JPS6357117B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はラテツクス重合体によるコンクリート
の改良された塗装方法に関する。 本発明者等は、ラテツクスペイントの塗布に先
立つコンクリート表面への、本質的に水溶性で、
かつ空気硬化性（すなわち、酸化的可硬化）重合
体の形態におけるタイコート（tiecoat）または
プライマーの塗布が、ペイントのコンクリート基
体に対する接着性を顕著に改良することを見出し
た。本質的に水溶性とは、水が重合体溶媒の主構
成要素であり、従つて50％までの有機液状共溶媒
（cosolvent）を使用してもよいことを意味する。 効果的に機能させるために、塗料は充分に低い
粘度でなければならず、それによつてコンクリー
ト表面へ効果的に浸透するものであり、また塗料
は目の粗いコンクリート表面に有効に結合せねば
ならず、更に厳しいアルカリ性を有する基体に対
し抵抗性を有するものでなければならない。これ
らの性状を得るためにタイコート重合体の分子量
ならびに組成についての注意深い制御が必要とさ
れる。分子量は充分に低くなければならず、すな
わちタイコート溶液の重合体固形含有量10％以上
で、適用粘度は50〜1000cps、好ましくは100〜
1000cps（20〜22℃）である。有用な試験は、水と
ジエチレングリコールモノブチルエーテルの80／
20混合物中の20重量％可溶性重合体を含有する溶
液の粘度についてであり、もし粘度が50乃至
10000cps、好ましくは100〜5000cpsの間にあれ
ば、1000cpsを得るためには希釈しなければなら
ないが、その生成物は満足なものである。
1000cps以上で塗布されたタイコートはコンクリ
ート表面の充分な範囲に亘つて浸透せず、効果的
に機能しない。余り重合体固形分が少過ぎると、
コンクリート表面に対する塗料の有効結合が乏し
く成り過ぎる。もし、分子量が低過ぎると、タイ
コート重合体は効果的なバインダーとはならな
い。重体の組成物は次のようでなければならな
い。すなわち、本質的には水性溶媒（50％以下の
液状有機共溶媒）に可溶であり、かつ硬化後には
重合体がアルカリ性基体または水分、或いはその
両者によつて極端に膨潤または劣化してはならな
いのである。本発明者等は、空気硬化性アクリル
共重合体および水還元性アルキドがタイコーテイ
ング（tiecoating）として有効に作用することを
見出した。 本発明による好ましいタイコートまたはプライ
マーは空気硬化性アクリル共重合体の水溶性塩で
ある。これらの重合体は不飽和乾性油脂肪酸ヒド
ロキシアミドから誘導されたペンダント
（pendant）基、カルボキシ基、カルボキシエス
テル基および場合により他の不飽和可付加重合性
単量体の残基を含み、カルボキシ単位は臨界量で
存在し、かつ重合体は臨界的分子量等を有する。 過去には類似の重合体が塗料ならびに他の用
途、たとえばパテ状コーキング材組成物として知
られていた。コーキング材組成物は米国特許第
3759915号に示されており、これに対し、塗料組
成物は米国特許第3590016号に示されている。本
発明の関連出願は木材、コンクリート、金属等用
塗料組成物中の、本発明における好ましい重合体
と同一の重合体の利用に関するものであるが、そ
の、コンクリート上のラテツクス床ペイント用タ
イコートとしての応用について開示するものでは
ない。 この重合体は下記の構造、 （式中R¹はＨ、炭素数１乃至５の低級アルキ
ル基、ハロゲン、−CNまたは−CH₂COOR，−
COOR、または−CH₂COOH，Ｒは炭素数１乃至
８の低級アルキル基、 R²は（CR⁷ ₂）ｎ（但し、R⁷は−Ｈまたは−CH₃
およびｎは１または２である。）、 R³はＨ、または炭素数１乃至８の低級アルキ
ル基、 R⁴は不飽和、空気硬化性アルキル基、 R⁵はＨ，−COOH，−CONH₂、または−COOR
（但し、Ｒは上記に同じ。）、 R⁶はＨ、または炭素数１乃至20の脂肪族或い
はシクロ脂肪族基、および Ｘは任意であり、かつ存在する場合は上述した
残基とは異る少なくとも１種類のビニル単量体か
ら誘導されるものである。）を有しており、括弧
中の単位は如何なる順序であつてもよく、R⁶基
の部下記式中のR⁶基が水素の場合、 重合体中のカルボキシ含有量0.2〜3.0meq／ｇ
好ましくは0.4〜1.3meq／ｇ、より好ましくは0.5
〜1.0meq／ｇを有する重合体を与え、そして該
カルボキシ基量が前記アミンまたはアンモニウム
との塩形成時充分であれば主として水から成る溶
媒中で溶解性を与え、更にこの式におけるR⁶
がＨであるもののカルボキシ含有量は全重合体の
２乃至20重量部である。 他方場合により上記式の単位中の基R⁶が少
なくとも１個の脂肪族またはシクロ脂肪族基であ
つてホモ重合時該部分が少なくとも１個のエステ
ルから誘導されたものの場合、Tg−80℃乃至120
℃を有する高分子量の重合体を与え、前記エステ
ル単位が重合体中の80重量部を占める。 そして又このプライマー重合体は約10乃至70重
量部好ましくは20〜50重量部の式、 （式中、R¹，R²，R³，R⁴およびR⁵は上記の通
りである）で表わされる単位を有し、残余が前記
式およびで表わされる前記単位以外の付加重
合されたエチレン的不飽和単量体の−Ｘ−で示さ
れる単位である。全部の前記単位の合計重量部は
