JPS6354427A - トリアルキルアミン塩で官能化されたポリフェニレンエ−テル、その製造方法、およびそれを含有する組成物 - Google Patents
トリアルキルアミン塩で官能化されたポリフェニレンエ−テル、その製造方法、およびそれを含有する組成物Info
- Publication number
- JPS6354427A JPS6354427A JP62157999A JP15799987A JPS6354427A JP S6354427 A JPS6354427 A JP S6354427A JP 62157999 A JP62157999 A JP 62157999A JP 15799987 A JP15799987 A JP 15799987A JP S6354427 A JPS6354427 A JP S6354427A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- impact
- parts
- polyamide
- functionalizing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/485—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/905—Polyphenylene oxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリフェニレンエーテルの官能化、およびそう
して官能化されたポリフェニレンエーテルの用途に係る
。
して官能化されたポリフェニレンエーテルの用途に係る
。
ポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキサイドと
もいう）と、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリ（エ
チレンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレフタ
レート）で例示されるポリアミドまたは線状ポリエステ
ルとを含む各種の組成物は、溶剤耐性が高くしかも潜在
的に衝撃強さが高いために重要である。しかしながら典
型的な場合このような組成物は、その中に大きなポリフ
ェニレンエーテル粒子が不完全に分散して存在しており
、しかも２つの樹脂相の間に相間相互作用がないため、
相分離や層剥離を起こす。
もいう）と、ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリ（エ
チレンテレフタレート）およびポリ（ブチレンテレフタ
レート）で例示されるポリアミドまたは線状ポリエステ
ルとを含む各種の組成物は、溶剤耐性が高くしかも潜在
的に衝撃強さが高いために重要である。しかしながら典
型的な場合このような組成物は、その中に大きなポリフ
ェニレンエーテル粒子が不完全に分散して存在しており
、しかも２つの樹脂相の間に相間相互作用がないため、
相分離や層剥離を起こす。
米国特許第４，３１５．０８６号およびヨーロッパ特許
出願節２４，１２０号によれば、高い衝撃強さと溶剤耐
性をもった、ポリフェニレンエーテルとポリアミドを含
む組成物は、これら２種のポリマーを、さまざまなオレ
フィン性かアセチレン性のカルボン酸、その官能性誘導
体またはその他の官能化された化合物と共に、さらに場
合によっては耐衝撃性ポリスチレンや部分的に水素化さ
れたスチレン−ブタジェンブロックコポリマーのような
衝撃改質剤も一緒にして、溶融混和（メルトブレンド）
することによって製造できる。特開昭５９−６６４５２
号には、遊離基開始剤の存在を絶対とする条件下で類似
のオレフィン性化合物で前処理したポリフェニレンエー
テルを用いることによって製造された類似の組成物が記
載されている。しかし、より一層高い衝撃強さをもちそ
の他の性質も改善されたこの種の組成物を製造すること
に対する関心は相変らず存在する。
出願節２４，１２０号によれば、高い衝撃強さと溶剤耐
性をもった、ポリフェニレンエーテルとポリアミドを含
む組成物は、これら２種のポリマーを、さまざまなオレ
フィン性かアセチレン性のカルボン酸、その官能性誘導
体またはその他の官能化された化合物と共に、さらに場
合によっては耐衝撃性ポリスチレンや部分的に水素化さ
れたスチレン−ブタジェンブロックコポリマーのような
衝撃改質剤も一緒にして、溶融混和（メルトブレンド）
することによって製造できる。特開昭５９−６６４５２
号には、遊離基開始剤の存在を絶対とする条件下で類似
のオレフィン性化合物で前処理したポリフェニレンエー
テルを用いることによって製造された類似の組成物が記
載されている。しかし、より一層高い衝撃強さをもちそ
の他の性質も改善されたこの種の組成物を製造すること
に対する関心は相変らず存在する。
したがって本発明の主たる目的は新規なポリフェニレン
エーテル組成物を提供することである。
エーテル組成物を提供することである。
さらに別の目的は、ポリアミドや線状ポリエステルのよ
うなポリマーとブレンドしたときに相溶性のある組成物
を形成する、官能化されたポリフェニレンエーテルを提
供することである。
うなポリマーとブレンドしたときに相溶性のある組成物
を形成する、官能化されたポリフェニレンエーテルを提
供することである。
さらに別の目的は、高い衝撃強さと溶剤耐性をもったポ
リフェニレンエーテル−ポリアミド組成物を提供するこ
とである。
リフェニレンエーテル−ポリアミド組成物を提供するこ
とである。
その他の目的は一部は自明であり一部は以下で明らかに
なろう。
なろう。
ポリフェニレンエーテルがある種のオレフィン性ポリカ
ルボン酸のトリアルキルアミン塩で官能化できること、
およびこうして製造された官能化ポリフェニレンエーテ
ルはポリアミドやポリエステルのような樹脂と共に衝撃
強さが高く相溶性のあるブレンドを形成することが発見
された。このような相溶化は前記の樹脂とブレンドする
前またはそれと同時に達成できる。
ルボン酸のトリアルキルアミン塩で官能化できること、
およびこうして製造された官能化ポリフェニレンエーテ
ルはポリアミドやポリエステルのような樹脂と共に衝撃
強さが高く相溶性のあるブレンドを形成することが発見
された。このような相溶化は前記の樹脂とブレンドする
前またはそれと同時に達成できる。
したがって本発明はその一面において、官能化されたポ
リフェニレンエーテルとその製造方法を包含し、この方
法は、溶融状態のポリフェニレンエーテルを、マレイン
酸かフマル酸のトリアルキルアミン塩からなる少なくと
も１種の官能化用化合物と混合することからなる。
リフェニレンエーテルとその製造方法を包含し、この方
法は、溶融状態のポリフェニレンエーテルを、マレイン
酸かフマル酸のトリアルキルアミン塩からなる少なくと
も１種の官能化用化合物と混合することからなる。
本発明で使用するポリフェニレンエーテルはよく知られ
た１群のポリマーである。これらは産業上、特に強靭性
と耐熱性が要求される用途においてエンジニアリングプ
ラスチックとして広く使われている。その発見以来数多
くの変形と修正がなされて来ており、それらは、後述の
ものも含めてすべて本発明に適用でき、後述のものに限
定されることはない。
た１群のポリマーである。これらは産業上、特に強靭性
と耐熱性が要求される用途においてエンジニアリングプ
ラスチックとして広く使われている。その発見以来数多
くの変形と修正がなされて来ており、それらは、後述の
ものも含めてすべて本発明に適用でき、後述のものに限
定されることはない。
ポリフェニレンエーテルは複数個の、次式を有する構造
単位からなる。
単位からなる。
ここで、各々独立な前記のそれぞれの単位において、各
Ｑ１はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級もしくは第
二級の低級アルキル（すなわち炭素原子を７個まで含有
するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（た
だし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素
原子を隔てている）であり、各Ｑ２はそれぞれ独立して
、水素、ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキ
ル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、または
Ｑｌに対して定義したハロ炭化水素オキシである。適切
な第一級の低級アルキル基の例としてはメチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル
、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２．
３−ジメチルブチル、２−１３−または４−メチルペン
チルおよび対応するヘプチル基がある。第二級の低級ア
ルキル基の例としてはイソプロピル、５ｅｃ−ブチルお
よび３−ペンチルがある。アルキル基としてはいずれも
分枝よりは直鎖が好ましい。各Ｑ１がアルキルかフェニ
ル、特にＣｌ−４アルキルで、各Ｑ２が水素であること
が最も多い。適切なポリフェニレンエーテルはたくさん
の特許に開示されている。
Ｑ１はそれぞれ独立して、ハロゲン、第一級もしくは第
二級の低級アルキル（すなわち炭素原子を７個まで含有
するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアル
キル、炭化水素オキシ、またはハロ炭化水素オキシ（た
だし、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素
原子を隔てている）であり、各Ｑ２はそれぞれ独立して
、水素、ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキ
ル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、または
Ｑｌに対して定義したハロ炭化水素オキシである。適切
な第一級の低級アルキル基の例としてはメチル、エチル
、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−アミル
、イソアミル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２．
３−ジメチルブチル、２−１３−または４−メチルペン
チルおよび対応するヘプチル基がある。第二級の低級ア
ルキル基の例としてはイソプロピル、５ｅｃ−ブチルお
よび３−ペンチルがある。アルキル基としてはいずれも
分枝よりは直鎖が好ましい。各Ｑ１がアルキルかフェニ
ル、特にＣｌ−４アルキルで、各Ｑ２が水素であること
が最も多い。適切なポリフェニレンエーテルはたくさん
の特許に開示されている。
ホモポリマーとコポリマーのどちらのポリフェニレンエ
ーテルも包含される。適したホモポリマーは、たとえば
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を
含有するものである。適切なコポリマーとしてはそのよ
うな単位を（たとえば）２．３．６−）ジメチル−１，
４−フエニレンエーテル単位と共に含有するランダムコ
ポリマーがある。ホモポリマーはもちろん、多くの適切
なランダムコポリマーが特許文献に開示されている。
ーテルも包含される。適したホモポリマーは、たとえば
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を
