JPS6352037B2 - - Google Patents

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JPS6352037B2
JPS6352037B2 JP59028426A JP2842684A JPS6352037B2 JP S6352037 B2 JPS6352037 B2 JP S6352037B2 JP 59028426 A JP59028426 A JP 59028426A JP 2842684 A JP2842684 A JP 2842684A JP S6352037 B2 JPS6352037 B2 JP S6352037B2
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JP59028426A
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Hooru Puruudeman Edoin
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Dow Silicones Corp
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Dow Corning Corp
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Publication date
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Publication of JPS6352037B2 publication Critical patent/JPS6352037B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/32—Alkali metal silicates
    • C01B33/325—After-treatment, e.g. purification or stabilisation of solutions, granulation; Dissolution; Obtaining solid silicate, e.g. from a solution by spray-drying, flashing off water or adding a coagulant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/02—Polysilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なシリルオルガノスルホネート
及び水性シリケートの安定化にそれを利用するこ
とに関する。 一つの部類に属する化合物としての水性シリケ
ートは、有用な物質としての役割りを果たす反
面、厄介視される場合もある。例えば、シリケー
トは腐食を抑制する目的で不透液に添加される一
方、他の種類の熱伝達系における或る種のシリケ
ートは、溶液から沈殿して熱伝達系の内側表面に
沈着し、効率を低下させることによつて多くの問
題を惹きおこす。 自動車の不凍液製造業者は、シリケート系腐食
抑制剤を溶液中に保ちうる効率的でコストが低い
方法を見いだすことを古くから目標としてきた。
同様に、自然に起きるシリケートの熱伝達系の内
側表面上への蓄積が防止されるように、シリケー
トを溶液中に保つことにより、熱伝達系の効率を
高めることも技術者の目標とするところであつ
た。従つて、シリケートを安定化することによ
り、その腐食抑制性能を長く保持させるための研
究が今までに多数なされた。 アーサー・エヌ・パインズ（Arthur N.Pines）
らは、米国特許第3312622号及び第3198820号各明
細書において、腐食抑制剤としてのシリコーンポ
リマーとシリケートポリマーとの組合せについて
記載している。該特許は、シリケートの安定化に
関して詳述していないが、いわゆる「新規な有機
珪素ポリマー」が、該発明のシリコーン−シリケ
ートポリマーの腐食抑制力の持久性に実際に寄与
していることは明細書から明らかである。該明細
書で指摘されている新規性は、シリケートと組合
わせてシリルカルボキシレートを利用する点にあ
る。これらの物質は、普通の不凍液組成物の腐食
抑制力を高め、かつ、不凍液の取扱い及び小分
け、或る種の金属に対する選択的な腐食抑制、短
い保存寿命、ゴムホースを侵しやすいこと、使用
中の過剰の泡立ち及びアルコールの分解惹起とい
つた、他の従来技術による腐食抑制剤の欠点を克
服するものであると述べられている。 その後で発行された米国特許第3341469及び第
3337496号各明細書において、パインズらは、水
性アルコール組成物中における腐食抑制に効果が
ある別の系を開示している。該系は、シルセスキ
オキサンと、シアノアルキル又はカルビノール基
で変性されたシロキサンと、シリケートとの混合
物で構成されたものである。これらの物質は「水
性液体中にきわめて可溶性」であるといわれてい
る。また、これらの組成物により、前述した欠点
の多くが解決されると主張されている。 1976年４月６日発行の米国特許第3948964号明
細書には、環式エーテル、エーテルアルコール、
カルボン酸エステル及びケトンのごとき有機化合
物から選ばれた安定剤を用い、一部加水分解され
た珪酸エステルを安定化することが記載されてい
る。この種の安定化された物質は、亜鉛末顔料等
の結合剤になると記載されている。 1982年６月８日付の米国特許第4333843号及び
1983年１月25日付の同第4370255号各明細書には、
不凍液として有用な水性グリコール組成物であつ
て、組成物中のシリケートを安定化するための有
機燐−珪素化合物を含み、該組成物と接触する金
属の腐食抑制剤として作用する、ゲル化しにくい
グリコール組成物が開示されている。 最近発行されたイー・プルーデマン（E.
