、50%以上ではフエノチアジンが淡黄色なため
記録紙の白さが損こなわれる。
また本発明のフエノチアジン類は水に分散して
使用されるが、フエノチアジン類単独で分散して
もあるいはトリフエニルメタン系ロイコ染料、フ
エノール化合物、Wax等と共に分散しても何れ
の方法でもよい。
本発明に用いられる通常無色または淡色のトリ
フエニルメタン系ロイコ染料としては例えば3・
3―ビス(p―ジメチルアミノフエニル)フタリ
ド、3・3―ビス(p―ジメチルアミノフエニ
ル)―6―ジメチルアミノフタリド(クリスタル
バイオレツトラクトン)、3・3―ビス(p―ジ
メチルアミノフエニル)―6―ジエチルアミノフ
タリド、4―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノト
リフエニルメタンラクトン、4・4′―ビスジヒド
ロキシ―3・3―ビスジアミノトリフエニルメタ
ンラクトンなどがある。
一方、フエノール化合物としては水溶性が低
く、70℃以上で液化及び/又は気化して、通常無
色または淡色の前記ロイコ染料と反応して発色さ
せる性質のものが使用される。例えば4―ter―
ブチルフエノール、4―フエニルフエノール、
2・2―ビス(4―ヒドロキシフエニル)プロパ
ン、2・2―ビス(4―ヒドロキシフエニル)―
n―ヘプタン、4・4′―イソプロピリデンビス
(2―クロルフエノール)、4,4′―イソプロピリ
デンビス(2―メチルフエノール)、4・4′―エ
チレンビス(2―メチルフエノール)、1・1―
ビス(4―ヒドロキシフエニル)―シクロヘキサ
ンなどがあげられる。ただし、本発明はこれら染
料・フエノール性物質の代表例に限定されるもの
ではない。
更に、感熱記録紙の感度向上、白色度向上、筆
記性の改善、サーマルヘツドへの粘着防止、圧力
かぶりの防止、塗工性の改善等種々の目的でワツ
クス類、顔料、金属石けん、フツ化アルキル活性
剤、シリコーン離型剤等の各種助剤を添加するこ
とができる。
ワツクス類としては、パラフインワツクス、マ
イクロクリスタリンワツクス、カルナバワツク
ス、ポリエチレンワツクス、ポリプロピレンワツ
クス、モンタン酸ワツクス、高級脂肪酸アミド等
が用いられる。
顔料としてはクレー、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸アルミニウム等が用いられる。
金属石けんとしてはステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等
の高級脂肪酸金属塩が用いられる。
またこれら組成物分散体を相互に固着し、支持
体上に接着させるために結着剤を使用する。結着
剤としては、塗剤が通常水系塗料の状態で取扱わ
れるため、水溶性高分子が好適であり、例えばメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、酸化澱粉、カチオン澱粉、ヒドロキシエチル
澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、リン酸エステル
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、ジアルデヒド澱
粉等の澱粉系化合物、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリアクリルアミド、スチレン―無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩・アンモニウム
塩、メチルビニルエーテル―無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等が用いられる。更にスチレン
―ブタジエン共重合体ラテツクス、アクリレート
系エマルジヨンなども用いられる。また耐水性を
改良するために各種耐水化剤も用いられる。
本発明の感熱記録紙の形成方法は特に限定する
ものではない。一般的には、通常無色または淡色
のロイコ染料、フエノール化合物、可融性増感剤
及び必要に応じてその他の添加剤をボールミル、
アトライター、サンドミル等の分散機により分散
調製した塗液を通常の塗工機によつて支持体に塗
布することによつて得られる。必要に応じてキヤ
レンダー等の表面処理装置によつて記録紙の平滑
性をあげることもできる。
支持体としては紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどが用いられるが、価格、塗工適性等の点
から通常は紙が最もよく用いられる。
以下に実施例をあげ本発明を更に具体的に説明
する。実施例において測定値は以下のとおりにし
て求められた。
(i) 発色濃度
接触温度150℃、接触圧240g/cm2、接触時間
1秒間の条件で発色させた感熱記録紙の画像濃
度であり、マクベス反射濃度計RD―514〔ラツ
テン#106フイルター使用〕で測定した。
(ii) 耐候性すなわち、耐熱性・耐湿性・耐光性
前記条件で発色させた記録画像を下記条件で
耐候試験を行ない、画像濃度維持率で評価し
た。数値が高い程良好である。
画像濃度維持率=耐候試験後の画像濃度/耐候試験前
の画像濃度×
100(%)
耐熱性
60℃の乾燥条件下に24時間放置する。
耐湿性
50℃、85%RHの条件下に24時間放置す
る。
耐光性
直射日光に10日間曝露する。
実施例 1
クリスタルバイオレツトラクトン20%水性分散液
10部
2・2―ビス(4―ヒドロキシフエニル)プロパ
ン20%水性分散液 40部
酸化澱粉20%水溶液 25部
ジアルデヒド澱粉10%水溶液 5部
炭酸カルシウム 5部
フエノチアジン20%水性分散液 2部
を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
g/m2の上質紙に乾燥塗布量4g/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。
実施例 2〜5
実施例1においてフエノチアジンの添加量を表
1に示すようにした以外は実施例1と同様にして
感熱記録紙を得た。
比較例 1
実施例1においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例1〜5、比較例1で得られた感熱記録紙
の評価結果は表1に示すとおりであり、本発明の
フエノチアジンの添加が発色画像の退色防止に優
れた効果を示すことがわかる。
The present invention relates to a thermal recording paper, and more specifically, a thermal recording paper containing a colorless or light-colored triphenylmethane-based leuco dye and a phenol compound, which improves the weather resistance of the colored image area and resists light and light.
