JPS6351314A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は毛髪化粧料に関する。詳しくは毛髪に吸着して
耐久性のある艶やかさ、しなやかざ、清らかき、しっと
り感、ブラッシングのし易きおよび静電気防止性を与え
る毛髪化粧料に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来、毛髪は櫛、ブラシ、洗髪などによる機械的損傷お
よび太陽光線、ドライヤー、ノ？−マネントウエーブな
どによる物理的、化学的損傷を受は易いため、毛髪を保
護する目的から、椿油、オリーブ油などの植物油、ラノ
リン、牛脂などの動物油、ワセリン、ノＱラフインなど
の鉱物油、合成油などを直接またＶまエマルションもし
くは溶媒に溶解して使用されてきた。

近年、オルガノ？リシロキサンが毛髪に艶やかさ、しな
やかで、滑らかさ、しっとり感を与えることから注目を
集め、それを用いた毛髪化粧料が種々提案され実用化さ
れてきている。例えば、ジメチル昶すシロキサンとジオ
ール誘導体または分校脂肪族アルコールからなる毛髪化
粧料Ｃ特開昭５２−４７９２３号公報）、昶すオルガノ
シロキサンー？υにアルキレンブロック共重合体と含水
エタノール又は無水エタノールからなるヘアーコンディ
ショナー組成物（特開昭５５−１３６２１４号公報）、
（アミノアルキル）メチル？リシロキサンとカチオン界
面活性剤および水性キャリヤーからなる毛髪化粧料（特
開昭５６−４５４０６号公報）、第４級窒素含有カチオ
ン性オルガノ？リシロキサンを使用する化粧料（特開昭
５５−６６５０６号公報）などである。

しかしながら、ゾメチル？リシロキサンを使用したもの
は静電気発生によるホコリの付着やヘアフライ現象が生
じ易いという欠点がある。オルガノビリシロキサン−ポ
リオキシアルキレンズロック共重合体を使用したものは
静電気の発生を防止できるが、水に溶は易いため水泳や
洗髪により簡単に落ちてしまうという欠点がある。〔ア
ミノアルキル〕メチル？リシロキサンを使用したものは
耐久性の点で良好であるが、静電気が発生しやすいとい
う欠点がある。才た、第４級窒素含有カチオン性オルガ
ノ？リシロキサンを使用したもの？′ｉ耐久性ふ・よび
静電気防止性ともやや良好であるが、それだけでは不充
分であるという欠点がある。このように、従来の毛髪化
粧料は艶やかさ、しなやかさ、清らか式、シっとり感を
与えることに一応成功はしているものの、その耐久性に
問題があるか、または、耐久性があっても静電気防止性
に問題があるなどして、処理効果とその耐久性の両方と
も充分満足させるものは得られていなかった。

また、毛髪化粧料の中の染毛剤には、白髪を黒ないし褐
色の領域の色調に着色するいわゆる「白髪染め」と、黒
髪を明かるい褐色等の色調に着色するいわゆる「おしや
れ染め」とがあり、いずれも美容の目的で使用されるも
のである。これら染毛剤は、いずれも毛髪あるいは毛髪
の被染毛部位の色を確実に隠蔽し、しかも異和感のな贋
よう仕上げることが要求てれている。しかし、既存の染
毛剤は、■染色基剤である染料・顔料が毛髪自体の色素
成分（メラニン〕とは異質のものであること、■組成中
の染料・顔料の添加量が少ないため、染毛後の毛髪に深
みのある色調がでないこと等の原因により、隠蔽力・染
色力が弱く、かつ自然な色調に染毛されず異和感がある
といった欠点があり、未だ満足のゆくものではなかった
。

このような欠点を解決する手段として、染毛剤中の染料
・顔料の濃度を高める方法があるが、例えば酸化型染毛
剤について（は、近年その染料成分である酸化染料・カ
ップラーの無害性を疑問視する報告が続出し、先進諸国
では、使用規制されるものも増加しつつあるという現状
からこれらの濃度を高めることは好ましくなく、また、
−時染毛剤につい−〔は、高濃度の染料・顔料をアルコ
ール、水等の分散媒に分散をせた場合、轟該分散溶液は
分離しやすぐ、製品を長期間安定に保持することは困難
であるという欠点があった。更に、染毛剤中の染料・顔
料の濃度を高くした場合は、必然的に染毛後の色落ちを
防止するための高分子樹脂、展着剤等を多めに添加する
必要があり、これが結果として染毛後の毛髪を硬くゴワ
ついた感触としたり、櫛・ブラシの通りを悪くしたりし
て、毛髪の触感の劣化及び毛髪の損傷をひき起していた
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は上記欠点を改良すべく鋭意検討した結果、特
定の変性？リシロキサンを配合すると、毛髪にすぐれた
艶やかを、シなやかさ、滑らかさ、しっとり感、ブラッ
シングのし易でおよび静電気防止性を付与し、かつ、毛
髪に吸着するためその処理効果を光分持続できる耐久性
とを有する毛髪化粧料、特に染毛剤にあっては、組成中
の染料、顔料濃度を高めることなく隠蔽力、染色着色カ
に優れ、しかも染色後の毛髪の色調に深みを与えること
のできる染毛剤が得られることを見出し、本発明を完成
した。