Plueddemann）著「シラン・カツプリング・エ
ージエンツ」（Silane Coupling Agents）62〜72
頁（1982年）には、ゲル化に対してシリケート溶
液を安定化するに当り、ナトリウムシリコネート
シリルプロピルスルホネート、NaO3/2
SiCH2CH2CH2SO3Naが合格すれすれの活性度を
有していると報告されている。しかしながら、ホ
スホネート官能性のシリコネートに較べ、スルホ
ネート官能性シリコネートのシリケート安定化効
果が劣つているということが記載されている。
1982年10月12日付発行の米国特許第4354002号明
細書には、安定性が改良された腐食抑制剤として
のシリケートと脂肪族シリコーンスルホネートと
のコポリマーが特許請求の範囲に記載されてい
る。該特許明細書に記載の有用なシリコーン化合
物は、脂肪族炭化水素単位によつて珪素に結合し
たスルホネート基を有し、その代表的なものは、
前記のイー・プルーデマンの本にも報告されてい
るシリコネートシリルプロピルスルホネートであ
る。1983年10月５日に発行された米国特許第
4352742号明細書の特許請求の範囲の欄には、若
干異なるスルホネート官能性珪素化合物とシリケ
ートとのコポリマーである腐食抑制剤が開示され
ている。そのコポリマーでは、脂肪族のヒドロキ
シ−置換基によつてスルホネート基が珪素に結合
し、スルホネート基が結合した炭素原子に燐接す
る炭素原子がヒドロキシ基で置換されている。
1982年12月７日付発行の米国特許第4362644号明
細書の特許請求の範囲の欄には、シリケートとス
ルホネート官能性シリコーンとのコポリマーであ
る腐食抑制剤が開示されている。該特許のコポリ
マーでは、スルホネート基がアリール基に結合
し、そのアリール基が炭素数２〜４のアルキレン
連結基によつて珪素に結合している。 米国特許第2968643号明細書において、バイレ
イ（Bailey）は、スルホネート塩の形態におけ
るスルホ−アラルキル珪素化合物をガラス表面の
曇り防止剤として用いることを開示している。バ
イレイによつて開示された化合物の代表的なもの
は、β−（スルホフエニル）エチルポリシロキサ
ン、HO3SC6H4−CH2CH2SiO3/2である。米国特
許第3328449号明細書において、ハラスカ
（Haluska）は洗浄剤、イオン交換樹脂、湿潤剤、
合成繊維用静電防止剤、及びシロキサン用重合媒
触として有用なスルホプロピル化有機官能性のシ
ラン及びシロキサンを開示している。ハラス力に
よつて開示された化合物の代表的なものは、式
（CH3O）3Si（CH2）3NH（CH2）2NH（CH2）3SO3H
を有するシランである。 しかしながら、今までにあげた参考文献で、本
発明のシリコネート組成物についての記載がある
ものは一つもない。従来の方法による利点は本発
明によつて達成されるし、従来技術よりもまさる
付加的な利点が本発明によつて得られる。最も顕
著な利点は、シリケートの安定化が低コストで効
果的に行われ、腐食抑制効果が氷続することであ
る。 本発明は、アルカリシリコネートシリルオルガ
ノスルホネートを種々の用途に利用することから
なる。また、前記のスルホネートと可溶性のシリ
ケートとの組合せ、及びに種々の用途におけるそ
の利用も本明細書に開示される。 従つて、一つの局面における本発明は、一般式 〔式中、Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン
基であり、R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本
質的になる群から選ばれた一価の基であり、
R″は−（CH2）oSO3M及び
【式】から 本質的になる群から選ばれた一価の基であり、Ｒ
はR′又はR″であり、Ｍは全部の式を通じてア
ルカリカチオンであり、ｎは全部の式を通じて
１、２又は３の値を有し、ｘは０又は１の値を有
し、そしてａは０〜３の平均値を有する〕 で表わされるアルカリシリコネートシリルオルガ
ノスルホネートの水溶液からなる組成物に関す
る。 別の局面における本発明は、式（）のアルカ
リシリコネートシリルオルガノスルホネートのア
ルコール溶液からなる組成物に関する。 さらに本明細書に開示される本発明は、新規な
シリルオルガノスルホネートと可溶性のシリケー
トとの組成物に関する。従つて、本発明は、(A)
水、(B)式（）を有するアルカリシリコネートシ
リルオルガノスルホネート、及び(C)一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは0.5
〜３の値を有する）で表わされる可溶性のシリケ
ートからなる混合物である組成物によつて構成さ
れる。 別の局面における本発明は、(A)アルコール、(B)
式（）を有するアルカリシリコネートシリルオ
ルガノスルホネート、及び(C)一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは0.5
〜３の値を有する）で表わされる可溶性のシリケ
ートの組合せからなるアルコール性組成物に関す
る。 さらに別の局面における本発明は、式（）の
アルカリシリコネートシリルオルガノスルホネー
トを含む組成物を水性媒質に加えることにより、
水性媒質中における金属腐食を抑制する方法に関
する。 さらに別の局面における本発明は、式（）の
アルカリシリコネートシリルオルガノスルホネー
トを含む組成物をアルコール性媒質に加えること
により、アルコール性媒質中における金属腐食を
抑制する方法に関する。 さらに別の局面における本発明は、(A)式（）
を有するシリコネートと(B)一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは0.5
〜３の値を有する）で表わされる可溶性のシリケ
ートとからなる組成物を水性媒質に加えることに
より、水性媒質中における金属の腐食を抑制する
方法に関する。 さらに別の局面における本発明は、(A)式（）
を有するシリコネートと(B)一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは0.5