The present invention relates to a heat-sensitive recording paper characterized in that a heat-sensitive layer contains a phenothiazine to prevent discoloration due to heat and moisture. It has been known for a long time that leuco dyes such as crystal violet lactone react with phenolic compounds to produce color, and the application of the color reaction to thermal paper is described, for example, in Japanese Patent Publication No. 14039/1983. has been done. Generally, colored images obtained by a thermal reaction between a triphenylmethane-based leuco dye and a phenol compound are very clear, but are unstable to light, heat, and humidity. In particular, it is particularly unstable against light, and if exposed to light for a long time, it may fade, reducing the image density, or sometimes completely disappearing.
The colored images of fluorane-based leuco dyes, which develop a black color through a thermal reaction with phenol compounds, are relatively stable against light, whereas the colored images of triphenylmethane-based leuco dyes are extremely unstable against light. Therefore, its improvement is strongly desired. Various methods have been proposed to prevent this defect in light resistance. For example, addition of di-β-naphthyl-p-phenylenediamine (Japanese Patent Publication No. 53-34904), addition of benzophenone ultraviolet absorber (Japanese Patent Publication No. 54-1989),
18752), addition of water-soluble ultraviolet absorber (JP-A-1875-
93492). However, even if these lightfastness improvers are added, the effect is not sufficient, and furthermore, no effect is recognized at all in preventing color fading of colored images due to heat or humidity. As a result of intensive studies aimed at improving these drawbacks, the present inventors succeeded in obtaining a thermosensitive recording paper that provides a colored image that is stable against light, heat, and humidity. That is, the feature of the present invention is that a phenothiazine is contained in a heat-sensitive layer containing a colorless or light-colored triphenylmethane-based leuco dye and a phenol compound. The phenothiazines used in the present invention are heterocyclic compounds known as intermediates for thiazine dyes and antioxidants for rubber and plastics.
Phenothiazine and derivatives thereof having a nuclear substituent such as 3,7-di-t-octylphenothiazine, 2-chlorophenothiazine, 2-trifluoromethylphenothiazine, 2-methoxyphenothiazine, They are 4-methoxyphenothiazine and 2-cyanophenothiazine. In general, color development due to the thermal reaction between triphenylmethane-based leuco dyes and phenol compounds occurs when the lactone ring of the triphenylmethane-based leuco dye opens during the reaction with the phenol compound, creating a resonance structure, which shifts absorption to the longer wavelength side. It is thought that this occurs as a result of a shift. When a colored image fades, the open ring closes and returns to a lactone ring due to energy such as light or heat, resulting in a colorless structure. The color fades due to the bonding of substituents (auxochromes) such as methyl groups, ethyl groups, substituted or unsubstituted amino groups, and substituted or unsubstituted phenyl groups being broken. It is thought that this is caused by The bond dissociation energy of many molecules is between several tens and hundreds of Kcal/mol, and from the perspective of light energy, this ranges from 20 mμ (143 Kcal/mol) to 700 mμ (143 Kcal/mol).