すなわち５本発明は、特定の変性？リシロキサンを含有
する毛髪化粧料を提供するものである。

本発明において使用される特定の変性？ＩＪシロキサン
は次式（Ｉ）、 ＲにＲもＹｃＺｄＳｉＯ％（４−ａ−ｂ−ｃ−ｄ　　）
（１）〔式中、Ｒ１：炭素数１〜２０の置換又は非置換
の１価炭化水素基（以下、１ 価炭化水素基と称する〕 Ｒ２：１価炭化水素基又はＯＸ基（Ｘは水素原子又は１
価炭化水素基） Ｙ　：　−Ｒ”−ＮＨＲ’　（Ｒ３は炭素数１〜８の２
価炭化水素基％　Ｒ’は水素原子 又は１価炭化水素基又はアミノ 基を有する有機基）又は １価炭化水素基、又はアミノ基 もしくはアンモニウム基を有す る有機基、Ｒ７は水素原子又は１ 価炭化水素基、Ｍはハロダン、 無機酸又は有機酸アニオン％　Ｒ３ は前記と同じ〕 ＺニーＲ３−刈Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は前記と同じ）とＨ （ＣＦ（２ＣＨＣＨｚ　Ｏ）ｒＲ５（Ｒ５は水素原子又
は１価炭化水素基、　　　及 ９％　　ｑ び　は０〜５０の数〕とを反応 して得られる有機基又は （Ｃ２Ｈ４０）　（Ｃ３Ｈ６０）、（ＣＨｚＣＨＣＨ２
０）ｒＲ５（Ｒ５，、、は前記と同じ）、 ｑｒ Ｒ９は水素原子、１価炭化水素基、 又はアミン基もしくはアンモニ ラム基を有する有機基、Ｒ１０は水 素原子又は１価炭化水素基１Ｍ はハロゲン、無機酸又は有機酸 アニオン） ａ、ｂ、ｃ、ｄ：　０くａ≦３、ｏ＜ｂ≦３、Ｏ＜ｃ≦
ｔ、Ｏ＜ｄ≦１でＯ＜　ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　＋　ｄ　
＜　３を示す〕 で表わされるものである。

特に好ましい変性？リシロキサンとしては、次の一般式
紅）〜（５）で表わされるものが例示される。

〔式中Ｒ３Ｚは水素または次の一般式（至）で示きれＨ （式中ｐ　＊　ｑ　ｔ　ｒ　＋　Ｒ５は一般式（Ｉ）に
おけると同じ意味を示す）を示し、ｍ単位の窒素の内少
くとも１単位の窒素はポリオキシアルキレン基）で置換
されており、ｊは１〜３００の数、ｍ１〜３０の数、Ｍ
はハロゲン、無機酸又は機酸アニオン〕 これらの変性、３９１Ｊシロキサン（Ｉ）は、公知の方
法によって製造される。これらの変性？リシロキサンは
単独もしくは２種以上併用して使用することができ、そ
の配合量は化粧料の種類によっても異なるが、通常は毛
髪化粧料の全量に対して０．０１−！Ｏ重量％の範囲が
好ましい。

本発明において、毛髪化粧料とは、毛髪に適用される化
粧料を全て包含するものであり、この中には、例えばプ
レシャンシートリートメント、シャンプー、ヘアリンス
、アフターシャンシー、コンディショナー、ヘアコンデ
ィショナー、セットローション、プロースタイリングロ
ーション、ヘアスゾレー、ヘアダイ、フリーチ、パーマ
ネントウェーブ第１斉り、ノＱ−マネントウエーブ第２
剤、染毛剤、ヘアーリキッド、ヘアートニック等の整髪
剤等が含まれる。

本発明の毛髪化粧料は、前記必須成分のほか、その用途
に応じて上記毛髪化粧料用の公知成分を適宜配合するこ
とにより製造される。

また、毛髪化粧料の剤型としても、その用途に応じて水
溶液、エタノール溶液、エマルション、サヌペンション
、ゲル、固型、エアゾール、粉末等の各種形態とするこ
とができる。

