JPS6353219B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6353219B2 JPS6353219B2 JP58123992A JP12399283A JPS6353219B2 JP S6353219 B2 JPS6353219 B2 JP S6353219B2 JP 58123992 A JP58123992 A JP 58123992A JP 12399283 A JP12399283 A JP 12399283A JP S6353219 B2 JPS6353219 B2 JP S6353219B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- vinyl chloride
- parts
- weight
- graft copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐放射線環境性塩化ビニルグラフト共
重合体組成物に関するものである。 （発明が解決しようとする問題点） なお、本明細書において耐放射線環境性とは、
耐放射線性、耐熱性および耐高温水蒸気性の包括
概念である。 原子力発電所の１次格納容器内などでは、放射
線が常時存在し、かつ60〜70℃程度の熱雰囲気に
あり事故発生時にはさらに高温水蒸気が発生す
る。そのような場所に布設されるフレキシブル被
覆電線管やケーブル、電線など（以下、電線など
という）は、そうした特殊でかつ過酷な環境にも
耐えうるものでなければならない。しかしなが
ら、電線などの被覆材料として広く用いられてい
る塩化ビニル樹脂組成物には、前記の過酷な環境
に暴露されたとき、硬化したり脆くなつたりして
亀裂が生じてしまうという欠点があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らはかかる塩化ビニル樹脂組成物の欠
点を改善するべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビ
ニルグラフト共重合体100部（重量部、以下同様）
に鉛含有量が70重量％以上の鉛化合物が10〜100
部および芳香族カルボン酸エステルまたは脂肪酸
多価アルコールエステルが５〜50部配合されてな
る塩化ビニルグラフト共重合体組成物が、耐放射
線環境性にすぐれており、前記原子力発電所の１
次格納容器内に布設される電線などの被覆材料と
してきわめてすぐれていることを見出し、本発明
を完成した。 本発明における塩化ビニルグラフト共重合体に
はエチレン・酢酸ビニル・塩化ビニル三元共重合
体（Ｅ・VA・VC）が好適に使用されるが、そ
の中でもＥ・VA・VC中のエチレン・酢酸ビニ
ル（Ｅ・VA）含有量が35〜60重量％で、さらに
Ｅ・VA中の酢酸ビニル（VA）含有量が30〜45
重量％のものを使用することが好ましい。 本発明における鉛化合物は、鉛含有量が70重量
％以上のものであり、たとえば酸化鉛（PbO、
Pb2O3、Pb3O4など）、炭酸鉛（PbCO3）三塩基
性硫酸鉛（3PbO・PbSO4・H2O）、二塩基性亜
隣酸鉛（2PbO・PbHPO3・1/2H2O）、二塩基性
フタル酸鉛（C6H4（COOPbO）2Pb）、塩基性硅酸
鉛（PbO・2PbSiO3・H2O）またはそれらの混合
物があげらる。これらの鉛化合物は放射線遮蔽効
果を有し、耐水蒸気性を付与するものである。配
合量は前記のごとく、塩化ビニルグラフト共重合
体100部に対し10〜100部であり、好ましくは20〜
90部、とくに好まししくは30〜70部である、10部
より少ない時は耐放射線環境性の効果が充分でな
く、100部を超える時は成形時の加工性に劣ると
共に成形物の機械的特性（たとえば引張強度、引
張伸び）に問題が生ずる。 本発明に用いる特定のエステル化合物は、芳香
族カルボン酸エステルまたは脂肪酸多価アルコー
ルエステルで、耐熱性にすぐれており、かつ塩化
ビニルグラフト共重合体を可塑性する作用をも有
しているものである。しかし、かかるエステル化
合物に代えて他の塩化ビニルグラフト共重合体の
可塑剤、たとえばジオクチルフタレートやクレジ
ルジフエニルホスフエートなどを用いるときは、
本発明の目的である耐放射線環境性はえられな
い。 ここで芳香族カルボン酸エステルとしては、た
とえば一般式： （式中、Ｒは炭素数８〜10個のアルキル基であ
る）で示されるトリメリツト酸エステルが好まし
く、具体例としてはトリオクチルトリメリテー
ト、トリイソノニルトリメリテート、トリイソデ
シルトリメリテートなどがあげられる。 また、脂肪酸多価アルコールエステルとして
は、たとえばジペンタエリスリトールヘキサカプ
ロエート、ジペンタエリスリトールヘキサブチレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアジペート
などのジペンタエリスリトールと炭素数10個以下
の脂肪酸とのエステルが好ましい。炭素数10個以