It is expected that light of μ (41 Kcal/mol), that is, ultraviolet light and visible light, is involved in photobleaching. It goes without saying that the influence of ultraviolet light with a high energy level is large, but the colored image that is the subject of the present invention naturally has a large absorption in the visible region, so the influence of visible light cannot be ignored. For this reason, the addition of an ultraviolet absorber does not provide a sufficient effect in preventing fading of colored images. The reason why the phenothiazines of the present invention are effective in preventing discoloration is probably the effect of the phenothiazines returning dye molecules (or other compound molecules) that have become excited due to absorption of light or thermal energy to the ground state (internal crossover). It is presumed that the purpose is to The amount of phenothiazine suitable for the purpose of the present invention varies depending on the type of triphenylmethane leuco dye and phenol compound, but is in the range of 0.1% to 50% of the triphenylmethane leuco dye. If it is less than 0.1%, a sufficient effect cannot be obtained, and if it is more than 50%, the whiteness of the recording paper will be impaired due to the pale yellow color of the phenothiazine. Furthermore, the phenothiazines of the present invention are used by being dispersed in water, but any method may be used, such as by dispersing the phenothiazines alone or together with triphenylmethane leuco dyes, phenol compounds, wax, etc. Examples of the normally colorless or light-colored triphenylmethane leuco dye used in the present invention include 3.
3-bis(p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis(p-dimethylamino phenyl)-6-diethylaminophthalide, 4-hydroxy-4'-dimethylaminotriphenylmethane lactone, and 4,4'-bisdihydroxy-3,3-bisdiaminotriphenylmethane lactone. On the other hand, the phenol compound used is one that has low water solubility, liquefies and/or vaporizes at 70° C. or higher, and reacts with the normally colorless or light-colored leuco dye to develop color. For example, 4-ter-
Butylphenol, 4-phenylphenol,
2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-
n-heptane, 4,4'-isopropylidene bis(2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis(2-methylphenol), 4,4'-ethylenebis(2-methylphenol), 1. 1-
Examples include bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexane. However, the present invention is not limited to these representative examples of dyes and phenolic substances. Furthermore, waxes, pigments, metallic soaps, and fluorides are used for various purposes such as improving the sensitivity of thermal recording paper, increasing whiteness, improving writing performance, preventing adhesion to thermal heads, preventing pressure build-up, and improving coatability. Various auxiliary agents such as alkyl activators and silicone mold release agents can be added. As waxes, paraffin wax, microcrystalline wax, carnauba wax, polyethylene wax, polypropylene wax, montan acid wax, higher fatty acid amide, etc. are used. Pigments include clay, kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium silicate, and silicic acid. Aluminum or the like is used. Calcium stearate as metal soap,
Higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and aluminum stearate are used. A binder is also used to bind these composition dispersions together and onto a support. As the binder, water-soluble polymers are suitable since the coating material is usually handled as a water-based paint, such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, starch compounds such as oxidized starch, cationic starch, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch, phosphate esterified starch, carboxymethyl starch, dialdehyde starch, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, casein, gelatin, Gum arabic, polyacrylamide, alkali salts/ammonium salts of styrene-maleic anhydride copolymer, alkali salts of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, etc. are used. Furthermore, styrene-butadiene copolymer latex, acrylate emulsion, etc. can also be used. In addition, various waterproofing agents are also used to improve water resistance. The method for forming the thermal recording paper of the present invention is not particularly limited. Generally, a usually colorless or light-colored leuco dye, a phenolic compound, a fusible sensitizer, and other additives as necessary are ball milled.
It can be obtained by applying a coating liquid dispersed using a dispersing machine such as an attriter or a sand mill to a support using a conventional coating machine. If necessary, the smoothness of the recording paper can be improved using a surface treatment device such as a calender. Paper, synthetic paper, plastic film, etc. can be used as the support, but paper is usually most often used in terms of cost, suitability for coating, etc. The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In the Examples, measured values were determined as follows. (i) Color density Image density of thermal recording paper developed under the conditions of contact temperature 150°C, contact pressure 240 g/cm 2 , and contact time 1 second using Macbeth reflection densitometer RD-514 [using Ratten #106 filter] It was measured with (ii) Weather resistance, that is, heat resistance, moisture resistance, and light resistance The recorded images colored under the above conditions were subjected to a weather resistance test under the following conditions, and evaluated in terms of image density retention. The higher the value, the better. Image density maintenance rate = Image density after weathering test / Image density before weathering test x 100 (%) Heat resistance Leave under dry conditions at 60°C for 24 hours. Humidity resistance Leave at 50℃ and 85%RH for 24 hours. Lightfastness: Exposure to direct sunlight for 10 days. Example 1 Crystal violet lactone 20% aqueous dispersion
10 parts 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 20% aqueous dispersion 40 parts oxidized starch 20% aqueous solution 25 parts dialdehyde starch 10% aqueous solution 5 parts calcium carbonate 5 parts phenothiazine 20% aqueous dispersion 2 parts A heat-sensitive coating liquid was prepared by mixing and stirring. 50 of this
A heat-sensitive recording paper was obtained by coating a dry coating amount of 4 g/m 2 on a high-quality paper of g/m 2 . Examples 2 to 5 Thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of phenothiazine added was changed as shown in Table 1. Comparative Example 1 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that phenothiazine was not used. The evaluation results of the heat-sensitive recording papers obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 are shown in Table 1, and it can be seen that the addition of the phenothiazine of the present invention exhibits an excellent effect in preventing fading of colored images.