本発明の毛髪化粧料の例を示せば次の通りである。

（１）　　シャンプー： 組成中にアニオン界面活性剤もしくは両性界面活性剤の
一種又は二種以上と前記必須成分を必要成分として配合
する以外は、常法に従い他の公知のシャンシー組成物構
成成分を適宜配合することばより製造される。

シャンプーの基剤であるアニオン界面活性剤のうち好ま
しいものとしては次のものが例示される。

■　平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ■　平均炭素数８〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル基
を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキ
サイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩 ■　平均炭素数１０ないし２０のアルキル基を有するア
ルキル硫酸エステル塩 ■　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有スるオレ
フィンスルホン酸塩 ■　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有スるアル
カンスルホン酸塩 ■　平均炭素数ｌＯ〜２０のアルキル基ヲ有し、１分子
中に平均０．５〜８１モルのエチレンオキサイドを付加
したアルキルエトキシカルボン酸塩 ■　Ｒ１４−ＣＨＣＯＯＸｔ ＣＨ２Ｃ００Ｙ１ （式中、Ｒ１４は炭素数６〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基ｋ　、Ｘ＋　、Ｙｔは各々イオンを示す）で表
わきれるコハク酸誘導体 これらのアニオン性界面活性剤の対イオンとしてはナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属イオン：カルシウム
、フグネシウム％Ｏアルカリ土類金属イオン：アンモニ
ウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３
個有するアルカノールアミン（側光ばモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ト
リインゾロ、Ｑノールアミンなど）を挙げることができ
る０ これら例示されたアニオン界面活性剤のうち特に好まし
いものとしては、平均炭素数ｌＯ〜１６の直鎖又は分枝
鎖アルキル硫酸エステル塩、又はアルキル基の平均炭素
数が８〜２０の？リオキシエチレンアルキル硫酸エステ
ル塩（平均付加モル数０．５〜８つ、又は平均炭素数１
０−１６のオレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。

両性界面活性剤として好ましいものとしては次のものが
例示きれる。

■　下記の式で表わはれるアルキルアミンオキサイド Ｒ’ｓ−Ｎ→Ｏ （式中、　Ｒ１５は炭素数１０〜２０のアルキル基又は
アルケニル基であり　Ｈｌｌｉ　、　Ｒ１７は炭素数１
〜３のアルキル基であり、同−又は異っても良い） この中で、Ｒ”が炭素数１２〜１６　、　Ｒ”及びＢｌ
　７がメチル基のものが好ましい。

（式中、Ｒ１９は炭素数１０〜２０のアルキル基又はア
ルケニル基を表わし、Ｒｗ、　Ｒ２１は炭素数１〜４の
アルキル基、ｔは１〜３のｕ数、Ｘｘ　’／”ｉ　Ｃ０
０ｅ又１ｄ　−８Ｏｉ”　Ｍ　ｆ　表ｂ　”’ｊ　）こ
の中で、Ｒ１９が炭素数１２〜１６％Ｒ”°及びＢ２１
がメチル基、ｔが３のものが好ましい。

■　下記の式で表わされるイミダシリン型化Ｒ２５０ル
Ｒ２４ 〔式中、Ｒ２２は平均炭素数１０〜２０の脂肪敲根、Ｒ
２３は水素、Ｎａ又はＣＨｚＣＯＯ％１ｅ（Ｍｅ：Ｈ，
Ｎａ、有機塩基）、Ｒ２４はＣＯＯＭｅ　。

ＣＨ２ＣＯＯＭｅ父はＣＨＣ）ｈ　ＳＯ３Ｍｅ　（Ｍｅ
は前記と同じ〕、Ｈ Ｒ２Ｓは水酸基、酸性塩、陰イオン界面活性硫酸塩又は
硫酸化物を示す〕 この中で％　Ｒ”が炭素数１２〜１６のものが好ましい
。

本発明のシャンプーにおいて、アニオン界面活性剤もし
くは両性界面活性剤の配合量は合計で５〜３０重量％〔
以下単に俤で示す〕、特に１０〜２５％が好ましく、全
量は水で、Ｓランスする。

また、本発明のシャンプーに配合し得る他の構成成分と
しては、本発明の効果を損なわない量の非イオン性界面
活性剤、カチオン界面活性剤てらにグロビレングリコー
ル、グリセリン、尿素等の溶解剤：エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース
、メチルセルロース、高級アルコール等の粘度調整剤：
香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、ノＱ
−ル化剤、ローション化剤等が挙げられ、これらは必要
に応じ配合することができる。

