JPS6351114B2 - - Google Patents
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- JPS6351114B2 JPS6351114B2 JP56053013A JP5301381A JPS6351114B2 JP S6351114 B2 JPS6351114 B2 JP S6351114B2 JP 56053013 A JP56053013 A JP 56053013A JP 5301381 A JP5301381 A JP 5301381A JP S6351114 B2 JPS6351114 B2 JP S6351114B2
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- Japan
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- light
- recording paper
- phenothiazine
- colored
- heat
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は感熱記録紙に関するものであり、さら
に詳しくは無色または淡色のトリフエニルメタン
系ロイコ染料とフエノール化合物とを含む感熱記
録紙において、発色画像部の耐候性を改良し光・
熱・湿気による退色を防止するためにフエノチア
ジン類を感熱層に含有させることを特徴とする感
熱記録紙に関するものである。 クリスタルバイオレツトラクトンのようなロイ
コ染料とフエノール化合物とが反応して呈色する
ことは古くから知られており、前記呈色反応の感
熱紙への応用は、例えば特公昭45−14039号に記
載されている。 一般に、トリフエニルメタン系ロイコ染料とフ
エノール化合物との熱反応により得られる発色画
像は非常に鮮明であるが、光・熱・湿度に対して
不安定である。就中光に対して特に不安定で光に
長時間さらされると退色して画像濃度が薄くなつ
たり、時には完全に消色してしまうことがある。
フエノール化合物との熱反応により黒色に発色す
るフルオラン系ロイコ染料の発色画像が光に対し
て比較的安定であるのに対し、トリフエニルメタ
ン系ロイコ染料の発色画像は光に対して非常に不
安定でありその改良が強く望まれている。 この耐光性の欠点を防ぐために種々の方法が提
案されている。例えばジ―β―ナフチル―ｐ―フ
エニレンジアミンの添加（特公昭53−34904）、ベ
ンゾフエノン系紫外線吸収剤の添加（特開昭54−
18752）、水溶性紫外線吸収剤の添加（特開昭55−
93492）などがあげられる。しかしこれらの耐光
性向上剤を添加しても効果は充分でなく、しかも
熱や湿度による発色画像の退色防止には全く効果
が認められない。 本発明者等はこれらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、光・熱・湿度に対して安定な発色画
像を与える感熱記録紙を得ることに成功した。す
なわち、本発明の特徴は無色または淡色のトリフ
エニルメタン系ロイコ染料とフエノール化合物と
を含む感熱層中にフエノチアジン類を含有させる
ことにある。 本発明に使用されるフエノチアジン類とはチア
ジン染料の中間体、ゴムやプラスチツクの酸化防
止剤として知られている複素環式化合物であり、
フエノチアジン、およびその核置換基を有する誘
導体例えば３，７―ジ―ｔ―オクチルフエノチア
ジン、２―クロロフエノチアジン、２―トリフル
オロメチルフエノチアジン、２―メトキシフエノ
チアジン、４―メトキシフエノチアジン、２―シ
アノフエノチアジンである。 一般にトリフエニルメタン系ロイコ染料とフエ
ノール化合物との熱反応による発色は、フエノー
ル化合物との反応でトリフエニルメタン系ロイコ
染料のラクトン環が開環することにより共鳴構造
ができ、吸収が長波長側にシフトする結果起こる
と考えられている。発色画像の退色は光、熱等の
エネルギーにより、開いた環が閉じてラクトン
環に戻り無色の構造となる。メチル基、エチル
基、置換または未置換アミノ基、置換または未置
換フエニル基等の置換基（助色団）の結合が切れ
て色があせる。ことにより起こると考えられてい
る。 分子の結合解離エネルギーは、多くの分子が数
十〜百数十Kcal/molの間にあり、これを光エネ
ルギーからみると20ｍμ（143Kcal/mol）〜700ｍ
μ（41Kcal/mol）の光すなわち紫外光及び可視光
が光退色に関与することが予想される。エネルギ
ー準位の高い紫外光の影響が大きいのはいうまで
もないが、本発明で問題にしている発色画像は当
然可視部に大きな吸収を持つており可視光の影響
も無視できないものである。このため、紫外線吸
収剤の添加では発色画像の退色防止に充分な効果
が得られない。 本発明のフエノチアジン類が退色防止に効果が
あるのは、おそらくフエノチアジン類が光・熱エ
ネルギーの吸収により励起状態となつた染料分子
（または他の化合物分子）を基底状態に戻す作用
（内部交差）をするためと推定される。 本発明の目的に適したフエノチアジン類の使用
量はトリフエニルメタン系ロイコ染料及びフエノ
ール化合物の種類により異なるが、トリフエニル