【表】
注 フエノチアジン添加量はクリスタルバイ
オレツトラクトンに対する重量%である。
実施例 6
クリスタルバイオレツトラクトン30%水性分散液
10部
2・2―ビス(4―ヒドロキシフエニル)プロパ
ン40%水性分散液 40部
ヒドロキシエチルセルロース5%水溶液 100部
酸化澱粉 20%水溶液 30部
水酸化マグネシウム 10部
エチレンビスステアロアマイド20%水性分散液
12部
フエノチアジン30%水性分散液 0.5部
を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
g/m2の上質紙に乾燥塗布量6g/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。
実施例 7、8
実施例6においてトリフエニルメタン系ロイコ
染料、フエノール化合物として表2に示すものを
用いた以外は実施例6と同様にして感熱記録紙を
得た。
実施例 9
実施例6においてフエノチアジンをクリスタル
バイオレツトラクトンと共に分散した以外は実施
例6と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例 10
実施例6においてフエノチアジンを2・2―ビ
ス(4―ヒドロキシフエニル)プロパンと共に分
散した以外は実施例6と同様にして感熱記録紙を
得た。
実施例 11
実施例6においてフエノチアジンをエチレンビ
スステアロアマイドと共に分散した以外は実施例
6と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例 2
実施例6においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例6と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例 3、4
実施例7、8においてフエノチアジンを使用し
ない以外は実施例7、8と同様にして感熱記録紙
を得た。
比較例 5〜13
実施例6においてフエノチアジンのかわりに表
2に示す紫外線吸収剤、酸化防止剤を用いた以外
は実施例6と同様にして感熱記録紙を得た。比較
例5〜9においては紫外線吸収剤を用いた。比較
例7のものは水溶性紫外線吸収剤である、比較例
10〜12はアミン系酸化防止剤、比較例13はフエノ
ール系酸化防止剤を用いた。
実施例6〜11、比較例2〜13で得られた感熱記
録紙の評価結果を表2に示す。なお耐光性試験に
ついては直射日光曝露以外に10000Luxの蛍光灯
光を100時間照射して試験した。
表2から明らかなように本発明のフエノチアジ
ンの添加は発色画像の退色防止に著しい効果があ
る。[Table] Note: The amount of phenothiazine added is % by weight based on crystal violet lactone.
Example 6 Crystal violet lactone 30% aqueous dispersion
10 parts 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane 40% aqueous dispersion 40 parts hydroxyethyl cellulose 5% aqueous solution 100 parts oxidized starch 20% aqueous solution 30 parts magnesium hydroxide 10 parts ethylene bisstearamide 20% aqueous dispersion liquid
A heat-sensitive coating liquid was prepared by mixing and stirring 12 parts and 0.5 part of a 30% phenothiazine aqueous dispersion. 50 of this
A heat-sensitive recording paper was obtained by coating a dry coating amount of 6 g/m 2 on a high-quality paper of g/m 2 . Examples 7 and 8 Thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6, except that the triphenylmethane leuco dye and the phenol compound shown in Table 2 were used. Example 9 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that phenothiazine was dispersed together with crystal violet lactone. Example 10 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that phenothiazine was dispersed together with 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane. Example 11 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that phenothiazine was dispersed together with ethylene bisstearamide. Comparative Example 2 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that phenothiazine was not used. Comparative Examples 3 and 4 Thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Examples 7 and 8, except that phenothiazine was not used in Examples 7 and 8. Comparative Examples 5 to 13 Thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 6, except that the ultraviolet absorber and antioxidant shown in Table 2 were used instead of phenothiazine. In Comparative Examples 5 to 9, ultraviolet absorbers were used. Comparative Example 7 is a water-soluble ultraviolet absorber.
Examples 10 to 12 used amine antioxidants, and Comparative Example 13 used phenolic antioxidants. Table 2 shows the evaluation results of the thermal recording papers obtained in Examples 6 to 11 and Comparative Examples 2 to 13. Regarding the light resistance test, in addition to direct sunlight exposure, the test was performed by irradiating 10000 Lux of fluorescent light for 100 hours. As is clear from Table 2, the addition of the phenothiazine of the present invention has a remarkable effect on preventing fading of colored images.
【表】【table】
【表】【table】