斯くして得られた本発明のシャンプーは、泡立ち、泡の
すべりが良好で、くシ通り力が小キく、ヘアフライも起
こりにくい。

（２）　　ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアト
リートメント 本発明の変性？リシロキサンは水、水性アルコール等に
配合して゛液状もしくはローション状として、甘た油類
、界面活性剤、水とともに用いて乳液状、クリーム状と
して用いることができる。

本発明のこれらヘアリンス、ヘアコンディショナー等に
は、一般のこれら組成物に使用されている公知成分を配
合することができ、カチオン界面活性剤、アニオン界面
活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選
ばれる界面活性剤は後に述べる油成分の乳化剤として、
もしくは毛髪のコンディショニング剤として用いられる
。

好適なアニオン界面活性剤および両性界面活性剤につい
てはシャンシーの項で例示したものがあげられる。

本発明で使用するカチオン性活性剤としては、特に制限
はなく、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー等に配
合され得るすべてのものが利用されるが、次の式 （式中、Ｒ２６、Ｒ２７１Ｒ２８及びＲ”　の１〜２個
は直鎖もしくは分枝鎖の炭素数８〜２０の長鎖アルキル
基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、残余は炭素数
１〜３のアルキルもしくはヒドロキシアルキル基又はベ
ンシル基ｋ　示し、Ｘ３はハロゲン原子又は炭素数１〜
２のアルキル硫酸基を示す） で表わされる第４級アンモニウム塩が好ましく、特に、
クステアリルシメチルアンモニウムクロライド、ステア
リルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジ
メチルベンシルアンモニウムクロライド、ラウリルジエ
チルペンシルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメ
チルアンモニウムプロミド、ジステアリルメチルヒドロ
キシメチルクロライド、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド等が好ましい。

非イオン界面活性剤は王として乳化に目的として用いら
れ、下記の例示からＨＬＢ等を勘案して選択てれる。

■　平均炭素数８〜２００１級又は２級のアルキル基又
はアルケニル基を有し、３〜１２モルのエチレンオキサ
イドを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル ■　平均炭素数８〜１２のアルキル基を有し、３〜′１
２モルのエチレンオキサイドを付加シタ破りオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル ■　下記の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミ
ド又はそのアルキレンオキサイド付加物 Ｈｓ。

（式中、Ｒ３０はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｒ３１は炭素
数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基である。ｎ
は１〜３の整数、ｍは０〜３の整数である。〕 これらの界面活性剤はヘアーリンス等組成中に０．０１
〜１０％、好筐しくに０．５〜５チ配合するのがよい結
果を与える。

更に本発明のヘアリンス、ヘアコンディショナー等には
、任意成分として、流動パラフィン、ワセリン、固形ノ
９ラフインのような炭化水素類、インゾロビルミリステ
ートのようなエステル類、ラノリン、精製ラノリン、ラ
ノリン脂肪酸のようなラノリン誘導体、？リエチレング
リコール、ポリゾロピレングリコール又はその重合体、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、？リオキシア
ルキレンアルキルエーテルリン酸等ノ／Ｅ１３４１；ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシゾロビルセルロ
ース、ヒドロキシゾロビルメチルセルロース、メチルセ
ルロース、カチオン化セルロース、カチオン化重合体等
の高分子性物質、グリセリン、プロピレングリコール等
の保湿剤；殺菌剤、保存料、香料、色素等を適宜添加配
合することができる。

（３）　　毛髪セット剤（セットローション、ヘアスプ
レー等）： 前記必須成分を常法に従い、水、エチルア　　（ルコー
ル、プロピルアルコール等ｏ％性溶ＤＪ＆に溶解するこ
とにより調製てれる。また、従来の毛髪セット剤等に用
いられている高分子化合物全配合することができる。こ
れら高分子化合物の例としては次のものが挙げられる。

（ａ）　　ホｌＪビニルピロリドン系高分子化合物　　
　（例えば、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリ
ドンと酢酸ビニルの共ｎｆ合物およびビニルピロリドン
、酢酸ビニル；　アルキルアミノアクリレートの共重合
物などが挙げられ、市販品としては、ルビスコールに、
　ルビスコールＶＡ、ルビフレックスＤ４１０１（油化
バーディシュ社）、ＰＶＰＫ、　ＰＶＰ／ＶＡ。

Ｅ−７３５ＣＧＡＦ社〕などがある。

））酸性ビニルエーテル系高分子化合物例えば、メチル
ビニルニーテルト無水マレイン酸との共重合物の低級ア
ルキルハーフェステル等が挙げられ、市販品としては、
ガント”ッッＥＳ−２２５、ＥＳ−３３５ＣＧＡＦ社〕
などがある。