含有するものである。適切なコポリマーとしてはそのよ
うな単位を（たとえば）２．３．６−）ジメチル−１，
４−フエニレンエーテル単位と共に含有するランダムコ
ポリマーがある。ホモポリマーはもちろん、多くの適切
なランダムコポリマーが特許文献に開示されている。
また、分子量、溶融粘度および／または衝撃強さのよう
な性質を改変する部分を含有するポリフェニレンエーテ
ルも包含される。このようなポリマーは特許文献に記載
されており、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（
たとえばスチレン）のようなとニルモノマーまたはポリ
スチレンやエラストマーのようなポリマーを公知のやり
方でポリフェニレンエーテルにグラフトさせることによ
って製造できる。この生成物は通常グラフト化された部
分とグラフト化されていない部分との両者を合釘する。
な性質を改変する部分を含有するポリフェニレンエーテ
ルも包含される。このようなポリマーは特許文献に記載
されており、アクリロニトリルやビニル芳香族化合物（
たとえばスチレン）のようなとニルモノマーまたはポリ
スチレンやエラストマーのようなポリマーを公知のやり
方でポリフェニレンエーテルにグラフトさせることによ
って製造できる。この生成物は通常グラフト化された部
分とグラフト化されていない部分との両者を合釘する。
別の適切なポリマーはカップル化されたポリフェニレン
エーテルであり、これは、カップリング剤を２つのポリ
フェニレンエーテル鎖のしドロキシ基と公知のやり方で
反応させてこのヒドロギシ基とカップリング剤との反応
生成物を含有する分子量のより高いポリマーを生成せし
めたものである。カップリング剤の実例としては低分子
量のポリカーボネート、キノン類、複素環式類およびホ
ルマール類がある。
エーテルであり、これは、カップリング剤を２つのポリ
フェニレンエーテル鎖のしドロキシ基と公知のやり方で
反応させてこのヒドロギシ基とカップリング剤との反応
生成物を含有する分子量のより高いポリマーを生成せし
めたものである。カップリング剤の実例としては低分子
量のポリカーボネート、キノン類、複素環式類およびホ
ルマール類がある。
ポリフェニレンエーテルは一般に、ゲル透過クロマトグ
ラフィーでｉＱＩ定して、数平均分子量が約３．０００
〜４０，０００の範囲内であり、また重量平均分子量が
約２０，０００〜８０，０００の範囲内である。その固
を粘度は、クロロホルム中２５℃で測定して、約０．３
５〜０． ６ｄｌ／ｇの範囲であることが最も多い。
ラフィーでｉＱＩ定して、数平均分子量が約３．０００
〜４０，０００の範囲内であり、また重量平均分子量が
約２０，０００〜８０，０００の範囲内である。その固
を粘度は、クロロホルム中２５℃で測定して、約０．３
５〜０． ６ｄｌ／ｇの範囲であることが最も多い。
典型的な場合ポリフェニレンエーテルは、少なくとも１
種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップ
リングによって製造される。特に有用で容易に入手でき
るモノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６−キシレノー
ル［この場合各Ｑ１はメチルで各Ｑ“は水素であり、こ
れを用いて得られるポリマーはポリ（２，６−ジメチル
−１゜４−フェニレンエーテル）となる］、および２゜
３．６−１−リメチルフェノール（この場合は各Ｑｌと
一方のＱ２はメチルで残りのＱ２は水素である）である
。
種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップ
リングによって製造される。特に有用で容易に入手でき
るモノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６−キシレノー
ル［この場合各Ｑ１はメチルで各Ｑ“は水素であり、こ
れを用いて得られるポリマーはポリ（２，６−ジメチル
−１゜４−フェニレンエーテル）となる］、および２゜
３．６−１−リメチルフェノール（この場合は各Ｑｌと
一方のＱ２はメチルで残りのＱ２は水素である）である
。
酸化カップリングによるポリフェニレンエーテルの製造
用と１７でさまざまな触媒系が知られている。触媒の選
択については特定の制限はなく、公知の触媒のいずれも
使用することができる。はとんどの場合これらは銅、マ
ンガンまたはコバルトの化合物のような重金属化合物を
少なくとも１種、通常はさまざまな別の物質と共に含有
する。
用と１７でさまざまな触媒系が知られている。触媒の選
択については特定の制限はなく、公知の触媒のいずれも
使用することができる。はとんどの場合これらは銅、マ
ンガンまたはコバルトの化合物のような重金属化合物を
少なくとも１種、通常はさまざまな別の物質と共に含有
する。
好ましい触媒系の第１の群は銅化合物を含有するもので
構成される。そのような触媒は、たとえば米国特許第３
．３０６．８７４号、第３，３０６．８７５号、第３，
９１４．２６６号および第４．０２８．３４１号に開示
されている。それらは普通第一銅または第二銅イオン、
ハライド（すなわち塩素、臭素またはヨウ素）イオンお
よび少なくとも１種のアミンの組合せである。
構成される。そのような触媒は、たとえば米国特許第３
．３０６．８７４号、第３，３０６．８７５号、第３，
９１４．２６６号および第４．０２８．３４１号に開示
されている。それらは普通第一銅または第二銅イオン、
ハライド（すなわち塩素、臭素またはヨウ素）イオンお
よび少なくとも１種のアミンの組合せである。
マンガン化合物を含をする触媒系は第２の好ましい群を
構成する。それらは一般に、二価のマンガンがハライド
、アルコキシドまたはフェノキシトのようなアニオンと
組み合わされているアルカリ性の系である。このマンガ
ンは、ジアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキ
レンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−
ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノ
マー性とポリマー性）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシ
ムおよびβ−ジケトンのような錯化剤および／またはキ
レート剤の１種以上との錯体として存在しているのが最
も普通である。また、公知のコバルト含有触媒系もを用
である。ポリフェニレンエーテル製造用に適したマンガ
ンおよびコバルト含有触媒系は、数多くの特許や刊行物
に開示されているために業界では公知である。
構成する。それらは一般に、二価のマンガンがハライド
、アルコキシドまたはフェノキシトのようなアニオンと
組み合わされているアルカリ性の系である。このマンガ
ンは、ジアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキ
レンジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−
ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノ
マー性とポリマー性）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシ
ムおよびβ−ジケトンのような錯化剤および／またはキ
レート剤の１種以上との錯体として存在しているのが最
も普通である。また、公知のコバルト含有触媒系もを用
である。ポリフェニレンエーテル製造用に適したマンガ
ンおよびコバルト含有触媒系は、数多くの特許や刊行物
に開示されているために業界では公知である。
本発明の目的にとって特に有用なポリフェニレンエーテ
ルは、次式の末端基を少なくとも１個有する分子からな
るものである。
ルは、次式の末端基を少なくとも１個有する分子からな
るものである。
Ｎ（Ｒ）２
および
ここで、ＱｌとＱ２は既に定義した通りであり、各Ｒ１
はそれぞれ独立して水素かアルキルであり（ただし両方
のＲ１基中の炭素原子の総数は６以下である）、各Ｒ２
はそれぞれ独立して水素かＣの第一級アルキル基である
。各Ｒ１が水素で、各Ｒ”がアルキル、特にメチルかｎ
−ブチルであるのが好ましい。
はそれぞれ独立して水素かアルキルであり（ただし両方
のＲ１基中の炭素原子の総数は６以下である）、各Ｒ２
はそれぞれ独立して水素かＣの第一級アルキル基である
。各Ｒ１が水素で、各Ｒ”がアルキル、特にメチルかｎ
−ブチルであるのが好ましい。
式Ｈのアミノアルキルで置換された末端基を含有するポ
リマーは、特に銅かマンガンを含有する触媒を用いる場
合、酸化カップリングの反応混合物の成分のひとつとし
て適当な第一級か第二級のモノアミンを混入することに
よって得ることができる。このようなアミン類、特にジ
アルキルアミン類、好ましくはジ−ｎ−ブチルアミンや
ジメチルアミンは、ポリフェニレンエーテルに化学的に
結合されることが多く、１個以上のＱ１基上のα−水素
原子のひとつと置き代わることによって化学結合するの
が最も普通である。主要な反応部位はポリマー鎖の末端
単位上のヒドロキシ基に隣接するＱ１基である。その後
さらに加工したりおよび／またはブレンドしたりする間
にこのアミノアルキルで置換された末端基は、おそらく
は次式のキノンメチド型の中間体を伴なう様々な反応を
受けうる。
リマーは、特に銅かマンガンを含有する触媒を用いる場
合、酸化カップリングの反応混合物の成分のひとつとし
て適当な第一級か第二級のモノアミンを混入することに
よって得ることができる。このようなアミン類、特にジ
アルキルアミン類、好ましくはジ−ｎ−ブチルアミンや
ジメチルアミンは、ポリフェニレンエーテルに化学的に
結合されることが多く、１個以上のＱ１基上のα−水素
原子のひとつと置き代わることによって化学結合するの
が最も普通である。主要な反応部位はポリマー鎖の末端
単位上のヒドロキシ基に隣接するＱ１基である。その後
さらに加工したりおよび／またはブレンドしたりする間
にこのアミノアルキルで置換された末端基は、おそらく
は次式のキノンメチド型の中間体を伴なう様々な反応を
受けうる。
このとき種々の有益な効果が伴うが、衝撃強さおよび他
のブレンド成分との相溶性が改良されることが多い。米
国特許第４，０５４，５５３号、第４．０９２，２９４
号、第４．４７７．６４９号、第４，４７７．６５１号
および第４，５１７．３４１号参照。
のブレンド成分との相溶性が改良されることが多い。米
国特許第４，０５４，５５３号、第４．０９２，２９４
号、第４．４７７．６４９号、第４，４７７．６５１号
および第４，５１７．３４１号参照。
式■の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつポリマー
は通常、特に銅−パライド−第二級か第三級のアミンの
系において、次式のジフェノキノン副産物が存在する反
応混合物から得られる。
は通常、特に銅−パライド−第二級か第三級のアミンの
系において、次式のジフェノキノン副産物が存在する反
応混合物から得られる。
この点については、米国特許第４，２３４，７０６号お
よび第４，４８２，６９７号の開示と同様に米国特許第
４．４７７．６４９号の開示がやはり関連している。こ
のタイプの混合物中のジフェノキノンは最終的に、多く
は末端基として実質的な割合でポリマー中に取り込まれ
る。
よび第４，４８２，６９７号の開示と同様に米国特許第