下の脂肪酸の具体例としては、たとえばプロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸などの飽
和モノカルボン酸、アクリル酸、クロトン酸など
の不飽和モノカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸などの飽和ジカ
ルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸
などがあげられる。 これら特定のエステル化合物の配合量は、塩化
ビニルグラフト共重合体100部に対し５〜50部で
あり、好ましくは10〜40部、とくに好ましくは20
〜30部である。５部より少ないときは、組成物の
可塑性が不足し混練や押出時の成形加工性に劣る
と共に、耐放射線環境性の効果が充分でなく、50
部を超えるときは、組成物が可塑化し過ぎ混練や
押出時の成形加工性に劣ると共に、成形物の引張
強さおよび加熱変形性が著しく低下し、機械的強
度に劣る。 本発明の組成物のすぐれた耐放射線環境性は、
前記鉛化合物およびエステル化合物を特定量、塩
化ビニルグラフト共重合体に配合することにより
初めてえられるものであり、いずれか一方が欠け
ても所望の耐放射線環境性がえられない。 （本発明の効果） 本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組成物
は、すぐれた耐放射線環境性、すなわち耐放射線
性、耐熱性および耐高温水蒸気性を有しているの
で、前記原子力発電所の１次格納容器内に限られ
ず、２次格納容器内、原子力船の格納容器内など
高温高湿で放射線が存在している原子力関連施設
のいずれにも用いることができる。 また本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組成
物は、前記原子力関連施設用のケーブル、電線な
どの被覆物やフレキシブル被覆電線管の材料とし
て好適であるが、そのほかパツキング、シール
材、枠、ホース類などの材料としても有用であ
る。 （実施例） つぎに本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組
成物を実施例および比較例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例１〜11および比較例１〜９ 塩化ビニルグラフト共重合体（エチレン・酢酸
ビニル・塩化ビニル三元共重合体）100部に、第
１表、第２表に示す鉛化合物およびエステル化合
物を各表に示す量配合し、塩化ビニルグラフト共
重合体組成物をえた。 えられた組成物をロール練りにしたのち、加熱
プレスして１mm厚のシートに成形し、つぎの暴露
試験用の試料とした。 暴露試験は電気学会技術報告（部）第139号
における原子力発電所用電線・ケーブルの環境試
験方法ならびに耐延焼性試験方法に関する推奨案
に従つて、試料を121℃の温度に７日間維持（加
熱）したのち、γ線を1Mrad／hrで76Mrad照射
（放射線照射）し、ついで171℃の高温水蒸気雰囲
気中に９時間、さらに121℃の高温水蒸気雰囲気
中に312時間暴露（高温水蒸気暴露）することに
より行なつた。 加熱後、放射線照射後および高温水蒸気暴露後
にそれぞれ試料の柔軟性を調べた。結果を第１
表、第２表に示す。 第１表の各実施例の結果から、本発明の組成物
は、原子力発電所の万一の事故の発生時を想定し
た高温水蒸気暴露試験後も引張強度および引張伸
びの値が良好で、かつ成形加工性も良好なことが
わかる。このようなすぐれた耐放射線環境性と良
好な成形加工性を有する組成物は、前記した塩化
ビニルグラフト共重合体に、特定の鉛化合物およ
びエステル化合物を特定量配合することによつて
初めてえられるものであつて、第２表に示したよ
うな比較例の組成物ではえられるものではない。
重合体組成物に関するものである。 （発明が解決しようとする問題点） なお、本明細書において耐放射線環境性とは、
耐放射線性、耐熱性および耐高温水蒸気性の包括
概念である。 原子力発電所の１次格納容器内などでは、放射
線が常時存在し、かつ60〜70℃程度の熱雰囲気に
あり事故発生時にはさらに高温水蒸気が発生す
る。そのような場所に布設されるフレキシブル被
覆電線管やケーブル、電線など（以下、電線など
という）は、そうした特殊でかつ過酷な環境にも
耐えうるものでなければならない。しかしなが
ら、電線などの被覆材料として広く用いられてい
る塩化ビニル樹脂組成物には、前記の過酷な環境
に暴露されたとき、硬化したり脆くなつたりして
亀裂が生じてしまうという欠点があつた。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らはかかる塩化ビニル樹脂組成物の欠
点を改善するべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビ
ニルグラフト共重合体100部（重量部、以下同様）
に鉛含有量が70重量％以上の鉛化合物が10〜100
部および芳香族カルボン酸エステルまたは脂肪酸
多価アルコールエステルが５〜50部配合されてな