Ｃ）酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物例えば、酢酸ビ
ニルとクロトン酸との共重合物等が埜げら几、市販品と
しては、しシン２８−１３１０　ＣＮａｔｉｏｎａｌ　
Ｓ　ｔａｒｃｈ社〕、ルビセラ）ＣＥ５０５５（油化パ
ーディシュ社）などがある。

（ψ　酸性アクリル系高分子化合物 例えば、アクリル酸および／あるいはメタクリル酸とア
クリル酸アルキルエステルおよび／あるいはメタクリル
酸アルキルエステルの共重合物、および、アクリル酸と
アクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリルア
ミドの共重合物等が挙げられも市販品としては、シラス
サイズ（互応化学）、ウルトラホールド８（チバガイギ
ー社）などがある。

（ｅ）　　両性アクリル系高分子化合物例えば、シアル
キルアミノエチルメタクリレート、シアルキルアミノエ
チルアクリレート、ダイア七トンアクリルアミド等とア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル
、メタクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲ
ン化酢酸で両性化した化合物等が挙げられ、市販品とし
てはユカフオーマーＡＭ−ＴＳ（三菱油化〕などがある
。

本発明の毛髪セット剤には更にまた、本発明の効果を妨
げない限度内においてその目的に応じた任意成分、例え
ば、高級アルコール、高級脂肪酸エステル等の油性物質
；乳化剤、可溶化剤としての？リオキシエチレンラウリ
ルエーテル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビ
タン、？リオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン性
界面活性剤；グリセリン、プロピレングリコール等の保
湿剤；香料、（・色素等を添加配合することができる。

本発明の毛髪セット剤は、そのまま毛髪に直接適用する
こともできるが、−ンゾスプレー等を使用して霧状とし
て適用するが、更にフロンガス、液状炭化水素、炭酸ガ
ス等の噴射剤と共に容器に充填して霧状あるいは泡状と
して適用することもできる。

斯くして得られた本発明の毛髪セント剤は、乾燥後均一
で強靭な皮膜を形成し、高湿度の条件下でも優れた毛髪
セット力を有すると同時に現在広く使用てれているアニ
オン性界面活性剤等を含有するシャングーで洗髪した場
合、容易に毛髪から除去し得るので、セット力と洗浄性
の両条件を満す優れたものである。

４）　ノＱ−マ坏ントウエーブ第１剤：還元性物質を基
剤とする。Ｑ−マネントウエーブ第１剤組成中に前記必
須成分全配合することにより調製される。

本発明のノ♀−マネントウェーブ第１剤の基剤である還
元性物質としては、従来使用されている何れのものも使
用でき、就中特にチオクリコール酸のアンモニウム塩、
システィンの塩酸塩が好適である。

本発明のＩＱ−マネントウェーブ第１剤は、上記成分を
、自体公知の方法で混和配合することにより製造される
が、その他に、従来がら使用されている色素、香料、油
成分、濁り剤、有機塩、尿素等を目的に応じて添加する
こともできる。

（５）　　ノＱ−マネントウエーブ第２剤：酸化性物質
を基剤とするノ？−マネントウエーブ第２剤組成中に前
記必須成分全配合することにより調製される。

本発明の、ｅ−マネントウエーブ第２剤中の基剤たる酸
化性物質の配合量は、第２剤を溶剤に溶解するか否か、
及び希釈し用いる場合の希釈度によって相異するが、１
〜３０％、特に３〜２０％とするのが好ましい。

また、本発明のノ♀−マネントウエーブ第２剤基剤たる
酸化性物質としては、一般に使用されているものは何れ
も使用でき、例えば臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム
等の臭素酸アルカリ金属塩、過酸化水素、過炭酸ナトリ
ウム、過ホウ酸ナトリウム等が挙げられるが、このうち
臭素酸アルカリ金属塩が特に好適である。

本発明のノ？−マネントウエーブ第２剤には、以上の必
須成分のほか、本発明の効果を損なわない量のアニオン
性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤、カチオン性高分子化合物、尿
素、適当な油剤、湿潤剤、香料、色素等の任意成分を添
加配合することができる。

これら任意成分のうち、カチオン性高分子化合物として
は、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性澱粉、シ
アリル４級アンモニウム塩又はシアリル４級アンモニウ
ム塩ドアクリルアミドの共重合物、昶リグリコール・？
リアミン縮合物、メタクリロキシエチルトリメチルアン
モニウム塩又はメタクリロキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩と？リビニルピロリドンの共重合物などが挙げ
られるが、なかでも商品名「？リマーＪＲＪに代表され
るカチオン性セルローズ、商品名「マーコート１００」
に代表されるシアリル４級アンモニウム塩、および商品
名「マーコート５５０」に代表されるシアリル４級アン
モニウム塩／アクリルアミド共重合物が特に有効である
。これらカチオン性高分子化合物の添加量は、０．０１
〜５％が好ましく、特に０．０５〜２％が良い。