４．４７７．６４９号の開示がやはり関連している。こ
のタイプの混合物中のジフェノキノンは最終的に、多く
は末端基として実質的な割合でポリマー中に取り込まれ
る。
上述の条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテル
では、ポリマー分子の実質的な割合、典型的にはポリマ
ーの約９０重量％もを構成する割合が式■と■のいずれ
か一方、またはしばしば両方を有する末端基を含有する
。しかしながら、別の末端基が存在してもよく、本発明
はその最も広い意味においてポリフェニレンエーテル末
端基の分子構造に依存するものではないと理解すべきで
ある。
では、ポリマー分子の実質的な割合、典型的にはポリマ
ーの約９０重量％もを構成する割合が式■と■のいずれ
か一方、またはしばしば両方を有する末端基を含有する
。しかしながら、別の末端基が存在してもよく、本発明
はその最も広い意味においてポリフェニレンエーテル末
端基の分子構造に依存するものではないと理解すべきで
ある。
以上のことから、本発明での使用が考えられるポリフェ
ニレンエーテルには、構造単位や附随的な化学的特徴の
変化に関係なく、現在知られているものがすべて包含さ
れることは当業者には明らかであろう。
ニレンエーテルには、構造単位や附随的な化学的特徴の
変化に関係なく、現在知られているものがすべて包含さ
れることは当業者には明らかであろう。
既に記載したように、本発明によって用いられる官能化
用化合物はマレイン酸トリアルキルアンモニウムかフマ
ル酸トリアルキルアンモニウムの少なくとも１種である
。トリアルキルアミンの種類は臨界的なものではないが
、一般に炭素原子を１〜約１２個有する第一級アルキル
基を含有する。
用化合物はマレイン酸トリアルキルアンモニウムかフマ
ル酸トリアルキルアンモニウムの少なくとも１種である
。トリアルキルアミンの種類は臨界的なものではないが
、一般に炭素原子を１〜約１２個有する第一級アルキル
基を含有する。
ベンジルやフェネチルのようなアリールで置換されたア
ルキル基が含まれる。
ルキル基が含まれる。
入手容易性と特別な適性のために好ましいトリアルキル
アミンはトリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンお
よびトリベンジルアミンである。
アミンはトリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンお
よびトリベンジルアミンである。
フマル酸塩が特に好ましい。
官能化されたポリフェニレンエーテルは、本発明に従っ
て、緊密なブレンドの形成に適した条件下に、溶融体を
もたらすのに充分高い温度で、これら２つの試薬を単に
ブレンドすることによって便利に製造できる。典型的な
温度はおよそ２３０〜３９０℃の範囲内である。
て、緊密なブレンドの形成に適した条件下に、溶融体を
もたらすのに充分高い温度で、これら２つの試薬を単に
ブレンドすることによって便利に製造できる。典型的な
温度はおよそ２３０〜３９０℃の範囲内である。
混合は遊離基開始剤の存在しない状態で行なうのが好ま
しい。このような条件下である種の相互作用が起こり、
その生成物は後述のようにブレンドを相溶性にするのに
有用であるという事実は前述の特開昭５９−６６４５２
号に鑑みてまったく予期されなかったことである。この
特開昭では、比較テストの結果に基づいてこれらの遊離
の酸から調製された類似の生成物がこの目的にはほとん
どまたはまったく役に立たないと明示されている。
しい。このような条件下である種の相互作用が起こり、
その生成物は後述のようにブレンドを相溶性にするのに
有用であるという事実は前述の特開昭５９−６６４５２
号に鑑みてまったく予期されなかったことである。この
特開昭では、比較テストの結果に基づいてこれらの遊離
の酸から調製された類似の生成物がこの目的にはほとん
どまたはまったく役に立たないと明示されている。
ポリフェニレンエーテルと官能化用化合物の割合は臨界
的なものではない。ただし、官能化用化合物はポリフェ
ニレンエーテルに比べて少ない割合で使用する。最も普
遍的な場合、ポリフェニレンエーテル１００部につき約
０．１〜１０部、好ましくは約１，０〜５部の官能化剤
が存在する。
的なものではない。ただし、官能化用化合物はポリフェ
ニレンエーテルに比べて少ない割合で使用する。最も普
遍的な場合、ポリフェニレンエーテル１００部につき約
０．１〜１０部、好ましくは約１，０〜５部の官能化剤
が存在する。
適切な混合条件には押出が含まれることが多く、押出は
組成物に対して実質的な剪断力を与えるスクリュー式ま
たはこれに類似するエクストルーダー内で実施でき便利
であろう。場合によっては、エクストルーダーのベント
を約２０トル以下の真空に引くことができる真空ポンプ
に繋いでこのエクストルーダー内を排気すると有利であ
ろう。また、時には混合物を二回以」二押出してそれに
より効果的な混合を確保すると有利であることもある。
組成物に対して実質的な剪断力を与えるスクリュー式ま
たはこれに類似するエクストルーダー内で実施でき便利
であろう。場合によっては、エクストルーダーのベント
を約２０トル以下の真空に引くことができる真空ポンプ
に繋いでこのエクストルーダー内を排気すると有利であ
ろう。また、時には混合物を二回以」二押出してそれに
より効果的な混合を確保すると有利であることもある。
本発明の方法の実施の際に起こる官能化の正確な化学的
性質は確実には知られていない。主要な反応（もしあれ
ば）は炭素−炭素二重結合と芳香環またはその上の置換
基（特に後者）との間の熱的に開始される遊離基相互作
用であり、その結果官能化剤から誘導されたグラフト化
された側鎖および／または単一の成分を含み得る生成物
が生じる。しかしいずれにせよ本発明は理論に依存する
ものではない。
性質は確実には知られていない。主要な反応（もしあれ
ば）は炭素−炭素二重結合と芳香環またはその上の置換
基（特に後者）との間の熱的に開始される遊離基相互作
用であり、その結果官能化剤から誘導されたグラフト化
された側鎖および／または単一の成分を含み得る生成物
が生じる。しかしいずれにせよ本発明は理論に依存する
ものではない。
後にさらに詳しく説明するように本発明の官能化された
ポリフェニレンエーテルの主な有用性はポリフェニレン
エーテル−ポリアミド組成物の製造にある。そのような
組成物は通常衝撃改質用樹脂も含有しており、そのよう
な衝撃改質剤を少なくとも１種、ポリフェニレンエーテ
ルおよび官能化用化合物と共に溶融混和（メルトブ１／
ンド）するのが好ましいことが多い。
ポリフェニレンエーテルの主な有用性はポリフェニレン
エーテル−ポリアミド組成物の製造にある。そのような
組成物は通常衝撃改質用樹脂も含有しており、そのよう
な衝撃改質剤を少なくとも１種、ポリフェニレンエーテ
ルおよび官能化用化合物と共に溶融混和（メルトブ１／
ンド）するのが好ましいことが多い。
ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物用の衝撃改
質剤は業界でよく知られている。これらは通常オレフィ
ン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸およびアルキル
アクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体、さらには
共役ジエンからなる群から選択された１種以上のモノマ
ーから誘導される。特に好ましい衝撃改質剤は室温で弾
性を示す天然および合成のポリマー材料を始めとするゴ
ム状高分子量材料である。これらにはホモポリマーと、
ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、ラジアルブ
ロックコポリマー、グラフトコポリマーおよびコアーシ
ェルコポリマーならびにこれらの組合せを含めたコポリ
マーとが含まれる。
質剤は業界でよく知られている。これらは通常オレフィ
ン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸およびアルキル
アクリル酸ならびにこれらのエステル誘導体、さらには
共役ジエンからなる群から選択された１種以上のモノマ
ーから誘導される。特に好ましい衝撃改質剤は室温で弾
性を示す天然および合成のポリマー材料を始めとするゴ
ム状高分子量材料である。これらにはホモポリマーと、
ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、ラジアルブ
ロックコポリマー、グラフトコポリマーおよびコアーシ
ェルコポリマーならびにこれらの組合せを含めたコポリ
マーとが含まれる。
本発明で使用可能なポリオレフィンまたはオレフィンを
ベースとするコポリマーには、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタ
クチックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（
４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレンコ
ポリマーなどが含まれる。別のオレフィンコポリマーと
しては、１種以上のα−オレフィン、特にエチレンと、
たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリ
ル酸ならびにこれらのエステル誘導体を始めとする共重
合可能なモノマーとの（たとえばエチレン−アクリル酸
、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ルなど）コポリマーがある。またアイオノマー樹脂も適
しており、これらは全体的または部分的に金属イオンで
中和されていてもよい。
ベースとするコポリマーには、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタ
クチックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（
４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレンコ
ポリマーなどが含まれる。別のオレフィンコポリマーと
しては、１種以上のα−オレフィン、特にエチレンと、
たとえば酢酸ビニル、アクリル酸およびアルキルアクリ
ル酸ならびにこれらのエステル誘導体を始めとする共重
合可能なモノマーとの（たとえばエチレン−アクリル酸
、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ルなど）コポリマーがある。またアイオノマー樹脂も適
しており、これらは全体的または部分的に金属イオンで
中和されていてもよい。
特に有用な１群の衝撃改質剤はビニル芳香族モノマーか
ら誘導されているものである。これらにはたとえば改質
および非改質のポリスチレン、ＡＢＳタイプのグラフト
コポリマー、ＡＢおよびＡＢＡタイプのブロックコポリ
マーおよびラジアルブロックコポリマー、ならびにビニ
ル芳香族−共役ジエンコアーシェルグラフトコポリマー
が含まれる。改質および非改質のポリスチレンとしては
、ホモポリスチレンと、ブタジェンゴムで改質されたポ
リスチレンのようなゴムで改質されたポリスチレン（あ
るいは耐衝撃性ポリスチレンまたはＨＩＰＳと称される
）とがある。別の有用なポリスチレンには、たとえばポ
リ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）、スチレ