〜３の値を有する）で表わされる可溶性のシリケ
ートとからなる組成物をアルコール性媒質に加え
ることにより、アルコール性媒質中における金属
の腐食を抑制する方法に関する。 シリルオルガノスルホネートの中には公知の物
質が若干あり、またそれらの中には市販されてい
るものもある。シリルオルガノスルホネートの製
法は多いが、代表的な製法として、アラルキルシ
ランのクロロスルホン酸によるスルホン化、
Na2SO3を用いたハロアルキルアリールシランの
スルホン化、亜硫酸ナトリウムと種々の有機官能
性シラン、例えば
【式】との反応に よる≡Si−CHOHCH2SO3Naの生成、アミノシ
ランと不飽和酸無水物とを反応させた後、反応生
成物をNa2SO3でスルホン化する二工程による反
応、プロパンスルホへの活性水素官能性シランの
付加、メルカプトシランのスルホネートへの酸
化、ホルムアルデヒド−重亜硫酸ナトリウム付加
物（HOCH2SO3Na）とアミノ官能性オルガノシ
ランとの反応、及びCH2＝CHSO3Naへのアミノ
官能性オルガノシランの付加反応をあげることが
できる。本発明のスルホネートを製造するのに用
いられる種々の方法についての詳細は、実施例で
これを説明する。 簡単なシリルアルキル又はシリルアリールスル
ホネートは、シリケート安定剤としての価値が限
定されており、従つて、本発明に有用なスルホネ
ートにも一定の制約がある。例えば、簡単なシリ
ルメチルスルホネートは、アルカリ中で室温にお
いて珪素−炭素結合の開裂によつて分解する。同
じように、シリルエチルスルホネートも分解する
が、その速度ははるかに遅い。シリルプロピルス
ルホネートも室温でアルカリの影響を受けると分
解するので、その有用性は限定される。簡単なア
リールシランはスルホン化不能であつて、スルホ
ン化しようとしてもアリール基が珪素から開裂す
る結果に終わる。 本発明のアルカリシリコネートシリルオルガノ
スルホネートは、一般式： を有する。 前記の説明から判るとおり、本発明の中枢とな
るものは上記の式で示される、或る種の特定的に
限定されたシリコネート塩の利用である。 本発明の目的上、Ｍはアルカリ金属カチオン及
びテトラオルガノアンモニウムカチオンであるア
ルカリカチオン基から選ぶことができる。従つ
て、本発明におけるＭは、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、ルビジウムならびにテトラ（アル
キル）アンモニウムカチオン、テトラ（混合アリ
ール−アルキル及び混合アラルキル−アルキル）
アンモニウムカチオン及びテトラ（ヒドロキシア
ルキル）アンモニウムカチオンのごときテトラオ
ルガノアンモニウムカチオンから選ぶことができ
る。テトラ（メチル）アンモニウム、テトラ（エ
チル）アンモニウム、フエニルトリメチルアンモ
ニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム及びテ
トラ（ヒドロキシエチル）アンモニウム各カチオ
ンが好ましい。また、グアニジン又はエチレンジ
アミンのごときポリアミンをポリアンモニウムヒ
ドロキシドに変換することによつて製造される多
価カチオンも本発明の範囲内に包含されるものと
する（前記の米国特許第3341469号明細書参照）。 シリコネート塩の珪素原子に結合した酸素原子
の非占有原子価は、水性又はアルコール性媒質中
に可溶性の組成物を得るのに充分な程度に酸素原
子価がＭ又は水素によつて占有される限り、Ｍ、
水素又は他の珪素原子で占有されていてよい。本
発明の組成物中、ａは一般に０〜３の平均値を有
することができる。しかしながら、中性PHにおけ
るシラノール縮合による重合は、溶液の不安定化
の原因となり、ゲル化を招く結果となりうるの
で、ａが１〜３の平均値を有することにより、少
なくとも一つの酸素原子価がアルカリ金属カチオ
ン又はテトラオルガノアンモニウムカチオンによ
つて占有され、それにより、溶液としての安定性
を保ち、かつ、長期に亘つてゲル化しない可溶性
の組成物が得られるようにするのが望ましい。と
ころで、非官能性のオルガノシリコネートに較べ
て広範囲の濃度及びPH条件下において、本発明の
スルホネート官能性オルガノシリコネートが水性
又はアルコール性媒質中において溶解性を維持
し、沈殿したり、ゲル化しないことが本発明の重
要な特徴であることを理解すべきである。同様
に、可溶性のシリケート単体の場合に較べて広範
囲の濃度及びPH条件下において、可溶性のシリケ
ートと本発明のスルホネート官能性オルガノシリ
コネートとの組合せが同じように水性又はアルコ
ール性媒質中において溶解性を保ち、沈殿したり
ゲル化しないことを理解すべきである。 本発明のシリコネート塩は、本発明の組成物中
にそれらが使用される前に製造してもよいし、あ
るいはその場でシリコネート塩を製造してもよ
い。すなわち、或る種のシリコネート塩は、酸の
形態のシリコネートを塩に変えることによる現場
形成が可能である。 シリコネートの式 の中で、Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン
基であつて、珪素と窒素原子との間を結ぶ連結基
である。例えば、Ｒはトリメチレン、テトラメチ
レン、１−メチルトリメチレン及び２−メチルト
リメチレンであつてよい。一般的に、Ｒがトリメ
チレンであるのが望ましく、その理由は、本発明
のスルホネートが最も容易に製造できる前駆体と
してのアミノ官能性オルガノシランが入手しやす
いことによる。 前記の式中のR′は窒素原子に結合した一価の
基であつて、水素及び−（CH2）oSO3Mから本質
的になる群から選ばれる。ｎが１、２又は３の値
を有するため、R′は水素、−CH2SO3M、−
CH2CH2SO3M又は−CH2CH2CH2SO3Mであり
うる。。 また式中のR″も窒素に結合した一価の基であ
る。R″は、 −（CH2）oSO3M及び
【式】から本 質的になる群から選ばれる。全部の式を通じてｎ
は１、２又は３の値を有するので、R″は−
CH2SO3M、−CH2CH2SO3M、−
CH2CH2CH2SO3M又は