る塩化ビニルグラフト共重合体組成物が、耐放射
線環境性にすぐれており、前記原子力発電所の１
次格納容器内に布設される電線などの被覆材料と
してきわめてすぐれていることを見出し、本発明
を完成した。 本発明における塩化ビニルグラフト共重合体に
はエチレン・酢酸ビニル・塩化ビニル三元共重合
体（Ｅ・VA・VC）が好適に使用されるが、そ
の中でもＥ・VA・VC中のエチレン・酢酸ビニ
ル（Ｅ・VA）含有量が35〜60重量％で、さらに
Ｅ・VA中の酢酸ビニル（VA）含有量が30〜45
重量％のものを使用することが好ましい。 本発明における鉛化合物は、鉛含有量が70重量
％以上のものであり、たとえば酸化鉛（PbO、
Pb2O3、Pb3O4など）、炭酸鉛（PbCO3）三塩基
性硫酸鉛（3PbO・PbSO4・H2O）、二塩基性亜
隣酸鉛（2PbO・PbHPO3・1/2H2O）、二塩基性
フタル酸鉛（C6H4（COOPbO）2Pb）、塩基性硅酸
鉛（PbO・2PbSiO3・H2O）またはそれらの混合
物があげらる。これらの鉛化合物は放射線遮蔽効
果を有し、耐水蒸気性を付与するものである。配
合量は前記のごとく、塩化ビニルグラフト共重合
体100部に対し10〜100部であり、好ましくは20〜
90部、とくに好まししくは30〜70部である、10部
より少ない時は耐放射線環境性の効果が充分でな
く、100部を超える時は成形時の加工性に劣ると
共に成形物の機械的特性（たとえば引張強度、引
張伸び）に問題が生ずる。 本発明に用いる特定のエステル化合物は、芳香
族カルボン酸エステルまたは脂肪酸多価アルコー
ルエステルで、耐熱性にすぐれており、かつ塩化
ビニルグラフト共重合体を可塑性する作用をも有
しているものである。しかし、かかるエステル化
合物に代えて他の塩化ビニルグラフト共重合体の
可塑剤、たとえばジオクチルフタレートやクレジ
ルジフエニルホスフエートなどを用いるときは、
本発明の目的である耐放射線環境性はえられな
い。 ここで芳香族カルボン酸エステルとしては、た
とえば一般式： （式中、Ｒは炭素数８〜10個のアルキル基であ
る）で示されるトリメリツト酸エステルが好まし
く、具体例としてはトリオクチルトリメリテー
ト、トリイソノニルトリメリテート、トリイソデ
シルトリメリテートなどがあげられる。 また、脂肪酸多価アルコールエステルとして
は、たとえばジペンタエリスリトールヘキサカプ
ロエート、ジペンタエリスリトールヘキサブチレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアジペート
などのジペンタエリスリトールと炭素数10個以下
の脂肪酸とのエステルが好ましい。炭素数10個以
下の脂肪酸の具体例としては、たとえばプロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸などの飽
和モノカルボン酸、アクリル酸、クロトン酸など
の不飽和モノカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタール酸、アジピン酸などの飽和ジカ
ルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸
などがあげられる。 これら特定のエステル化合物の配合量は、塩化
ビニルグラフト共重合体100部に対し５〜50部で
あり、好ましくは10〜40部、とくに好ましくは20
〜30部である。５部より少ないときは、組成物の
可塑性が不足し混練や押出時の成形加工性に劣る
と共に、耐放射線環境性の効果が充分でなく、50
部を超えるときは、組成物が可塑化し過ぎ混練や
押出時の成形加工性に劣ると共に、成形物の引張
強さおよび加熱変形性が著しく低下し、機械的強
度に劣る。 本発明の組成物のすぐれた耐放射線環境性は、
前記鉛化合物およびエステル化合物を特定量、塩
化ビニルグラフト共重合体に配合することにより
初めてえられるものであり、いずれか一方が欠け
ても所望の耐放射線環境性がえられない。 （本発明の効果） 本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組成物
は、すぐれた耐放射線環境性、すなわち耐放射線
性、耐熱性および耐高温水蒸気性を有しているの
で、前記原子力発電所の１次格納容器内に限られ
ず、２次格納容器内、原子力船の格納容器内など
高温高湿で放射線が存在している原子力関連施設
のいずれにも用いることができる。 また本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組成
物は、前記原子力関連施設用のケーブル、電線な
どの被覆物やフレキシブル被覆電線管の材料とし
て好適であるが、そのほかパツキング、シール
材、枠、ホース類などの材料としても有用であ
る。 （実施例） つぎに本発明の塩化ビニルグラフト共重合体組
成物を実施例および比較例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例１〜11および比較例１〜９ 塩化ビニルグラフト共重合体（エチレン・酢酸