ン−ブタジェンコポリマーを始めとするスチレンと各種
のモノマーとのコポリマー、ならびに改質されたα−お
よびバラ置換のスチレンおよび米国特許第３．３８３゜
４３５号に開示されているスチレン樹脂のいずれかが含
まれる。ＡＢＳタイプのグラフトコポリマーの代表的な
ものは、共役ジエン単独かまたはこれと共重合可能な七
ツマ−との組合せから誘導されたゴム状ポリマー性骨格
（主鎖）と、この上にグラフトされた、モノアルケニル
アレーンモノマーおよびその置換誘導体ならびにアクリ
ロニトリルおよびアクリル酸やアルキルアクリル酸とそ
れらのエステルからなる群から選択したモノマーの少な
くとも１種、好ましくは２種とからなる。
ら誘導されているものである。これらにはたとえば改質
および非改質のポリスチレン、ＡＢＳタイプのグラフト
コポリマー、ＡＢおよびＡＢＡタイプのブロックコポリ
マーおよびラジアルブロックコポリマー、ならびにビニ
ル芳香族−共役ジエンコアーシェルグラフトコポリマー
が含まれる。改質および非改質のポリスチレンとしては
、ホモポリスチレンと、ブタジェンゴムで改質されたポ
リスチレンのようなゴムで改質されたポリスチレン（あ
るいは耐衝撃性ポリスチレンまたはＨＩＰＳと称される
）とがある。別の有用なポリスチレンには、たとえばポ
リ（スチレン−アクリロニトリル）（ＳＡＮ）、スチレ
ン−ブタジェンコポリマーを始めとするスチレンと各種
のモノマーとのコポリマー、ならびに改質されたα−お
よびバラ置換のスチレンおよび米国特許第３．３８３゜
４３５号に開示されているスチレン樹脂のいずれかが含
まれる。ＡＢＳタイプのグラフトコポリマーの代表的な
ものは、共役ジエン単独かまたはこれと共重合可能な七
ツマ−との組合せから誘導されたゴム状ポリマー性骨格
（主鎖）と、この上にグラフトされた、モノアルケニル
アレーンモノマーおよびその置換誘導体ならびにアクリ
ロニトリルおよびアクリル酸やアルキルアクリル酸とそ
れらのエステルからなる群から選択したモノマーの少な
くとも１種、好ましくは２種とからなる。
ビニル芳香族モノマーから誘導された樹脂の特に好まし
い亜群は、モノアルケニルアレーン（通常スチレン）の
ブロックと共役ジエン（たとえばブタジェンもしくはイ
ソプレン）またはオレフィン（たとえばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−ブチレン）のブロックとからなり、
ＡＢおよびＡＢＡブロックコポリマーと表わされるブロ
ックコポリマーである。この共役ジエンブロックは部分
的または全体的に水素化されていてもよく、その場合そ
の性質はオレフィンブロックコポリマーに似ている。
い亜群は、モノアルケニルアレーン（通常スチレン）の
ブロックと共役ジエン（たとえばブタジェンもしくはイ
ソプレン）またはオレフィン（たとえばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−ブチレン）のブロックとからなり、
ＡＢおよびＡＢＡブロックコポリマーと表わされるブロ
ックコポリマーである。この共役ジエンブロックは部分
的または全体的に水素化されていてもよく、その場合そ
の性質はオレフィンブロックコポリマーに似ている。
適切なＡＢタイプのブロックコポリマーは、たとえば米
国特許第３，０７８，２５４号、第３゜４０２．１５９
号、第３，２９７，７９３号、第３．２６５．７６５号
および第３．５９４，４５２号ならびに英国特許第１，
２６４，７４１号に開示されている。典型的なＡＢブロ
ックコポリマーの例を次に挙げる。
国特許第３，０７８，２５４号、第３゜４０２．１５９
号、第３，２９７，７９３号、第３．２６５．７６５号
および第３．５９４，４５２号ならびに英国特許第１，
２６４，７４１号に開示されている。典型的なＡＢブロ
ックコポリマーの例を次に挙げる。
ポリスチレン−ポリブタジェン（ＳＢＲ）ポリスチレン
−ポリイソプレン、およびポリ（α−メチルスチレン）
−ポリブタジェン。
−ポリイソプレン、およびポリ（α−メチルスチレン）
−ポリブタジェン。
このようなＡＢブロックコポリマーは、フィリップス・
ベトロリウム（Ｐｈｌｌｌｉｐｓ Ｐｃｔｒｏｌｅｕａ
＋）がツルブレン（ＳＱＬＰＲＥＮＥ）という商標で市
販しているのを始めとして多くの販売元から市販されて
いる。
ベトロリウム（Ｐｈｌｌｌｉｐｓ Ｐｃｔｒｏｌｅｕａ
＋）がツルブレン（ＳＱＬＰＲＥＮＥ）という商標で市
販しているのを始めとして多くの販売元から市販されて
いる。
また、ＡＢＡトリブロックコポリマーおよびその製造方
法ならびに所望に応じた水素化は、米国特許第３，１４
９，１８２号、第３． ２３１． ６３５号、第３，４
６２，１６２号、第３，２８７゜３３３号、第３，５９
５，９４２号、第３，６９４．５２３号および第３，８
４２，０２９号に開示されている。
法ならびに所望に応じた水素化は、米国特許第３，１４
９，１８２号、第３． ２３１． ６３５号、第３，４
６２，１６２号、第３，２８７゜３３３号、第３，５９
５，９４２号、第３，６９４．５２３号および第３，８
４２，０２９号に開示されている。
トリブロックコポリマーの例としては次のものがある。
ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン（Ｓ Ｂ
Ｓ）、 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ Ｉ
Ｓ＞、 ポリ （α−メチルスチレン）−ポリブタジェン−ポリ
（αニメチルスチレン）、およびポリ（α−メチルスチ
レン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）
。
Ｓ）、 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（Ｓ Ｉ
Ｓ＞、 ポリ （α−メチルスチレン）−ポリブタジェン−ポリ
（αニメチルスチレン）、およびポリ（α−メチルスチ
レン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）
。
特に好ましいトリブロックコポリマーはシェル（Ｓｈｅ
ｌｌ）からカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ■）、ク
レートン（Ｋｌ？ＡＴＯＮ） Ｄ■およびクレートン（
ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ■として市販されている。
ｌｌ）からカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ■）、ク
レートン（Ｋｌ？ＡＴＯＮ） Ｄ■およびクレートン（
ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ■として市販されている。
もうひとつの群の衝撃改質剤は共役ジエンから誘導され
たものである。共役ジエンを含有する多くのコポリマー
については既に述べて来たが、補足的な共役ジエン系改
質剤樹脂としてはたとえばホモポリマーおよび１種以上
の共役ジエンのコポリマーがあり、たとえばポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレンコポリマー、イソプレン−
イソブチレンコポリマー、クロロブタジェンポリマー、
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプ
レンなどが含まれる。エチレン−プロピレン−ジエンモ
ノマーゴムも使用しうる。これらのＥ Ｐ Ｄ Ｍの特
徴は、主としてエチレン単位からなり、中程度の量のプ
ロピレン単位と約２０モル９６までの非共役ジエンモノ
マー単位とを含むことである。多くのそのようなＥＰＤ
Ｍとその製造方法が米国特許第２，９３３．４８０号、
第３，０００．８６６号、第３，４０７，１５８号、第
３゜０９３．６２１号および第３，３Ｌ９，７０１号に
開示されている。
たものである。共役ジエンを含有する多くのコポリマー
については既に述べて来たが、補足的な共役ジエン系改
質剤樹脂としてはたとえばホモポリマーおよび１種以上
の共役ジエンのコポリマーがあり、たとえばポリブタジ
ェン、ブタジェン−スチレンコポリマー、イソプレン−
イソブチレンコポリマー、クロロブタジェンポリマー、
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプ
レンなどが含まれる。エチレン−プロピレン−ジエンモ
ノマーゴムも使用しうる。これらのＥ Ｐ Ｄ Ｍの特
徴は、主としてエチレン単位からなり、中程度の量のプ
ロピレン単位と約２０モル９６までの非共役ジエンモノ
マー単位とを含むことである。多くのそのようなＥＰＤ
Ｍとその製造方法が米国特許第２，９３３．４８０号、
第３，０００．８６６号、第３，４０７，１５８号、第
３゜０９３．６２１号および第３，３Ｌ９，７０１号に
開示されている。
他の適切な衝撃改質剤はコアーシェル型のグラフトコポ
リマーである。一般にこれらは、主として共役ジエンか
らなるゴム質コアまｈは主として架橋アクリレートから
なるゴム質コアと、この上に重合された、モノアルケニ
ルアレーンおよび／またはアクリル系モノマー単独から
かあるいは好ましくはこれと他のビニルモノマーとの組
合せから誘導された１種以上のシェルとを有する。この
ようなコアーシェルコポリマーは、たとえばロームΦア
ンドφハース社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から商品名ＫＭ−６１１、Ｉ’、Ｍ−６５３
およびＫＭ−３３０として広く市販されており、米国特
許第３． ８０８，１８０号、第４，０３４，０１３号
、第４，０９６，２０２号、第４． １８０． ４９４
号および第４，２９２，２３３号に記載されている。
リマーである。一般にこれらは、主として共役ジエンか
らなるゴム質コアまｈは主として架橋アクリレートから
なるゴム質コアと、この上に重合された、モノアルケニ
ルアレーンおよび／またはアクリル系モノマー単独から
かあるいは好ましくはこれと他のビニルモノマーとの組
合せから誘導された１種以上のシェルとを有する。この
ようなコアーシェルコポリマーは、たとえばロームΦア
ンドφハース社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ）から商品名ＫＭ−６１１、Ｉ’、Ｍ−６５３
およびＫＭ−３３０として広く市販されており、米国特
許第３． ８０８，１８０号、第４，０３４，０１３号
、第４，０９６，２０２号、第４． １８０． ４９４
号および第４，２９２，２３３号に記載されている。
使用した樹脂の相互貫入網目ｆ１′４造がコアとシェル
の界面を特色づけでいるコアーシェルコポリマーも有用
である。この点で特に好ましいのはゼネラル・エレクト
リック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃａｍ
ｐａｎｙ）から入手できるＡＳＡタイプのコポリマーで
あり、ジェロイ（ＧＥＬＯＹ”）樹脂として販売されて
おり、かつ米国特許第３，９４４．６３１号に記載され
ている。
の界面を特色づけでいるコアーシェルコポリマーも有用
である。この点で特に好ましいのはゼネラル・エレクト
リック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃａｍ
ｐａｎｙ）から入手できるＡＳＡタイプのコポリマーで
あり、ジェロイ（ＧＥＬＯＹ”）樹脂として販売されて
おり、かつ米国特許第３，９４４．６３１号に記載され
ている。