【式】であ つてよい。 式中のＲも窒素原子に結合した一価の基であ
る。ＲはR′又はR″のいずれかでありうるので、
Ｒは水素、−CH2SO3M、−CH2CH2SO3M、−
CH2CH2CH2SO3M及び
【式】から 本質的になる群から選ばれる。 いずれの場合においても、式中の基R′、R″又
はＲについてのＭは前記に述べたと同じであ
る。 本発明で使用できるシリコネートは、珪素原子
とスルホネート基とをつなぐ連結基内に１個又は
２個の窒素原子を含むことができる。前記の一般
式中、ｘは０でありうるので、その場合には連結
基にただ１個の窒素原子が含まれる。またｘは１
でありうるので、その場合には２個の窒素原子が
連結基に含まれる。 すでに述べたとおり、前記のシリコネートには
多くの用途がある。以下に記載のごとく、シリコ
ネートを単独で用いることもできるし、シリケー
トと組合せて用いることもできる。 シリコネートそれ自体が金属の腐食抑制剤であ
るので、腐食抑制剤が必要な系内にそれらを使用
することができる。従つて、例えば油圧系、特に
ポリグリコールが作動液として用いられる油圧系
にこれらのシリコネートを用いることができる。 またこれらの物質は、熱伝達系、例えば自動車
の冷却水系、静圧ポンプ冷却系、ボイラー水系、
ならびに地熱水蒸気の回収及び輪送系内における
腐食抑制剤としても利用できる。またこれらの物
質を冷凍装置、空調装置、冷却コイルその他の熱
交換器内で用いることもできる。さらに、可溶性
シリケートを安定化するのにシリコネートを利用
できる。従つて、例えば不凍液配合物や冷却剤中
の可溶性のシリケートのごとく、意図的に系に添
加されたシリケートを安定化させる目的でこれら
のシリコネートを用いることができるし、また一
方、ボイラー水や地熱水蒸気系の場合のごとく、
シリケートが自然に発生し、そして自然発生シリ
ケートが問題を惹起するような系内においても、
これらのシリコネートを用いることができる。 本発明において有用な可溶性シリケートは、式 を有し、その代表的なものは、アルカリ金属オル
トシリケート、アルカリ金属メタシリケート、ア
ルカリ金属テトラシリケート、アルカリ金属ジシ
リケート及びテトラオルガノアンモニウムシリケ
ートである。本発明で可溶性シリケートといつた
場合、それは水中に可溶性の公知シリケートをさ
すものとする。Ｍで表わされるアルカリカチオン
は、ナトリウム、カリウム、リチウム及びルビジ
ウムのごときアルカリ金属カチオン又はテトラオ
ルガノアンモニウムカチオンのうちの任意のもの
であつてよい。テトラオルガノアンモニウムカチ
オンは、テトラ（アルキル）アンモニウムカチオ
ン、テトラ（混合アリール−アルキル及び混合ア
ラルキル−アルキル）アンモニウムカチオン及び
テトラ（ヒドロキシアルキル）アンモニウムカチ
オンから選ぶことができる。好ましいものは、テ
トラ（メチル）アンモニウム、テトラ（エチル）
アンモニウム、フエニルトリメチルアンモニウ
ム、ベンジルトリメチルアンモニウム及びテトラ
（ヒドロキシエチル）アンモニウムである。さら
に、グアニジン又はエチレンジアミンのごときポ
リアミンをポリアンモニウムヒドロキシドに変換
することによつて製造された多価カチオンも本発
明の範囲内に包含されるものとする（前掲の米国
特許第3341469号明細書参照）。 可溶性のシリケートを安定化させる本発明の方
法においては、可溶性のシリケートがすでに含ま
れている水性、アルコール性又は水−アルコール
性の各系内に或る特定のシリコネート塩を用いる
ことが必須である。しかしながら、可溶性のシリ
ケート及び本発明のシリコネート塩から組成物を
形成し、この組合せを用いて水性系、アルコール
系又は水−アルコール系を処理することも本発明
の範囲内に包含されるものとする。 従つて、本発明で意図されるものは、前記定義
によるシリコネート塩、又はかかるシリコネート
塩と可溶性のシリケートとの組合せを用いて水性
系、アルコール系、もしくは水−アルコール系を
処理することにより、可溶性シリケートを安定化
して金属の腐食を抑制することである。 従つて、このような用途には、自動車エンジン
の冷却系に用いられる不凍液、冷却剤及び濃縮原
液、地熱発電機のコントロールスケール、普通の
熱交換系のコントロールスケール、その他が包含
される。また、工業用及び家庭用クリーニング組
成物にこれらのシリコネートを用いることも本発
明の範囲内に内包されるものとする。 本発明の方法を実施するのに必要なシリコネー
ト塩の量は、シリコネート塩が使用される系によ
つてきまる。普通数ppmないし数重量％の濃度範
囲のシリコネート塩が最も有効である。シリコネ
ート塩は単独で、又は可溶性のシリケートとの組
合せにおいて用いることができる。本発明におい
ては、一般に0.1〜99.9重量部のシリコネート塩
と、0.1〜99.9重量部の可溶性シリケートとの組
合せが有用である。 使用に先立つてシリコネート塩を可溶性シリケ
ートに加えることが必要な系においては、シリケ
ートを基準にして約0.1〜20モル％のシリコネー
ト塩となるような比率で２種類の成分を混合する
のが望ましい。0.1モル％未満の量では、最適の
結果を得るのにおぼつかないことが見いだされた
し、また20モル％を超える量は無駄であることが
認められた。自動車の不凍液に用いる場合、水性
アルコール系100重量部に対して約１重量部のシ
リコネート−シリケート混合物を用いるのが腐食
抑制に最善である。 シリコネート塩とシリケートとを予備混合する
必要がない場合におけるシリコネート塩の好まし
い量は、それが使用される系全体の重量を基準に
して約50ppm〜５重量％である。例えば地熱水蒸
気中の可溶性シリケートを安定化するのにシリコ
ネート塩を用いる場合の唯一の必要事項は、該水
蒸気中に存在する可溶性シリケートの量を探知
し、この蒸気水分中に存在するシリケートを基準
にしたシリコネート塩が0.1〜20モル％に相当す
るようにシリコネート塩の添加を行う。他の水系
においては、シリコネート塩の量をそれよりも多
くすることができる。本発明の範囲内に包含され
るすべての系についての好ましいシリコネート量
の範囲は、系全体の重量を基準にして100重量