斯くして得られた第２剤は、その５％水溶液のｐＨが９
以下、好ましくは３．５〜６．５となるよう調整でれる
。

（６）　　染毛剤： 染毛剤基剤に前記必須成分を常法により配合することに
より調製てれる。

本発明の染毛剤組成物の染毛基剤は特に限定でれず、公
知のものは何れも使用できる。

例えば、酸化染毛剤及び−時染毛剤を例に挙げて説明す
れば次のとおりである。

（１）　　酸化染毛剤 染料中間体、酸化剤及び必要に応じてカッシラー又はモ
ディファイア−を配合する。

染料中間体としては、ｐ−フェニレンシアミン、トルエ
ン−２，５−シアミン、Ｎ−フェニルーｐ−フェニレン
シアミン、４．４′−ジアミノジフェニルアミン、ｐ−
アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノ−ル、０−
フェニレンシアミン、トルエン−３，４−シアミン、０
−アミンフェノール、ｐ−クロル−０−フェニレンシア
ミン、ｐ−アミノ−０−クレゾール、０−クロル−ｐ−
フェニレンシアミン、フロログルシン、ピロガロール、
３．３’−イミノジフェニール、ジフェニルアミン、２
，６−ジアミノピリジン、ｐ−アミノフェニルスルファ
ミン酸等のノ？う成分若しくはオルト成分が挙げられる
。またカッシラー（モディファイア−）としては、ｍ−
フェニレンシアミン、トルエン−２，４−シアミン、ｐ
−メトキシーｍ−フェニレンシアミン、ｍ−アミノフェ
ノール、α−ナフトール、レゾルシン、ハイドロキノン
、カテコール等のメタ成分、フェノール類を挙げること
ができる。酸化剤としては、通常過酸化水素が用いられ
るが、過ホウ酸ソーダ、過酸化尿素、過炭酸ナトリウム
、過酸化トリビリリン酸ナトリウム、過酸化ピロリン酸
ナトリウム、過酸化オルトリン酸ナトリウム、ケイ酸ナ
トリウム過酸化水素付加体、硫酸ナトリウム塩化ナトリ
ウム過酸化水素付加体等が挙げられる。また色素生成反
応には関与しないが、毛髪の色調に影響を与えるために
、直接染料、特にニトロ−ｐ−７エニレンゾアミン、ｐ
−ニトロ−０−フェニレンシアミン、２−アミノ−４−
ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール
、４−アミノ−２−ニトロフェノール等のニトロ染料を
、寸′た８賛に応じてビクラミン酸、ピクリン酸、１．
４−シアミノアントラキノンを配合することができる。

更に本発明の効果を損わない範凹の量において非イオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を、またプロピレ
ングリコール、グリセリン等の溶剤、エチルアルコール
、イノプロピルアルコール等の低級アルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カチオン性
高分子化合物、高級アルコール等の粘度調整剤、湿潤剤
、尿素等の蛋白変性剤、香料、色素、紫外線吸収剤、敗
北防止剤、防腐剤、ノＱ−ル化剤、ローション化剤等全
配合することができる０本発明における酸化染毛剤は、
上記成分及び前記必須成分を常法によって混合し、粉末
製剤又はクリーム状製剤とし、使用時に水又はシャンシ
ー基剤に加えて使用する一品剤、あるいは酸化染料と酸
化剤を別個にし、その一方又は両方に前記必須成分を配
合し、粉末製剤、クリーム製剤、液体製剤とし、使用時
混合して用いる組合せ製剤とするのが好ましい。

（ＩＩ）　　−時染毛剤 染料、顔料は、特に制限でれないが、例えば酸化チタン
、カーボンブラック等の顔料、トリフェニルメタン染料
、アゾ染料、キノリン染料、ザンセン来利、アクリシン
染料、アシン染料、オキサジン染料、インソコイド染料
、アントラキノン＆鞘、スｆルペン染料、チアゾール染
料等のタール系色素が挙げられる。

甘た、樹月旨としては、例えば、アクリル酸エステル、
メタアクリル酸エステルの共重合体、Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレートのモノクロル酢酸アミ
ン塩変性物とメタアクリル酸エステルの共重合体、ビニ
ルピロリドン酢酸ビニールの共重合体等が用いられる。