さらに、上述のポリマーおよびコポリマーに、官能基お
よび、／または極性基もしくは活性基を有するモノマー
が共重合またはグラフトされているものを用いてもよい
。最後に、その他の適切な衝撃改質剤としてチオコール
ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ
ーテルゴム（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エ
ビクロロヒドリンゴム、エチレン−プロピレンゴム、熱
可塑性ポリエステルエラストマーおよび熱可塑性エーテ
ル−エステルエラストマーがある。
よび、／または極性基もしくは活性基を有するモノマー
が共重合またはグラフトされているものを用いてもよい
。最後に、その他の適切な衝撃改質剤としてチオコール
ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ
ーテルゴム（たとえばポリプロピレンオキサイド）、エ
ビクロロヒドリンゴム、エチレン−プロピレンゴム、熱
可塑性ポリエステルエラストマーおよび熱可塑性エーテ
ル−エステルエラストマーがある。
衝撃改質剤の割合は広く変化できる。一般にこれはポリ
フェニレンエーテル１００部につき約１〜１５０重量部
で使用される。衝撃改質剤がジブロックコポリマーまた
はトリブロックコポリマーである場合、通常これはポリ
フェニレンエーテル１００部当たり約５０部までの量で
存在する。
フェニレンエーテル１００部につき約１〜１５０重量部
で使用される。衝撃改質剤がジブロックコポリマーまた
はトリブロックコポリマーである場合、通常これはポリ
フェニレンエーテル１００部当たり約５０部までの量で
存在する。
本発明の官能化されたポリフェニレンエーテルの製造を
次の実施例で例示する。部はすべて重量による。これら
の実施例で用いたポリフェニレンエーテルは、数平均分
子量が約２０，０００でクロロホルム中２５℃の固有粘
度が０，４８〜０゜４９ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメ
チル−１．４−）ユニしンエーテル）であった。
次の実施例で例示する。部はすべて重量による。これら
の実施例で用いたポリフェニレンエーテルは、数平均分
子量が約２０，０００でクロロホルム中２５℃の固有粘
度が０，４８〜０゜４９ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメ
チル−１．４−）ユニしンエーテル）であった。
実施例１〜５
ポリフェニレンエーテル４９部、スチレン−ブタジェン
比が２７：１３で数平均分子量が約７４゜０００の部分
的に水素化されたスチレン−ブタジェン−スチレンコポ
リマー１０部、およびさまざまな割合のフマル酸ビス−
トリアルキルアンモニウムの混合物をロールミル上でタ
ンプリング混合し、充分な真空ベントを備えた４００ｒ
ｐｍ、２８８℃のウェルディング・エンジニア（Ｗｅｌ
ｄｉｎｇＥｎｇｉｎｃｅｒｓ）装量軸式エクストルーダ
ーで押出して所望の官能化されたポリフェニレンエーテ
ルを得た。フマル酸塩とその割合は次の通り。
比が２７：１３で数平均分子量が約７４゜０００の部分
的に水素化されたスチレン−ブタジェン−スチレンコポ
リマー１０部、およびさまざまな割合のフマル酸ビス−
トリアルキルアンモニウムの混合物をロールミル上でタ
ンプリング混合し、充分な真空ベントを備えた４００ｒ
ｐｍ、２８８℃のウェルディング・エンジニア（Ｗｅｌ
ｄｉｎｇＥｎｇｉｎｃｅｒｓ）装量軸式エクストルーダ
ーで押出して所望の官能化されたポリフェニレンエーテ
ルを得た。フマル酸塩とその割合は次の通り。
実施例１−フマル酸トリエチルアンモニウム、０．７部
実施例２−フマル酸トリエチルアンモニウム、１．５部
実施例３−フマル酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、０
．７部 実施例４−フマル酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、１
．５部 実施例５−フマル酸トリベンジルアンモニウム、０，７
部。
．７部 実施例４−フマル酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、１
．５部 実施例５−フマル酸トリベンジルアンモニウム、０，７
部。
既に述べたように、本発明の官能化されたポリフェニレ
ンエーテルはポリフェニレンエーテルとポリアミドおよ
び線状ポリエステルとのブレンドの製造に有用である。
ンエーテルはポリフェニレンエーテルとポリアミドおよ
び線状ポリエステルとのブレンドの製造に有用である。
この目的のためには官能化はポリアミドとのブレンドの
前に行なってもブレンドの間に行なってもよい。一般に
は先に官能化を行なうのが好ましい。すなわち、」二連
の官能化されたポリフェニレンエーテルを次いでポリア
ミドとブレンドするのが好ましい。
前に行なってもブレンドの間に行なってもよい。一般に
は先に官能化を行なうのが好ましい。すなわち、」二連
の官能化されたポリフェニレンエーテルを次いでポリア
ミドとブレンドするのが好ましい。
したがって本発明の別の面は、溶融状態で、少なくとも
１種のポリフェニレンエーテル、少なくとも１種のポリ
アミド、および少なくとも１種の上記した官能化用化合
物を混合することからなる樹脂組成物の製造方法、なら
びにこうして製造された組成物に関する。好ましい態様
は、（Ａ）遊離基開始剤の存在しない状態で、溶融状態
のポリフェニレンエーテルの少なくとも一部を官能化用
化合物と混合し、これにより、官能化されたポリフェニ
レンエーテルを生成させ、次いで（Ｂ）官能化されたポ
リフェニレンエーテルを少なくとも１種のポリアミドと
溶融混和する（ただし、この組成物中にはポリフェニレ
ンエーテル−ポリアミド組成物用の衝撃改質用樹脂も少
なくとも１種一緒にブレンドする） ことからなる。
１種のポリフェニレンエーテル、少なくとも１種のポリ
アミド、および少なくとも１種の上記した官能化用化合
物を混合することからなる樹脂組成物の製造方法、なら
びにこうして製造された組成物に関する。好ましい態様
は、（Ａ）遊離基開始剤の存在しない状態で、溶融状態
のポリフェニレンエーテルの少なくとも一部を官能化用
化合物と混合し、これにより、官能化されたポリフェニ
レンエーテルを生成させ、次いで（Ｂ）官能化されたポ
リフェニレンエーテルを少なくとも１種のポリアミドと
溶融混和する（ただし、この組成物中にはポリフェニレ
ンエーテル−ポリアミド組成物用の衝撃改質用樹脂も少
なくとも１種一緒にブレンドする） ことからなる。
適したポリアミドは公知の方法のいずれでも製造しうる
。たとえば、アミノ基とカルボン酸基との間に少なくと
も２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボン酸
またはそのラクタムを重合するか、あるいは実質的に当
モル割合の、２つのアミノ基の間に少なくとも２個の炭
素原子を含有するジアミンとジカルボン酸とを重合する
か、あるいは上に定義したようなモノアミノカルボン酸
またはそのラクタムを、実質的に当モル割合のジアミン
およびジカルボン酸と共に重合する。（この「実質的に
当モル」割合という用語は、厳密に当モルの割合と、得
られるポリアミドの粘度を安定化させるために従来の技
術で行なわれている多少これよりずれた割合との両者を
包含する。）ジカルボン酸はその官能性誘導体、たとえ
ばエステルや酸塩化物の形態で使用してもよい。
。たとえば、アミノ基とカルボン酸基との間に少なくと
も２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボン酸
またはそのラクタムを重合するか、あるいは実質的に当
モル割合の、２つのアミノ基の間に少なくとも２個の炭
素原子を含有するジアミンとジカルボン酸とを重合する
か、あるいは上に定義したようなモノアミノカルボン酸
またはそのラクタムを、実質的に当モル割合のジアミン
およびジカルボン酸と共に重合する。（この「実質的に
当モル」割合という用語は、厳密に当モルの割合と、得
られるポリアミドの粘度を安定化させるために従来の技
術で行なわれている多少これよりずれた割合との両者を
包含する。）ジカルボン酸はその官能性誘導体、たとえ
ばエステルや酸塩化物の形態で使用してもよい。
ポリアミドの製造に有用な上記モノアミノ−モノカルボ
ン酸またはそのラクタムの例としてはアミノ基とカルボ
ン酸基との間に２〜１６個の炭素原子を含有する化合物
があり、この炭素原子はラクタムの場合には一〇〇−Ｎ
Ｈ−基と共に環を形成している。アミノカルボン酸およ
びラクタムの特定の例としてはε−アミノカプロン酸、
ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム
、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラ
クタム、ドデカノラクタムならびに３−および４−アミ
ノ安息香酸を挙げることができる。
ン酸またはそのラクタムの例としてはアミノ基とカルボ
ン酸基との間に２〜１６個の炭素原子を含有する化合物
があり、この炭素原子はラクタムの場合には一〇〇−Ｎ
Ｈ−基と共に環を形成している。アミノカルボン酸およ
びラクタムの特定の例としてはε−アミノカプロン酸、
ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム
、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラ
クタム、ドデカノラクタムならびに３−および４−アミ
ノ安息香酸を挙げることができる。
ポリアミドの製造に使用するのに適したジアミンは直鎖
と分枝鎖のアルキルジアミン、アリールジアミンおよび
アルカリールジアミンを包含する。
と分枝鎖のアルキルジアミン、アリールジアミンおよび
アルカリールジアミンを包含する。
そのようなジアミンとしてはたとえば次の一般式％式％
ここでｎは２〜１６の整数である。ジアミンの代表例と
してはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン（これが好ましいことが多い）
、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミンおよびｍ−キシリレンジアミンがある。
してはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン（これが好ましいことが多い）
、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミンおよびｍ−キシリレンジアミンがある。
ジカルボン酸は次式で表わすことができる。
ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨ
ここでＹは炭素原子を少なくとも２個含有する二価の脂
肪族基または芳香族基である。脂肪族の酸の例はセバシ
ン酸、オクタデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸およびアジピン酸である。イソフタル酸および
テレフタル酸のような芳香族の酸が好ましい。
肪族基または芳香族基である。脂肪族の酸の例はセバシ
ン酸、オクタデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、ピ
メリン酸およびアジピン酸である。イソフタル酸および
テレフタル酸のような芳香族の酸が好ましい。