ppm〜５重量％である。 シリコネート塩を可溶性のシリケートと共に用
いる場合には、系内に若干の水が存在していなく
てはならない。アルコール系においては比較的大
量の水を用いることもできるし、また少量の水を
用いること、すなわち、80〜98重量％のアルコー
ルをアルコール系で用いることもできる。従つ
て、水性アルコール系組成物は「濃縮原液」、冷
却剤又は不透液組成物として利用できる。 本発明において有用なアルコールには、メタノ
ール、エタノール、プロパノール及びブタノール
のごときモノマー性アルコールと共に多価アルコ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセロール、それらの混合物及び
前記アルコールとそのエーテルとの混合物が包含
される。 シリコネート塩−可溶性シリケートの組合せ
は、シリコネート塩と可溶性シリケートとを単に
混合するのみで容易に製造することができる。可
溶性のシリケートがすでに含まれている系を安定
化する場合には、シリコネートを単に系に加えて
から撹拌して均質化させればよいことに留意すべ
きである。 またシリコネート塩−可溶性シリケートの組合
せをつの場で形成することもできる。すなわち、
水性、アルコール性又は水−アルコール性の系に
シリコネート塩のスルホン酸官能性シラン前駆体
を加え、そして例えばNaOHによつてその系を
処理してシリコネート塩を得る。塩を形成するに
充分なカチオン性物質がすでにこの種の系に含ま
れていることも時にはある。 特殊の性能を付与する種々の添加剤、例えば起
泡防止剤、有機及びシロキサン基剤染料、PH指示
剤、他の抑制剤例えば防食剤、増粘剤を添加する
ことも本発明の範囲内に包含される。 さて、当業者が本発明を容易に理解できるよう
に、実施例を下記に示す。前記特許請求の範囲の
欄に記載した本発明の範囲が、これらの例によつ
て制約されるものでないことを理解すべきであ
る。 例 １ の製造 撹拌機、温度計及び固形物添加装置を付した三
つ口丸底ガラス反応器に22ｇの（CH3O）3Si
（CH2）3NH（CH2）2NH2を装入した。撹拌下に
100mlのイソプロパノールを前記のシランに加え、
20ｇの無水マレイン酸（0.2モル）も加えた。発
熱反応が起こつて間もなく透明な溶液が得られ
た。この物質は であることが認められた。100mlの蒸留水でこの
生成物を希釈し、50重量％のNaOH水溶液16ｇ
（0.2モル）を用いて中和した。この中和溶液を26
ｇのNa2SO3（0.2モル）と共に撹拌し、その間混
合物を加温して溶剤のイソプロパノール及び副生
するメタノールを留去した。次に蒸留水を用いて
合計200ｇとなるように希釈し、前記のジアミノ
シランのビス−スルホスクシネートアミドの１モ
ル濃度の強アルカリ溶液を得た。 例 ２ 21ｇのNaHSO3、16.2ｇのホルムアルデヒドの
37％水溶液及び50ｇの水からなる混合物に22ｇの
（CH3CH2O）3Si（CH2）3NH2を加えた。この反応
混合物は発熱反応を起こして65℃になつた。冷却
後、生成物はO3/2Si（CH2）3N（CH2SO3Na）2の透
明な水溶液であつた。 例 ３ 例１と同じように、221ｇの（CH3CH2O）3Si
（CH2）3NH2、200ｇのイソプロパノール及び100
ｇの無水マレイン酸を組合せることにより、 を得た。４ｇの粒状NaOHを含む600ｇの水中で
126ｇのNa2SO3を前記化合物に加えた。発熱反
応が起きた。100℃に加熱して揮発性の物質を除
去しつつ混合物を撹拌した。 の１モル溶液が約1000ｇ得られた。 例 ４ スルホニトロプロピルアミンの製造 22ｇの（CH3O）3Si（CH2）3NH（CH2）2NH2、
46ｇのイソプロパノール及び24ｇのプロパンスル
ホン（0.2モル）を組合せたところ、発熱反応が
起きて70℃になつた。２時間反応温度を70℃に保
つて中性溶液を得た。この溶液には、下記の双性
イオンが含まれていた： 水酸化ナトリウムで処理してナトリウム塩を得
た。 例 ５ 例２の方法を用い、１、２及び３個のメチルス
ルホホネート基を含む（MeO）3Si
（CH2）3NHCH2CH2NH2の誘導体を製造した。 (A) 10.5ｇのNaHSO3、8.1ｇのホルムアルデヒ
ドの37％水溶液及び60ｇの水に22ｇの前記シラ
ンを加えた。生成物はモノ置換アミノメチルス
ルホネートを主成分とするスルホネートの水溶
液であつた。 (B) 21ｇのNaHSO3、16.2ｇのホルムアルデヒド
の37％水溶液及び60ｇの水に22ｇのシランを加
えた。生成物は、式 で表わされるジ置換アミノメチルスルホネート
を主成分とするスルホネートの水溶液であつ
た。 (C) 15.8ｇのNaHSO3、12.5ｇのホルムアルデヒ
ドの37％水溶液及び60ｇの水に11ｇのシランを
加えた。生成物は、式 を有するトリ置換アミノメチルスルホネートの
水溶液であつた。 例 ６ 本発明のシリコネートのなん種類かを表に記
載の割合において、1/6モル溶液（SiO21％）と
してのナトリウムシリケート水溶液（SiO2：
Na2O比3.22：１）と混合した。室温で１時間均
衡化した後、10％の塩酸水溶液でPH７〜８に中和
した。定期的に希塩酸を加えてPH７〜８に保つ
た。中和した溶液を定期的に観察し、ゲル化が起
きた時点をもつて、スルホネートのシリケート安
定化失格時間と見なした。結果を表に示す。 例 ７ 熱アルカリ中における安定度 １モルのアルカリスルホネートシリコネートと
１モルのナトリウムシリケート（SiO2：Na2O比
3.22：１）とを１：20の割合で混合し、６％の
SiO2となした。この混合物を二つに分け、一つ
は室温で0.5時間、他は90℃で２時間のエージン
グを施した。エージングがすんだ後、10％の水性
HClを用いて混合物をフエノールフタレインの終
点まで中和し、各溶液が中和してからゲルを形成
するまでの時間を記録した。ゲル形成時間をもつ
て、スルホネート官能性シリコネートのシリケー
ト安定化失格時間と見なした。結果を表に示
す。比較のため、若干のホスホネート、カルボキ
シレート及び本発明の範囲外の他のスルホネート