メタン系ロイコ染料の0.1％から50％の範囲であ
る。0.1％以下では充分な効果を得ることができ
ず、50％以上ではフエノチアジンが淡黄色なため
記録紙の白さが損こなわれる。 また本発明のフエノチアジン類は水に分散して
使用されるが、フエノチアジン類単独で分散して
もあるいはトリフエニルメタン系ロイコ染料、フ
エノール化合物、Wax等と共に分散しても何れ
の方法でもよい。 本発明に用いられる通常無色または淡色のトリ
フエニルメタン系ロイコ染料としては例えば３・
３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３・３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレツトラクトン）、３・３―ビス（ｐ―ジ
メチルアミノフエニル）―６―ジエチルアミノフ
タリド、４―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノト
リフエニルメタンラクトン、４・4′―ビスジヒド
ロキシ―３・３―ビスジアミノトリフエニルメタ
ンラクトンなどがある。 一方、フエノール化合物としては水溶性が低
く、70℃以上で液化及び／又は気化して、通常無
色または淡色の前記ロイコ染料と反応して発色さ
せる性質のものが使用される。例えば４―ter―
ブチルフエノール、４―フエニルフエノール、
２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―
ｎ―ヘプタン、４・4′―イソプロピリデンビス
（２―クロルフエノール）、４，4′―イソプロピリ
デンビス（２―メチルフエノール）、４・4′―エ
チレンビス（２―メチルフエノール）、１・１―
ビス（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘキサ
ンなどがあげられる。ただし、本発明はこれら染
料・フエノール性物質の代表例に限定されるもの
ではない。 更に、感熱記録紙の感度向上、白色度向上、筆
記性の改善、サーマルヘツドへの粘着防止、圧力
かぶりの防止、塗工性の改善等種々の目的でワツ
クス類、顔料、金属石けん、フツ化アルキル活性
剤、シリコーン離型剤等の各種助剤を添加するこ
とができる。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、マ
イクロクリスタリンワツクス、カルナバワツク
ス、ポリエチレンワツクス、ポリプロピレンワツ
クス、モンタン酸ワツクス、高級脂肪酸アミド等
が用いられる。 顔料としてはクレー、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸アルミニウム等が用いられる。 金属石けんとしてはステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等
の高級脂肪酸金属塩が用いられる。 またこれら組成物分散体を相互に固着し、支持
体上に接着させるために結着剤を使用する。結着
剤としては、塗剤が通常水系塗料の状態で取扱わ
れるため、水溶性高分子が好適であり、例えばメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、酸化澱粉、カチオン澱粉、ヒドロキシエチル
澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、リン酸エステル
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、ジアルデヒド澱
粉等の澱粉系化合物、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリアクリルアミド、スチレン―無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩・アンモニウム
塩、メチルビニルエーテル―無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等が用いられる。更にスチレン
―ブタジエン共重合体ラテツクス、アクリレート
系エマルジヨンなども用いられる。また耐水性を
改良するために各種耐水化剤も用いられる。 本発明の感熱記録紙の形成方法は特に限定する
ものではない。一般的には、通常無色または淡色
のロイコ染料、フエノール化合物、可融性増感剤
及び必要に応じてその他の添加剤をボールミル、
アトライター、サンドミル等の分散機により分散
調製した塗液を通常の塗工機によつて支持体に塗
布することによつて得られる。必要に応じてキヤ
レンダー等の表面処理装置によつて記録紙の平滑
性をあげることもできる。 支持体としては紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどが用いられるが、価格、塗工適性等の点
から通常は紙が最もよく用いられる。 以下に実施例をあげ本発明を更に具体的に説明
する。実施例において測定値は以下のとおりにし
て求められた。 (i) 発色濃度 接触温度150℃、接触圧240ｇ/cm2、接触時間
１秒間の条件で発色させた感熱記録紙の画像濃
度であり、マクベス反射濃度計RD―514〔ラツ