ポリアミドまたはナイロン（こういわれることが多い）
の典型例としては、たとえば、ポリアミド−６，６６，
１１，１２，６３，６４，６／１０および６／１２３）
ならびにテレフタル酸および／またはイソフタル酸とト
リメチルへキサメチレンジアミンとから得られるポリア
ミド、アジピン酸とｍ−キシリレンジアミンとから得ら
れるポリアミド、アジピン酸、アゼライン酸および２．
２−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから
得られるポリアミド、および、テレフタル酸と４．４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンとから得られるポリ
アミドがある。上記のポリアミドまたはそれらのプレポ
リマーの２種以上の混合物および／またはコポリマーも
本発明の範囲内である。好ましいポリアミドはポリアミ
ド−６，６６，１１および１２であり、ポリアミド−６
６が最も好ましい。
の典型例としては、たとえば、ポリアミド−６，６６，
１１，１２，６３，６４，６／１０および６／１２３）
ならびにテレフタル酸および／またはイソフタル酸とト
リメチルへキサメチレンジアミンとから得られるポリア
ミド、アジピン酸とｍ−キシリレンジアミンとから得ら
れるポリアミド、アジピン酸、アゼライン酸および２．
２−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから
得られるポリアミド、および、テレフタル酸と４．４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタンとから得られるポリ
アミドがある。上記のポリアミドまたはそれらのプレポ
リマーの２種以上の混合物および／またはコポリマーも
本発明の範囲内である。好ましいポリアミドはポリアミ
ド−６，６６，１１および１２であり、ポリアミド−６
６が最も好ましい。
官能化されたポリフェニレンエーテルとブレンドしうる
線状ポリエステルには熱可塑性のポリ（アルキレンジカ
ルボキシレート）およびその脂環式の類似体がある。こ
れらは次式の構造単位からなるのが典型である。
線状ポリエステルには熱可塑性のポリ（アルキレンジカ
ルボキシレート）およびその脂環式の類似体がある。こ
れらは次式の構造単位からなるのが典型である。
（Ｖｌ） −０−Ｒ３−０−Ｃ−Ａ−Ｃ−ここで、
Ｒ３は炭素原子を約２〜１０個、普通は約２〜１個含を
する飽和で二価の脂肪族か脂環式の炭化水素基であり、
Ａは炭素原子を約６〜２０個含有する二価の芳香族基で
ある。これらは通常、エチレングリコール、１．４−ブ
タンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジメタツー
ルのようなジオールの少なくとも１種とイソフタル酸も
しくはテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸または
その低級アルキルエステルの少なくとも１種との反応に
よって製造される。ポリアルキレンテレフタレート、特
にポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート、とりわけ後者が好ましい。そのようなポリ
エステルは次の特許に例示されているように業界では公
知である。
Ｒ３は炭素原子を約２〜１０個、普通は約２〜１個含を
する飽和で二価の脂肪族か脂環式の炭化水素基であり、
Ａは炭素原子を約６〜２０個含有する二価の芳香族基で
ある。これらは通常、エチレングリコール、１．４−ブ
タンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジメタツー
ルのようなジオールの少なくとも１種とイソフタル酸も
しくはテレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸または
その低級アルキルエステルの少なくとも１種との反応に
よって製造される。ポリアルキレンテレフタレート、特
にポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ
フタレート、とりわけ後者が好ましい。そのようなポリ
エステルは次の特許に例示されているように業界では公
知である。
第２．４６５．３１９号、第２．７２０，５０２号、第
２．７２７．８８１号、第２． ８２２．３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１゜４８７号、第３
．９５３，３９４号、第４，１２８．５２６号。
２．７２７．８８１号、第２． ８２２．３４８号、第
３，０４７，５３９号、第３，６７１゜４８７号、第３
．９５３，３９４号、第４，１２８．５２６号。
ポリアミドまたはポリエステルとブレンドするポリフェ
ニレンエーテルは本発明の方法によって製造された官能
化されたポリフェニレンエーテルだけでもよいが、官能
化されたポリフェニレンエーテルと官能化されていない
ポリフェニレンエーテルの両者をブレンド中に含ませる
ことも考えられ、後者はポリフェニレンエーテル全体の
約９０ｆｆｉｆｆｉ％までの量で存在する。ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドまたはポリエステルとのブレ
ンドは一般にポリフェニレンエーテルを約５〜７５ｆｆ
ｉ１％とポリアミＦまたはポリエステルを約２５〜９５
％含存する。
ニレンエーテルは本発明の方法によって製造された官能
化されたポリフェニレンエーテルだけでもよいが、官能
化されたポリフェニレンエーテルと官能化されていない
ポリフェニレンエーテルの両者をブレンド中に含ませる
ことも考えられ、後者はポリフェニレンエーテル全体の
約９０ｆｆｉｆｆｉ％までの量で存在する。ポリフェニ
レンエーテルとポリアミドまたはポリエステルとのブレ
ンドは一般にポリフェニレンエーテルを約５〜７５ｆｆ
ｉ１％とポリアミＦまたはポリエステルを約２５〜９５
％含存する。
ポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物中には少な
くとも１種の既に明らかにした衝撃改質剤もブレンドす
るのが好ましい。この衝撃改質剤は、ブレンド操作の間
のいずれのときに導入してもよく他のブレンド成分の添
加と同時に導入するかあるいはそれとは別の延長された
時間に導入してもよい。
くとも１種の既に明らかにした衝撃改質剤もブレンドす
るのが好ましい。この衝撃改質剤は、ブレンド操作の間
のいずれのときに導入してもよく他のブレンド成分の添
加と同時に導入するかあるいはそれとは別の延長された
時間に導入してもよい。
しかしながら、衝撃改質剤の添加はポリアミドの添加開
始前に完了するのが好ましい。上述の官能化と同時に衝
撃改質剤の全てをポリフェニレンエーテルとブレンドす
るとさらに好ましい。
始前に完了するのが好ましい。上述の官能化と同時に衝
撃改質剤の全てをポリフェニレンエーテルとブレンドす
るとさらに好ましい。
ブレンドは典型的には溶融混和と押出を含む公知の方法
によって達成しうる。一つの適切な方法では、第１のエ
クストルーダー内で、好ましくは既に指摘したように衝
撃改質剤の存在下で、官能化されたポリフェニレンエー
テルを製造し、次イで第２のエクストルーダー内で、ポ
リアミドと任意の官能化されていないポリフェニレンエ
ーテルを含めた残りの成分をブレンドする。
によって達成しうる。一つの適切な方法では、第１のエ
クストルーダー内で、好ましくは既に指摘したように衝
撃改質剤の存在下で、官能化されたポリフェニレンエー
テルを製造し、次イで第２のエクストルーダー内で、ポ
リアミドと任意の官能化されていないポリフェニレンエ
ーテルを含めた残りの成分をブレンドする。
また、全ブレンド操作を側面供給型のエクストルーダー
内で実施することも可能である。このエクストルーダー
では成分をいろいろな場所で供給することが可能である
。これらの条件下では、ポリフェニレンエーテル、官能
化剤および好ましくは衝撃改質剤はエクストルーダーの
後部で供給し、残りの成分はすべてその出口により近い
ひとつ以上の場所で供給する。
内で実施することも可能である。このエクストルーダー
では成分をいろいろな場所で供給することが可能である
。これらの条件下では、ポリフェニレンエーテル、官能
化剤および好ましくは衝撃改質剤はエクストルーダーの
後部で供給し、残りの成分はすべてその出口により近い
ひとつ以上の場所で供給する。
本発明のポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成物の
製造を次の実施例で説明する。
製造を次の実施例で説明する。
実施例６〜１０
実施例１〜５の組成物（それぞれ、ポリフェニレンエー
テル４９部、衝撃改質剤１０部、およびいろいろな量の
フマル酸トリアルキルアンモニウムから製造）を、市販
のポリアミド−６６（４１部）と配合し、実施例１〜５
に記載し、た条件下で匣出した。押出物を水で急冷し、
ペレットにし、９５〜１０５℃で３〜４時間乾燥し、射
出成形してノツチ付アイゾツト衝撃試験用の試験片を製
造した。試験の結果を次の表に挙げる。
テル４９部、衝撃改質剤１０部、およびいろいろな量の
フマル酸トリアルキルアンモニウムから製造）を、市販
のポリアミド−６６（４１部）と配合し、実施例１〜５
に記載し、た条件下で匣出した。押出物を水で急冷し、
ペレットにし、９５〜１０５℃で３〜４時間乾燥し、射
出成形してノツチ付アイゾツト衝撃試験用の試験片を製
造した。試験の結果を次の表に挙げる。
Claims (24)
- （１）溶融状態のポリフェニレンエーテルを、マレイン
酸またはフマル酸のトリアルキルアミン塩からなる少な
くとも１種の官能化用化合物と混合することからなる、
ポリフェニレンエーテルの官能化方法。 - （２）遊離基開始剤の不在下で行なわれ、ポリフェニレ
ンエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する複数個の構造単位からなり、前記単位の各々に
おいてそれぞれ独立して、各Ｑ＾１はそれぞれ独立して
、ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フ
ェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）
であり、各Ｑ＾２はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン
、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハ
ロアルキル、炭化水素オキシ、またはＱ＾１に対して定
義したハロ炭化水素オキシであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）であり、混合物がポ
リフェニレンエーテル−ポリアミド組成物用の衝撃改質
用樹脂をも含有することを特徴とする特許請求の範囲第
２項に記載の方法。 - （４）官能化用化合物がフマル酸トリエチルアンモニウ
ムであることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載
の方法。 - （５）官能化用化合物がフマル酸トリ−ｎ−ブチルアン
モニウムであることを特徴とする特許請求の範囲第３項
に記載の方法。 - （６）官能化用化合物がフマル酸トリベンジルアンモニ
ウムであることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記