官能性シリコネートも表に示した。 例 ８ 例２及び例５のスルホネートについて、熱アル
カリ溶液中における予備エージングを行つた場合
と、行わなかつた場合とにおけるシリケート安定
化能力を調べた。スルホネートの１モル溶液と１
モル濃度のナトリウムシリケート（SiO2：Na2O
比3.22：１）とを１：20の割合で混合し、６％の
SiO2となるようにした。二つの部分に分けて一
つは室温で１日、他は90℃で２時間のエージング
を行つた。エージングがすんだ後、10％の水性
HClによつてフエノールフタレインの終点まで中
和し、中和時間からゲル形成までの時間を各溶液
について記録した。ゲル形成時間をもつて、スル
ホネート官能性シリコネートのシリケート安定化
失格時間と見なした。シリケートを安定化するシ
リコネートの能力が、熱アルカリ処理によつてな
んらそこなわれないことが判つた。これらの結果
を表に示す。
【表】
【表】 ｜
SO３Na
【表】 ｜
(CH２)３SO３Na
11. −対照（シリケートなし）
4 5
＊ 比較用（本発明の範囲外）
【表】 ｜
CH２SO３Na

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基であ
    り、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的にな
    る群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】か ら本質的になる群から選ばれた一価の基であり、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアルカ
    リシリコネートシリルオルガノスルホネートの水
    溶液。 ２ (A) 一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基で
    あり、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的に
    なる群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】 から本質的になる群から選ばれた一価の基であ
    り、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアル
    カリシリコネートシリルオルガノスルホネート
    0.1〜99.9重量部と、 (B) 一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは
    0.5〜３の平均値を有する）で表わされる可溶
    性のシリケート0.1〜99.9重量部、 からなることを特徴とする組成物。 ３ (A)水、(B)一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基であ
    り、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的にな
    る群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】か ら本質的になる群から選ばれた一価の基であり、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアルカ
    リシリコネートシリルオルガノスルホネート、及
    び(C)一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは0.5
    〜３の平均値を有する）で表わされる可溶性のシ
    リケートの組合せからなることを特徴とする水性
    組成物。 ４ (A) アルコール、 (B) 一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基で
    あり、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的に
    なる群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】 から本質的になる群から選ばれた一価の基であ
    り、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアル
    カリシリコネートシリルオルガノスルホネー
    ト、及び (C) 一般式 （式中、Ｍは前記と同義であり、そしてｂは
    0.5〜３の平均値を有する）で表わされる可溶
    性のシリケート、 の組合せからなることを特徴とするアルコール性
    組成物。 ５ 一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基であ
    り、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的にな
    る群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】か ら本質的になる群から選ばれた一価の基であり、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアルカ
    リシリコネートシリルオルガノスルホネートから
    なる腐食抑制量の組成物を水性媒質に加えるか、
    又はその場で形成することを特徴とする、水性媒
    質に接触した金属の腐食を抑制する方法。 ６ 腐食抑制量の一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基であ
    り、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的にな
    る群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】か ら本質的になる群から選ばれた一価の基であり、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアルカ
    リシリコネートシリルオルガノスルホネートの水
    溶液をアルコール性媒質に加えるか、又はその場
    で形成することを特徴とする、アルコール性媒質
    に接触した金属の腐食を抑制する方法。 ７ 可溶性のシリケートに対し、一般式 〔式中、 Ｒは炭素数３又は４の二価のアルキレン基であ
    り、 R′は水素及び−（CH2）oSO3Mから本質的にな
    る群から選ばれた一価の基であり、 R″は−（CH2）oSO3M及び【式】か ら本質的になる群から選ばれた一価の基であり、 ＲはR′又はR″であり、 Ｍは全部の式を通じてアルカリカチオンであ
    り、 ｎは全部の式を通じて１、２又は３の値を有
    し、 ｘは０又は１の値を有し、そして ａは０〜３の平均値を有する〕を有するアルカ
    リシリコネートシリルオルガノスルホネートの水
    溶液を前記の可溶性のシリケートの重量を基準に
    して0.001〜100重量部加えることを特徴とする、
    可溶性のシリケートを安定化する方法。
JP59028426A 1983-02-18 1984-02-17 シリコネ−ト塩およびその利用法 Granted JPS59157088A (ja)

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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579564A (en) * 1985-01-18 1986-04-01 Smith Robert S Polishing pad for a fine finish
US5276108A (en) * 1985-09-09 1994-01-04 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Curable resin and process for preparing the same
US4718944A (en) * 1986-10-07 1988-01-12 Dow Corning Corporation Coupling agent compositions
GB8706093D0 (en) * 1987-03-14 1987-04-15 Dow Corning Ltd Organosilicon sulphosuccinates
US4895964A (en) * 1988-07-01 1990-01-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Quarternary ammonium pendant siloxane copolymers
US4906399A (en) * 1988-08-19 1990-03-06 Dow Corning Corporation Organosilicon oxygen bleach activator compositions
DE3829510C1 (ja) * 1988-08-31 1989-09-21 Huels Ag, 4370 Marl, De
US5019173A (en) * 1988-09-29 1991-05-28 Dow Corning Corporation Cleaning method for water containing vessels and systems
DE19625692A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Basf Ag Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
EP2714653B1 (de) 2011-05-27 2017-05-03 Fraunhofer Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung E.V. Verbindungen mit (meth)acrylat-resten und sulfonat- oder sulfatgruppen, polymere und kondensate daraus sowie verwendung der polymere und kondensate
DE102011050672B4 (de) 2011-05-27 2020-06-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Kieselsäure(hetero)polykondensate mit (Meth)acrylresten und entweder Sulfonat- oder Sulfatgruppen, für deren Herstellung geeignete Silane sowie Verfahren zum Herstellen der Kondensate und der Silane
EP2527321A1 (de) 2011-05-27 2012-11-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Polymerisierbare Verbindungen mit (Meth)Acryloylresten und Sulfonat- oder Sulfatgruppen sowie deren Verwendung

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2968643A (en) * 1958-12-31 1961-01-17 Union Carbide Corp Sulfo-aralkylsiloxanes and salts thereof
US3198820A (en) * 1960-12-12 1965-08-03 Union Carbide Corp Silicone-silicate polymers
US3312622A (en) * 1960-12-12 1967-04-04 Union Carbide Corp Silicone-silicate polymers as corrosion inhibitors