テン＃106フイルター使用〕で測定した。 (ii) 耐候性すなわち、耐熱性・耐湿性・耐光性 前記条件で発色させた記録画像を下記条件で
耐候試験を行ない、画像濃度維持率で評価し
た。数値が高い程良好である。 画像濃度維持率＝耐候試験後の画像濃度／耐候試験前
の画像濃度× 100（％） 耐熱性 60℃の乾燥条件下に24時間放置する。 耐湿性 50℃、85％RHの条件下に24時間放置す
る。 耐光性 直射日光に10日間曝露する。 実施例 １ クリスタルバイオレツトラクトン20％水性分散液
10部 ２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン20％水性分散液 40部 酸化澱粉20％水溶液 25部 ジアルデヒド澱粉10％水溶液 ５部 炭酸カルシウム ５部 フエノチアジン20％水性分散液 ２部 を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
ｇ／m2の上質紙に乾燥塗布量４ｇ/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。 実施例 ２〜５ 実施例１においてフエノチアジンの添加量を表
１に示すようにした以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。 比較例 １ 実施例１においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例１〜５、比較例１で得られた感熱記録紙
の評価結果は表１に示すとおりであり、本発明の
フエノチアジンの添加が発色画像の退色防止に優
れた効果を示すことがわかる。
に詳しくは無色または淡色のトリフエニルメタン
系ロイコ染料とフエノール化合物とを含む感熱記
録紙において、発色画像部の耐候性を改良し光・
熱・湿気による退色を防止するためにフエノチア
ジン類を感熱層に含有させることを特徴とする感
熱記録紙に関するものである。 クリスタルバイオレツトラクトンのようなロイ
コ染料とフエノール化合物とが反応して呈色する
ことは古くから知られており、前記呈色反応の感
熱紙への応用は、例えば特公昭45−14039号に記
載されている。 一般に、トリフエニルメタン系ロイコ染料とフ
エノール化合物との熱反応により得られる発色画
像は非常に鮮明であるが、光・熱・湿度に対して
不安定である。就中光に対して特に不安定で光に
長時間さらされると退色して画像濃度が薄くなつ
たり、時には完全に消色してしまうことがある。
フエノール化合物との熱反応により黒色に発色す
るフルオラン系ロイコ染料の発色画像が光に対し
て比較的安定であるのに対し、トリフエニルメタ
ン系ロイコ染料の発色画像は光に対して非常に不
安定でありその改良が強く望まれている。 この耐光性の欠点を防ぐために種々の方法が提
案されている。例えばジ―β―ナフチル―ｐ―フ
エニレンジアミンの添加（特公昭53−34904）、ベ
ンゾフエノン系紫外線吸収剤の添加（特開昭54−
18752）、水溶性紫外線吸収剤の添加（特開昭55−
93492）などがあげられる。しかしこれらの耐光
性向上剤を添加しても効果は充分でなく、しかも
熱や湿度による発色画像の退色防止には全く効果
が認められない。 本発明者等はこれらの欠点を改良すべく鋭意検
討した結果、光・熱・湿度に対して安定な発色画
像を与える感熱記録紙を得ることに成功した。す
なわち、本発明の特徴は無色または淡色のトリフ
エニルメタン系ロイコ染料とフエノール化合物と
を含む感熱層中にフエノチアジン類を含有させる
ことにある。 本発明に使用されるフエノチアジン類とはチア
ジン染料の中間体、ゴムやプラスチツクの酸化防
止剤として知られている複素環式化合物であり、
フエノチアジン、およびその核置換基を有する誘
導体例えば３，７―ジ―ｔ―オクチルフエノチア
ジン、２―クロロフエノチアジン、２―トリフル
オロメチルフエノチアジン、２―メトキシフエノ
チアジン、４―メトキシフエノチアジン、２―シ
アノフエノチアジンである。 一般にトリフエニルメタン系ロイコ染料とフエ
ノール化合物との熱反応による発色は、フエノー
ル化合物との反応でトリフエニルメタン系ロイコ
染料のラクトン環が開環することにより共鳴構造
ができ、吸収が長波長側にシフトする結果起こる
と考えられている。発色画像の退色は光、熱等の
エネルギーにより、開いた環が閉じてラクトン
環に戻り無色の構造となる。メチル基、エチル
基、置換または未置換アミノ基、置換または未置
換フエニル基等の置換基（助色団）の結合が切れ
て色があせる。ことにより起こると考えられてい
る。 分子の結合解離エネルギーは、多くの分子が数
十〜百数十Kcal/molの間にあり、これを光エネ
ルギーからみると20ｍμ（143Kcal/mol）〜700ｍ
μ（41Kcal/mol）の光すなわち紫外光及び可視光
が光退色に関与することが予想される。エネルギ
ー準位の高い紫外光の影響が大きいのはいうまで
もないが、本発明で問題にしている発色画像は当
然可視部に大きな吸収を持つており可視光の影響
も無視できないものである。このため、紫外線吸
収剤の添加では発色画像の退色防止に充分な効果
が得られない。 本発明のフエノチアジン類が退色防止に効果が
あるのは、おそらくフエノチアジン類が光・熱エ