載の方法。 - （７）衝撃改質用樹脂が耐衝撃性ポリスチレンであり、
ポリフェニレンエーテル１００部に付き約１〜１５０重
量部の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
３項に記載の方法。 - （８）衝撃改質用樹脂がスチレン−共役ジエン又はオレ
フィンのジブロックコポリマーまたはスチレン−共役ジ
エン又はオレフィン−スチレンのトリブロックコポリマ
ーであり、ポリフェニレンエーテル１００部に付き約５
０重量部までの量で存在することを特徴とする特許請求
の範囲第３項に記載の方法。 - （９）混合の温度が約２３０〜３９０℃の範囲内である
ことを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - （１０）特許請求の範囲第２項に記載の方法によって製
造された官能化ポリフェニレンエーテル。 - （１１）特許請求の範囲第３項に記載の方法によって製
造された官能化ポリフェニレンエーテル。 - （１２）溶融状態で、少なくとも１種のポリフェニレン
エーテル、少なくとも１種のポリアミド、およびマレイ
ン酸またはフマル酸のトリアルキルアミン塩からなる少
なくとも１種の官能化用化合物を混合することからなる
樹脂組成物の製造方法。 - （１３）（Ａ）遊離基開始剤の存在しない状態で、溶融
状態の前記ポリフェニレンエーテルの少なくとも一部を
前記官能化用化合物と混合し、これにより、官能化され
たポリフェニレンエーテルを生成させ、次いで （Ｂ）前記官能化されたポリフェニレンエーテルを少な
くとも１種のポリアミドと溶融混和する（ただし、この
組成物中にはポリフェニレンエーテル−ポリアミド組成
物用の衝撃改質用樹脂も少なくとも１種一緒にブレンド
する） ことからなることを特徴とする特許請求の範囲第１２項
に記載の方法。 - （１４）ポリアミドがナイロン−６またはナイロン−６
６であり、ポリフェニレンエーテルが式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ を有する複数個の構造単位からなり、前記単位の各々に
おいてそれぞれ独立して、各Ｑ＾１はそれぞれ独立して
、ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フ
ェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２
個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）
であり、各Ｑ＾２はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン
、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、ハ
ロアルキル、炭化水素オキシ、またはＱ＾１に対して定
義したハロ炭化水素オキシであり、工程Ａの間に衝撃改
質用樹脂を組成物中にブレンドすることを特徴とする特
許請求の範囲第１３項に記載の方法。 - （１５）ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）であり、官能化用
化合物がフマル酸塩であることを特徴とする特許請求の
範囲第１４項に記載の方法。 - （１６）官能化用化合物がフマル酸トリエチルアンモニ
ウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１５項に
記載の方法。 - （１７）官能化用化合物がフマル酸トリ−ｎ−ブチルア
ンモニウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１
５項に記載の方法。 - （１８）官能化用化合物がフマル酸トリベンジルアンモ
ニウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１５項
に記載の方法。 - （１９）衝撃改質用樹脂が耐衝撃性ポリスチレンであり
、ポリフェニレンエーテル１００部に付き約１〜１５０
重量部の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲
第１５項に記載の方法。 - （２０）衝撃改質用樹脂がスチレン−共役ジエン又はオ
レフィンのジブロックコポリマーまたはスチレン−共役
ジエン又はオレフィン−スチレンのトリブロックコポリ
マーであり、ポリフェニレンエーテル１００部に付き約
５０重量部までの量で存在することを特徴とする特許請
求の範囲第１５項に記載の方法。 - （２１）混合温度が約２３０〜３９０℃の範囲内である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１５項に記載の方法
。 - （２２）ポリアミドがナイロン−６６であることを特徴
とする特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 - （２３）特許請求の範囲第１２項に記載の方法によって
製造された組成物。 - （２４）特許請求の範囲第１５項に記載の方法によって
製造された組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/878,722 US4755566A (en) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Trialkylamine salt-functionalized polyphenylene ethers, methods for their preparation, and compositions containing them |
| US878722 | 1986-06-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354427A true JPS6354427A (ja) | 1988-03-08 |
Family
ID=25372681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62157999A Pending JPS6354427A (ja) | 1986-06-26 | 1987-06-26 | トリアルキルアミン塩で官能化されたポリフェニレンエ−テル、その製造方法、およびそれを含有する組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4755566A (ja) |
| EP (1) | EP0250979B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6354427A (ja) |
| DE (1) | DE3787835T2 (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4923924A (en) * | 1985-12-06 | 1990-05-08 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Thermoplastic impact modified polyamide-polyphenylene ether composition |
| NL8600166A (nl) * | 1986-01-27 | 1987-08-17 | Gen Electric | Polymeermengsel, dat een polyamide, een polyfenyleenether en een middel voor het verbeteren van de slagsterkte bevat. |
| US4889889A (en) * | 1986-06-26 | 1989-12-26 | General Electric Company | Trialkylamine salt-functionalized polyphenylene ethers methods for their preparation, and compositions containing them |
| JPH02187453A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-07-23 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリエステルを含む組成物 |
| CA2082765A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | Jay K. Gianchandai | Compositions which contain polyphenylene ether and polyamide resin |
| EP0572919A1 (en) * | 1992-06-01 | 1993-12-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and process for preparing the same |
| US5336732A (en) * | 1993-02-12 | 1994-08-09 | Alliedsignal Inc. | Process for forming polyamide/poly(phenylene ether) blends |
| EP0675165A1 (en) * | 1994-03-25 | 1995-10-04 | General Electric Company | Extrudable thermoplastic composition comprising a compatibilized polyphenylene ether polyamide resin blend |
| JP3812958B2 (ja) * | 1994-10-11 | 2006-08-23 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3556007B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2004-08-18 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリアミド系樹脂組成物 |
| US5760132A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | General Electric Company | Compositions of poly(phenylene ether) and polyamide resins, which exhibit improved beard growth reduction |
| US5916970A (en) * | 1995-06-07 | 1999-06-29 | General Electric Company | Compatibilized blends of polyphenylene ether and polyphthalamide |
| US5714550A (en) * | 1995-10-10 | 1998-02-03 | General Electric Company | Flame retardant polyamide-polyphenylene ether compositions |