一時染毛剤は前記必須成分及び樹脂、染料、顔料等を水
、アミルアルコール、イソグロノ９ノール、エタノール
、アセトン等の分散媒に溶解、分散はせることにより′
Ａ製される。これには更に、アニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活
性剤、ゾロぎレンゲリコール、グリセリン、？リエチレ
ングリコール等の多価アルコール、インステアリルアル
コール、オレイルアルコール等の高級フルコール、ラノ
リン脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸、イソプロピルミリ
ステート等のエステル類、流動、Ｑラフイン等の炭化水
素類、カチオン性高分子化合物、アミン類、香料等の公
知の一時染毛剤組成物の構成成分をその目的に応じて配
合することができる。

（７）　　ブレシャンプートリートメントブレシャンデ
ートリートメントは前記必須成分及び必要に応じた公知
の任意成分を水等の媒体に溶解または懇濁嘔せることに
より調製される。

公知の任意成分としては、高級アルコール、脂肪酸エス
テル等の油脂類；乳化剤、可溶化剤として作用するポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活
性剤：グリセリン、ピロリドンカルメン酸等の保湿剤等
が使用をれ、これらの添加により本発明のプレシャンシ
ー処理剤で毛髪を処理し、洗髪した後の仕上り感を任意
に調整することができる。すなわち、液状の油脂成分の
添加によりしつとりした仕上り感が、保湿剤成分の添加
により更にうるおいを持った仕上り感が％また、高級ア
ルコールの使用により更にざらきらした仕上り感がそれ
ぞれ得られる。

〔発明の効果〕

本願の変性？リシロキサンは？リシロキサンにアミノ基
あるいはアンモニウム基およびオキシアルキレン基を導
入することＫより、？リシロキサンの本来もっている毛
髪にしなやかさ、滑らかさを与える効果を損うことなく
、水溶性と毛髪への吸着残存性を向上烙せたものであり
、毛髪化粧料に広く応用できるものである。特にヘアダ
イに用いたときは吸着残存性が高く、色の深み全増す効
果に優れる。

〔実施例〕

次に合成例及び実施例を挙げて説明する。

合成例１ 次式（Ｉ）、 で表わ烙れる変性？リシロキサンを以下に示す反応式に
従って製造した。

ＣＨ３ 一３ｔ　−ＣＨ３（Ｉａ）　　＋ Ｈｓ 一−→（Ｉ） 〔式中Ｒ＊：　−ＣＨ２ＣＨＣＨｚＯ（ＣａＦ２２）ｚ
＋　（Ｃ３Ｈ６０）２１０８Ｈ１７］Ｈ 攪拌装置、冷却器及び温度計を設けた３１の丸底フラス
コ中に化合物（Ｉａ）　３００　？、化合物（Ｉｂ）　
７００　？及び溶媒としてトルエン１０００？を入れ、
トルエン還流下に１０時間反応てせた０その後、トルエ
ンを溜去したところ、ＣＩ）式で示される変性？リシロ
キサン９２０７が得られた。

この反応生成物は、粘度が３２５０ｃｓ、屈折率が１４
４８　％アミン当量が１５００であった。

合成例２ 次式ｇ１）、 で表わされる変性？リシロキサンを以下に示す反応式に
従って製造した。

（ＩＩａ） ＋　　（Ｉｂ）　　＋　（ＩＩ） 〔式中Ｒ＊は合成例１と同じ〕 合成例１と同様に、化合物（ＩＩａ）５００Ｆ、化合物
（Ｉｂ）　５００　？及び溶媒としてトルエン１０００
２を、イソゾロピルアルコール還Ｒ下で１０時間反応て
せた。その後、トルエンを溜去したところ、（勇武で示
される変性、ｊ５１Ｊシロキサン９４１？が得られた。

この反応生成物は、粘度が６８８０　ｃｓ、屈折率１．
４３２でアミン当量が３，３００であった。

合成例３ 次式（ＩＩＩ） Ｃ山 一別−ＣＨ５（ＩＩＩ） ＣＨ３ で表わされる変性？リシロキサンを以下に示す反応式に
従って製造した。

−−一→　（ＩＩＩ） 合成例１と同様に、化合物（＆）　８７　ｌ　ｙ、化合
物（Ｉｌｌｂ）３２６ｒ及び溶媒としてエタノール８７
１２を還流下で１０時間反応させた。その後、エタノー
ルを溜去したところ、（■）式で示される変性？リシロ
キサン１２８０Ｆが得られた。

この反応生成物は粘度が３５，０００　ｃｓであった０ 実施例１゜ 下記組成の酸化型永久染毛剤を製造し、このもので毛髪
を染毛した際の染色毛の色調を検討した。この結果を第
１表に示す。