ネルギーの吸収により励起状態となつた染料分子
（または他の化合物分子）を基底状態に戻す作用
（内部交差）をするためと推定される。 本発明の目的に適したフエノチアジン類の使用
量はトリフエニルメタン系ロイコ染料及びフエノ
ール化合物の種類により異なるが、トリフエニル
メタン系ロイコ染料の0.1％から50％の範囲であ
る。0.1％以下では充分な効果を得ることができ
ず、50％以上ではフエノチアジンが淡黄色なため
記録紙の白さが損こなわれる。 また本発明のフエノチアジン類は水に分散して
使用されるが、フエノチアジン類単独で分散して
もあるいはトリフエニルメタン系ロイコ染料、フ
エノール化合物、Wax等と共に分散しても何れ
の方法でもよい。 本発明に用いられる通常無色または淡色のトリ
フエニルメタン系ロイコ染料としては例えば３・
３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３・３―ビス（ｐ―ジメチルアミノフエニ
ル）―６―ジメチルアミノフタリド（クリスタル
バイオレツトラクトン）、３・３―ビス（ｐ―ジ
メチルアミノフエニル）―６―ジエチルアミノフ
タリド、４―ヒドロキシ―4′―ジメチルアミノト
リフエニルメタンラクトン、４・4′―ビスジヒド
ロキシ―３・３―ビスジアミノトリフエニルメタ
ンラクトンなどがある。 一方、フエノール化合物としては水溶性が低
く、70℃以上で液化及び／又は気化して、通常無
色または淡色の前記ロイコ染料と反応して発色さ
せる性質のものが使用される。例えば４―ter―
ブチルフエノール、４―フエニルフエノール、
２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）―
ｎ―ヘプタン、４・4′―イソプロピリデンビス
（２―クロルフエノール）、４，4′―イソプロピリ
デンビス（２―メチルフエノール）、４・4′―エ
チレンビス（２―メチルフエノール）、１・１―
ビス（４―ヒドロキシフエニル）―シクロヘキサ
ンなどがあげられる。ただし、本発明はこれら染
料・フエノール性物質の代表例に限定されるもの
ではない。 更に、感熱記録紙の感度向上、白色度向上、筆
記性の改善、サーマルヘツドへの粘着防止、圧力
かぶりの防止、塗工性の改善等種々の目的でワツ
クス類、顔料、金属石けん、フツ化アルキル活性
剤、シリコーン離型剤等の各種助剤を添加するこ
とができる。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、マ
イクロクリスタリンワツクス、カルナバワツク
ス、ポリエチレンワツクス、ポリプロピレンワツ
クス、モンタン酸ワツクス、高級脂肪酸アミド等
が用いられる。 顔料としてはクレー、カオリン、タルク、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸アルミニウム等が用いられる。 金属石けんとしてはステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等
の高級脂肪酸金属塩が用いられる。 またこれら組成物分散体を相互に固着し、支持
体上に接着させるために結着剤を使用する。結着
剤としては、塗剤が通常水系塗料の状態で取扱わ
れるため、水溶性高分子が好適であり、例えばメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、酸化澱粉、カチオン澱粉、ヒドロキシエチル
澱粉、ヒドロキシプロピル澱粉、リン酸エステル
化澱粉、カルボキシメチル澱粉、ジアルデヒド澱
粉等の澱粉系化合物、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、アラ
ビアゴム、ポリアクリルアミド、スチレン―無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩・アンモニウム
塩、メチルビニルエーテル―無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩等が用いられる。更にスチレン
―ブタジエン共重合体ラテツクス、アクリレート
系エマルジヨンなども用いられる。また耐水性を
改良するために各種耐水化剤も用いられる。 本発明の感熱記録紙の形成方法は特に限定する
ものではない。一般的には、通常無色または淡色
のロイコ染料、フエノール化合物、可融性増感剤
及び必要に応じてその他の添加剤をボールミル、
アトライター、サンドミル等の分散機により分散
調製した塗液を通常の塗工機によつて支持体に塗
布することによつて得られる。必要に応じてキヤ
レンダー等の表面処理装置によつて記録紙の平滑
性をあげることもできる。 支持体としては紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどが用いられるが、価格、塗工適性等の点
から通常は紙が最もよく用いられる。 以下に実施例をあげ本発明を更に具体的に説明
する。実施例において測定値は以下のとおりにし
て求められた。 (i) 発色濃度 接触温度150℃、接触圧240ｇ/cm2、接触時間
１秒間の条件で発色させた感熱記録紙の画像濃
度であり、マクベス反射濃度計RD―514〔ラツ