US3337496A (en) * 1961-04-26 1967-08-22 Union Carbide Corp Novel organosiloxane-silicate copolymers
GB1003450A (en) * 1961-04-26 1965-09-02 Union Carbide Corp Novel organosiloxane-silicate copolymers
US3234144A (en) * 1962-03-26 1966-02-08 Union Carbide Corp Process for inhibiting corrosion
US3328449A (en) * 1963-12-05 1967-06-27 Dow Corning Sulfopropylated, organofunctional silanes and siloxanes
US3660452A (en) * 1968-04-30 1972-05-02 Union Carbide Corp Siloxane amino hydroxy sulfonates
US3819675A (en) * 1969-05-15 1974-06-25 Dow Corning Cationic unsaturated amine-functional silane coupling agents
DE2258900C2 (de) * 1972-12-01 1982-04-15 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Stabilisierte Bindemittel auf Basis von hydrolysierten Kieselsäureestern
DE2524041C3 (de) * 1975-05-30 1979-02-15 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Stabilisieren von Organopolysiloxanen
US4370255A (en) * 1978-03-30 1983-01-25 Dow Corning Corporation Stabilization of aqueous silicates using alkali siliconates of silylalkyl phosphonates
US4228061A (en) * 1978-10-02 1980-10-14 Dow Corning Corporation Method of producing improved vinyl chloride plastisol coating compositions
US4241013A (en) * 1979-10-09 1980-12-23 Basf Wyandotte Corporation Hydroxybenzoic acid as pH buffer and corrosion inhibitor for antifreeze containing aminosilicone-silicate polymers
US4333843A (en) * 1980-05-27 1982-06-08 The Dow Chemical Company Glycol compositions containing a hydrolyzate of an organo phosphorus-silicon compound
US4344860A (en) * 1981-03-30 1982-08-17 Dow Corning Corporation Stabilization of silicates using salts of substituted nitrogen or sulfur containing siliconates
US4354002A (en) * 1981-04-01 1982-10-12 Basf Wyandotte Corporation Novel aliphatic sulfosiloxane-silicate copolymers
US4352742A (en) * 1981-04-01 1982-10-05 Basf Wyandotte Corporation Alcohol composition containing novel hydroxy-substituted aliphatic silicone sulfonate-silicate copolymers
DE3260037D1 (en) * 1981-04-01 1984-03-08 Basf Wyandotte Corp Antifreeze concentrate and coolant for cooling systems of internal combustion engines, containing copolymers of an organo silicone sulfonate and a silicate
US4362644A (en) * 1981-04-01 1982-12-07 Basf Wyandotte Corporation Arylalkyl silicone sulfonate-silicate copolymers

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Publication number Publication date
EP0126212B1 (en) 1986-07-02
US4503242A (en) 1985-03-05
DE3460259D1 (en) 1986-08-07
AU560034B2 (en) 1987-03-26
JPS59157088A (ja) 1984-09-06
CA1200071A (en) 1986-02-04
AU2466284A (en) 1984-08-23
EP0126212A1 (en) 1984-11-28

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