組成： （第１剤） ｐ−フェニレンシアミン　　　　　　　　　　１．０％
ゾロピレングアノコール　　　　　　　　　　１０．０
エデト酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．３
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５香
料　　　　　　０．１ 添力口　斉り　（第　１　表　）１．０？リオキシエチ
レン（６）ステアリルエーテル　　　　　１．０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス（ｐＨは
アンモニア水で１０．ＯＫ可調整（第２剤） 過酸化水素　　　　　　　　　　　６．０％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９４．０染毛処理
方法： 第１剤及び第２剤の等量混合物中に毛髪を３０分間浸漬
して染毛した。次いで、この毛髪を１％ランデウムドデ
シルサルフェート水溶液で充分に洗浄し、流水ですすい
で風乾した。

評価方法： （１）測色 メ１ｊ色色差コンピューターＮＤ−１０１０Ｃ型（日本
電色工業株式会社製〕を使用し、染毛後の毛髪の明度を
測定した。第１表中のＬＭは明度を示し、この数値が小
さい程深みのある色調であることを示す。

以下余白 第　　１　　表 実施例２ 第２表に示すシャングー組成物を常法にょり調製し、ｐ
Ｈ７，２に調整した。これらのシャンプーはいずれも使
用時に良好な泡立ち、泡のすべりを示し、これらのシャ
ンシーを用いて洗髪、乾燥した毛髪はヘアフライを示さ
ず、くし通り力は小でしなやかな感触を示した。

実施例３ 第３表に示すヘアリンス剤を調製し、ｐＨを５、０　Ｋ
シ、す整した後、水で全量ｔ１００とした。

これらのリンスで処理した毛髪は乾燥後のしっとり感、
なめらかざに優れ、しなやかな仕上りを与えた。

実施例４ 第４表に示すブレシャンプートリートメントを７０℃に
加温した油溶性成分に同温度に加温した水溶性成分を加
え、冷却、攪拌し、乳化することにより調製した。これ
らのトリートメントで処理した毛髪はいずれも乾燥後の
しっとり感、なめらかさに優れるとともにくし通り力は
小であった。

実施例５ 第５表に示す毛髪セット剤を常法に従って調製した。こ
れらはいずれも良好なセット保持力を示し、しかもしな
やかでなめらかな感触を与えた。

＊カーボ？−ル９４１〔グッドリンチ社〕実施例６ 第６表に示す／９−マネントウエーブ第１剤を調製した
。いずれもアンモニアでｐＨ８，５Ｋ稠整した。これら
の第１剤を用い、次いで臭素酸ナトリウム５％を含む第
２削で毛髪をノ♀−マ処理すると、しなやかな仕上りと
なった。

実施例７ 第７表に示すヘアリキッドを調製した。これらはいずれ
もベタつきが改善てれていた○以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１：炭素数１〜２０の置換又は非置換の１
   価炭化水素基（以下、１ 価炭化水素基と称する） Ｒ＾２：１価炭化水素基又はＯＸ基（Ｘは 水素原子又は１価炭化水素基） Ｙ：−Ｒ＾３−ＮＨＲ＾４（Ｒ＾３は炭素数１〜８の２
   価炭化水素基、Ｒ＾４は水素原子 又は１価炭化水素基又はアミノ 基を有する有機基）又は ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾６は水素原子
   、 １価炭化水素基、又はアミノ基 もしくはアンモニウム基を有す る有機基、Ｒ＾７は水素原子又は１ 価炭化水素基、Ｍはハロゲン、 無機酸又は有機酸アニオン、Ｒ＾３ は前記と同じ） Ｚ：−Ｒ＾３−ＮＨＲ＾４（Ｒ＾３及びＲ＾４は前記と
   同じ）と▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾５は
   水素原子 又は１価炭化水素基、ｐ、ｑ及 びｒは０〜５０の数）とを反応し て得られる有機基又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔Ｒ＾８は▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾５、Ｐ、ｑ、ｒは前記と 同じ）、Ｒ＾９は水素原子、１価炭 化水素基、又はアミノ基もしく はアンモニウム基を有する有機 基、Ｒ＾１＾０は水素原子又は１価炭化 水素基、Ｍはハロゲン、無機酸 又は有機酸アニオン） ａ、ｂ、ｃ、ｄ：０＜ａ≦３、０＜ｂ≦３、０＜ｃ≦１
   、０＜ｄ≦１で０＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＜３ を示す〕 で表わされるアミノ変性ポリシロキサン又はアンモニウ
   ム変性ポリシロキサンの１種又は２種以上を含有するこ
   とを特徴とする毛髪化粧料。