テン＃106フイルター使用〕で測定した。 (ii) 耐候性すなわち、耐熱性・耐湿性・耐光性 前記条件で発色させた記録画像を下記条件で
耐候試験を行ない、画像濃度維持率で評価し
た。数値が高い程良好である。 画像濃度維持率＝耐候試験後の画像濃度／耐候試験前
の画像濃度× 100（％） 耐熱性 60℃の乾燥条件下に24時間放置する。 耐湿性 50℃、85％RHの条件下に24時間放置す
る。 耐光性 直射日光に10日間曝露する。 実施例 １ クリスタルバイオレツトラクトン20％水性分散液
10部 ２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン20％水性分散液 40部 酸化澱粉20％水溶液 25部 ジアルデヒド澱粉10％水溶液 ５部 炭酸カルシウム ５部 フエノチアジン20％水性分散液 ２部 を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
ｇ／m2の上質紙に乾燥塗布量４ｇ/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。 実施例 ２〜５ 実施例１においてフエノチアジンの添加量を表
１に示すようにした以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。 比較例 １ 実施例１においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例１〜５、比較例１で得られた感熱記録紙
の評価結果は表１に示すとおりであり、本発明の
フエノチアジンの添加が発色画像の退色防止に優
れた効果を示すことがわかる。
【表】
注 フエノチアジン添加量はクリスタルバイ
オレツトラクトンに対する重量％である。
実施例 ６ クリスタルバイオレツトラクトン30％水性分散液
10部 ２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン40％水性分散液 40部 ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液 100部 酸化澱粉 20％水溶液 30部 水酸化マグネシウム 10部 エチレンビスステアロアマイド20％水性分散液
12部 フエノチアジン30％水性分散液 0.5部 を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
ｇ／m2の上質紙に乾燥塗布量６ｇ/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。 実施例 ７、８ 実施例６においてトリフエニルメタン系ロイコ
染料、フエノール化合物として表２に示すものを
用いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例 ９ 実施例６においてフエノチアジンをクリスタル
バイオレツトラクトンと共に分散した以外は実施
例６と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 10 実施例６においてフエノチアジンを２・２―ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）プロパンと共に分
散した以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例 11 実施例６においてフエノチアジンをエチレンビ
スステアロアマイドと共に分散した以外は実施例
６と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ２ 実施例６においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ３、４ 実施例７、８においてフエノチアジンを使用し
ない以外は実施例７、８と同様にして感熱記録紙
を得た。 比較例 ５〜13 実施例６においてフエノチアジンのかわりに表
２に示す紫外線吸収剤、酸化防止剤を用いた以外
は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。比較
例５〜９においては紫外線吸収剤を用いた。比較
例７のものは水溶性紫外線吸収剤である、比較例
10〜12はアミン系酸化防止剤、比較例13はフエノ
ール系酸化防止剤を用いた。 実施例６〜11、比較例２〜13で得られた感熱記
録紙の評価結果を表２に示す。なお耐光性試験に
ついては直射日光曝露以外に10000Luxの蛍光灯
光を100時間照射して試験した。 表２から明らかなように本発明のフエノチアジ
ンの添加は発色画像の退色防止に著しい効果があ
る。
オレツトラクトンに対する重量％である。
実施例 ６ クリスタルバイオレツトラクトン30％水性分散液
10部 ２・２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン40％水性分散液 40部 ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液 100部 酸化澱粉 20％水溶液 30部 水酸化マグネシウム 10部 エチレンビスステアロアマイド20％水性分散液