ビニル・塩化ビニル三元共重合体）100部に、第
１表、第２表に示す鉛化合物およびエステル化合
物を各表に示す量配合し、塩化ビニルグラフト共
重合体組成物をえた。 えられた組成物をロール練りにしたのち、加熱
プレスして１mm厚のシートに成形し、つぎの暴露
試験用の試料とした。 暴露試験は電気学会技術報告（部）第139号
における原子力発電所用電線・ケーブルの環境試
験方法ならびに耐延焼性試験方法に関する推奨案
に従つて、試料を121℃の温度に７日間維持（加
熱）したのち、γ線を1Mrad／hrで76Mrad照射
（放射線照射）し、ついで171℃の高温水蒸気雰囲
気中に９時間、さらに121℃の高温水蒸気雰囲気
中に312時間暴露（高温水蒸気暴露）することに
より行なつた。 加熱後、放射線照射後および高温水蒸気暴露後
にそれぞれ試料の柔軟性を調べた。結果を第１
表、第２表に示す。 第１表の各実施例の結果から、本発明の組成物
は、原子力発電所の万一の事故の発生時を想定し
た高温水蒸気暴露試験後も引張強度および引張伸
びの値が良好で、かつ成形加工性も良好なことが
わかる。このようなすぐれた耐放射線環境性と良
好な成形加工性を有する組成物は、前記した塩化
ビニルグラフト共重合体に、特定の鉛化合物およ
びエステル化合物を特定量配合することによつて
初めてえられるものであつて、第２表に示したよ
うな比較例の組成物ではえられるものではない。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルグラフト共重合体100重量部に鉛
含有量が70重量％以上の鉛化合物が10〜100重量
部および芳香族カルボン酸エステルまたは脂肪酸
多価アルコールエステルが５〜50重量部配合され
てなる耐放射線環境性塩化ビニルグラフト共重合
体組成物。 ２ 前記塩化ビニルグラフト共重合体が、エチレ
ン・酢酸ビニル・塩化ビニル三元共重合体である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記鉛化合物が酸化鉛、炭酸鉛、三塩基性硫
酸鉛、二塩基性亜隣酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、
塩基性硅酸鉛またはそれらの混合物である特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 前記芳香族カルボン酸エステルが一般式： （式中、Ｒは炭素数８〜10のアルキル基である）
で示されるトリメリツト酸エステルである特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ５ 前記脂肪酸多価アルコールエステルがジペン
タエリスリトールの脂肪酸エステルである特許請
求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123992A JPS6015449A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 耐放射線環境性塩化ビニルグラフト共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123992A JPS6015449A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 耐放射線環境性塩化ビニルグラフト共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015449A JPS6015449A (ja) | 1985-01-26 |
| JPS6353219B2 true JPS6353219B2 (ja) | 1988-10-21 |
Family
ID=14874355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58123992A Granted JPS6015449A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | 耐放射線環境性塩化ビニルグラフト共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015449A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5225409B2 (ja) * | 1971-08-09 | 1977-07-07 | ||
| JPS5128102B2 (ja) * | 1972-06-30 | 1976-08-17 |
-
1983
- 1983-07-06 JP JP58123992A patent/JPS6015449A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6015449A (ja) | 1985-01-26 |
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