| US5872187A (en) * | 1996-03-11 | 1999-02-16 | General Electric Company | Polyamide resin composition |
| US6417274B1 (en) | 1999-02-05 | 2002-07-09 | General Electric Co. | Process for the manufacture of functionalized polyphenylene ether resins |
| US6437054B1 (en) | 1999-02-17 | 2002-08-20 | General Electric Company | Composition of polyester sulfonate salt ionomer, polyamide and polyepoxide |
| US6878782B2 (en) * | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
| US6482879B2 (en) | 2000-04-17 | 2002-11-19 | General Electric Company | Composition for laser marking |
| DE50007804D1 (de) * | 2000-12-11 | 2004-10-21 | Roth Werke Gmbh | Kompatibilisierte Kunststoffmischung und Herstellungsverfahren |
| US6858671B2 (en) * | 2001-12-04 | 2005-02-22 | General Electric Company | Method of manufacture of polyester molding compositions and articles produced therefrom |
| US7230066B2 (en) * | 2004-12-16 | 2007-06-12 | General Electric Company | Polycarbonate—ultem block copolymers |
| CN101351491B (zh) | 2005-10-28 | 2012-06-27 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 制备聚（亚芳基醚）的方法，以及相关的组合物 |
| EP2302620B1 (en) | 2008-07-17 | 2021-03-03 | Nagoya Oilchemical Co., Ltd. | Impact and sound absorbing material and sound absorbing structure |
| US20110024433A1 (en) | 2009-07-30 | 2011-02-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Thermal insulation unit |
| US8779081B2 (en) * | 2011-03-15 | 2014-07-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for formation of poly(arylene ethers) with lower fine particle content |
| CN109776791B (zh) * | 2019-01-24 | 2021-05-07 | 银禧工程塑料（东莞）有限公司 | 一种氨基改性聚苯醚、其制备方法以及使用它的覆铜板和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1155583A (en) * | 1979-08-08 | 1983-10-18 | Katsuji Ueno | Impact resistant blends of polyphenylene oxide and polyamide resins |
| US4315086A (en) * | 1979-08-08 | 1982-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin compositions |
| DE3325894A1 (de) * | 1983-07-19 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur entfernung des katalysators aus polyphenylenethern |
| US4642358A (en) * | 1984-09-27 | 1987-02-10 | General Electric Company | Acyl modified polyphenylene ether composition |
-
1986
- 1986-06-26 US US06/878,722 patent/US4755566A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-06-12 DE DE87108491T patent/DE3787835T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-12 EP EP87108491A patent/EP0250979B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-26 JP JP62157999A patent/JPS6354427A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0250979B1 (en) | 1993-10-20 |
| EP0250979A3 (en) | 1988-05-11 |
| EP0250979A2 (en) | 1988-01-07 |
| DE3787835T2 (de) | 1994-05-11 |
| DE3787835D1 (de) | 1993-11-25 |
| US4755566A (en) | 1988-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2562137B2 (ja) | ポリフェニレンエ−テルポリアミド組成物の装造方法 | |
| JPS6354427A (ja) | トリアルキルアミン塩で官能化されたポリフェニレンエ−テル、その製造方法、およびそれを含有する組成物 | |
| US4732937A (en) | Epoxide-functionalized polyphenylene ethers and method of preparation | |
| EP0185054B1 (en) | Modified polyphenylene ether-polyamide compositions and process | |
| JP2558303B2 (ja) | ポリフェニレンエーテルーポリアミド組成物の耐衝撃性改質法 | |
| EP0267382B1 (en) | Functionalized polyphenylene ethers, method of preparation, and polyphenylene ether-polyamide compositions prepared therefrom | |
| US4859739A (en) | Compatibilized polyphenylene ether-polyamide compositions and method of preparation | |
| JPH0618887B2 (ja) | エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルから製造されたポリフェニレンエーテル‐ポリアミドコポリマー | |
| JP2606863B2 (ja) | 官能化されたポリフェニレンエーテル、その製造方法およびそれから製造されたポリフェニレンエーテル‐ポリアミド組成物 | |
| US4980424A (en) | Capping of polyphenylene ethers by reaction with 5-hydroxytrimellitic compounds or derivatives thereof | |
| US5212255A (en) | Functionalization of polyphenylene ether with graftable orthoester | |
| US4889889A (en) | Trialkylamine salt-functionalized polyphenylene ethers methods for their preparation, and compositions containing them | |
| US5122576A (en) | Polyphenylene ether-polyamide compositions from dicarboxylate-capped polyphenylene ethers | |
| US4988775A (en) | Dicarboxylate-capped polyphenylene ether with trimellitic acid anhydride salicylate ester | |
| US5066719A (en) | Polyphenylene ether-polyamide compositions from dicarboxylate-capped polyphenylene ethers | |
| JPH0623248B2 (ja) | アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルおよびその製法 | |
| SK66093A3 (en) | Thermoplastic composition based on polyphenylene ether and polyamide | |
| JPH0726133A (ja) | ポリフエニレンエーテル及びジエンベースゴムの熱的に安定なブレンド | |
| JPH05247327A (ja) | オルトエステルコポリマ―で相溶化されたポリフェニレンエ―テル‐ポリエステルブレンド | |
| US4831088A (en) | Epoxide-functionalized polyphenylene ethers and method of preparation | |
| JPH0657785B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル―ポリエステル成形組成物 | |
| JPH0778161B2 (ja) | ポリフェニレンエ―テル‐ポリアミド組成物 | |
| KR910006959B1 (ko) | 상용성 폴리페닐렌 에테르- 폴리아미드 조성물 및 그 제조방법 | |
| JPH05222185A (ja) | 反応性末端基を含有するポリフェニレンエーテル、その調製方法および関連する熱可塑性組成物 | |
| JPH0619012B2 (ja) | アリールオキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエーテルから得られるポリフェニレンエーテル‐ポリアミド組成物 |