12部 フエノチアジン30％水性分散液 0.5部 を混合撹拌して感熱塗液を調製した。これを50
ｇ／m2の上質紙に乾燥塗布量６ｇ/m2になるように
塗工して感熱記録紙を得た。 実施例 ７、８ 実施例６においてトリフエニルメタン系ロイコ
染料、フエノール化合物として表２に示すものを
用いた以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例 ９ 実施例６においてフエノチアジンをクリスタル
バイオレツトラクトンと共に分散した以外は実施
例６と同様にして感熱記録紙を得た。 実施例 10 実施例６においてフエノチアジンを２・２―ビ
ス（４―ヒドロキシフエニル）プロパンと共に分
散した以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を
得た。 実施例 11 実施例６においてフエノチアジンをエチレンビ
スステアロアマイドと共に分散した以外は実施例
６と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ２ 実施例６においてフエノチアジンを使用しない
以外は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。 比較例 ３、４ 実施例７、８においてフエノチアジンを使用し
ない以外は実施例７、８と同様にして感熱記録紙
を得た。 比較例 ５〜13 実施例６においてフエノチアジンのかわりに表
２に示す紫外線吸収剤、酸化防止剤を用いた以外
は実施例６と同様にして感熱記録紙を得た。比較
例５〜９においては紫外線吸収剤を用いた。比較
例７のものは水溶性紫外線吸収剤である、比較例
10〜12はアミン系酸化防止剤、比較例13はフエノ
ール系酸化防止剤を用いた。 実施例６〜11、比較例２〜13で得られた感熱記
録紙の評価結果を表２に示す。なお耐光性試験に
ついては直射日光曝露以外に10000Luxの蛍光灯
光を100時間照射して試験した。 表２から明らかなように本発明のフエノチアジ
ンの添加は発色画像の退色防止に著しい効果があ
る。
【表】
Claims (1)
- １ 無色または淡色のトリフエニルメタン系ロイ
コ染料と該染料を熱時発色させるフエノール化合
物とを含む感熱記録紙において、フエノチアジン
類を含有することを特徴とする発色画像部の耐候
性を改良した感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56053013A JPS57167294A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Heat-sensitive recording paper having improved preservability of record |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56053013A JPS57167294A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Heat-sensitive recording paper having improved preservability of record |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57167294A JPS57167294A (en) | 1982-10-15 |
| JPS6351114B2 true JPS6351114B2 (ja) | 1988-10-12 |
Family
ID=12931014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56053013A Granted JPS57167294A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Heat-sensitive recording paper having improved preservability of record |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57167294A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61134292A (ja) * | 1984-12-04 | 1986-06-21 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4945747A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Anteisei o kairyoshita kannetsukirokuyoshiito |
-
1981
- 1981-04-10 JP JP56053013A patent/JPS57167294A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57167294A (en) | 1982-10-15 |
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