100で、バツクボーン（backbone）重合体のｖ
は約5000乃至80000である。 式によつて示される単位は、プレポリマーま
たはバツクボーン共重合体のカルボン酸マー
（mer）単位の一部分と脂肪酸アルカノールアミ
ンとの反応によつて調製される。ヒドロキシアミ
ドによるエステル化に先立つバツクボーン重合体
は式、 を有しており、脂肪酸アミドは式、 （式中、用いられている記号は上述のものと同
一の意味を有する。）で表わされる。 R¹および／またはR⁵が遊離のカルボキシ基
（−COOH）を含む場合は、ヒドロキシアミドも
またそれと反応して式の構造と均等なペンダン
ト・エステル基を生ずることを理解すべきであ
る。 好ましい組成物は以下の重合体単位を含んで成
る。 ａ アクリル酸またはメタクリル酸のエステルか
ら選択された単量体０〜80重量部、好ましくは
10〜60重量部、 ｂ ビニル芳香族炭化水素またはα，β−不飽和
ニトリル０〜60部、 ｃ エチレン的不飽和カルボン酸２〜30部、好ま
しくは３〜10部、ならびに所望により、重合体
に親水性を付与し、かつ水性液体へのその溶解
性を高める、別のエチレン的不飽和単量体30
部、好ましくは０〜20部までで、エチレン的不
飽和酸の分量は重合体の約0.2乃至3.0、好まし
くは0.4〜1.3meq／ｇ、および ｄ 式で表わされる単位10〜60重量部、好まし
くは20〜50重量部、そしてａ），ｂ），ｃ）かつ
ｄ）の合計は100である。 より好ましいのは次に示すものゝ重合体であ
る。 ａ は１種類若しくはそれ以上のアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸sec−ブチル、アクリル
酸イソブチル、メタクリル酸エチル、アクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、および
メタクリル酸イソブチルから選択される。 ｂ は１種類若しくはそれ以上のスチレン、アク
リロニトリルおよびビニルトルエンから選択さ
れる、 ｃ は１種類若しくはそれ以上のアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、およびイタコン酸か
ら選択され、かつ約３乃至10部の量で存在す
る、および、 ｄ は約20乃至50部の量で存在する、 そして、重合体は本質的にａ），ｂ），ｃ）、およ
びｄ）から成つている。 好ましい重合体中、式においてはｎは２、
R³は−Ｈ，−CH₃または−CH₂CH₃であり、かつ
R⁴はキリ油酸、アマニ油酸、脱水ヒマシ油酸、
サフラワー油酸、共役サフラワー油酸、大豆油酸
およびオイチシカ油酸から選択される１種若しく
はそれ以上の乾性油酸の残基である。乾性油酸の
組合せは屡々有利なものである。 ヒドロキシアミドとのエステル化と先立つバツ
クボーン重合体は上記したカルボキシル（−
COOH）基の所要割合を含む非水溶性ビニル重
合体である。バツクボーン重合体自体は当該技術
分野において周知のものであり、従つて本発明の
如何なる部分をも構成するものではない。 好ましいバツクボーン重合体はビニル付加重合
体型のものであり、本質的成分としてα，β−不
飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸またはメ
タクリル酸を含有するものである。他の有用な可
共重合性酸は米国特許第3098760号および第
3261796号中に示されており、追加的例は以下に
示すものとする。 敷衍すれば、不飽和カルボン酸は単一のモノカ
ルボン酸、ポリカルボン酸でよく、或いは部分エ
ステルまたは半アミド（half amide）でもよく、
このものはα，β−不飽和ポリカルボン酸および
その塩とアンモニアのような揮発性塩基または共
重合体酸と水溶性塩を形成する、ジメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、ピコリン等の揮発性モノアミンとから
得られるものであり、この場合乾燥剤の金属と相
互に作用するポリアミン類は不適当である。可共
重合性エチレン的不飽和モノカルボン酸またはポ
リカルボン酸の例としてはソルビン酸、アクリロ
キシ酢酸、アクリロキシプロピオン酸、ケイ皮
酸、ビニルフラン酸、α−クロルソルビン酸、メ
タクリロキシプロピオン酸、メタクリロキシ酢
酸、ｐ−ビニル安息香酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、アコン酸、アトロ
パ酸、クロトン酸、およびイタコン酸、或いはそ
れらの混合物があり、イタコン酸を伴うα，β−
不飽和モノカルボン酸、特にメタクリル酸および
アクリル酸が好ましい。他の可共重合性酸単量体
には、イタコン酸、マレイン酸、およびフマル酸
のような不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エス
テルまたは部分エステル、或いはそれらの部分ア
ミドがある。好ましい半エステルには低級アルキ
ル（C₁乃至C₆）エステル、たとえばメチルイタ
コン酸、ブチルイタコン酸、メチルフマル酸、ブ
チルフマル酸、メチルマレイン酸およびブチルマ
レイン酸等がある。このような部分エステルなら
びに部分アミドは「α，β−不飽和モノカルボン
酸」と考えられ、本明細書中で使用されるこの用
語にはこのようなエステルおよびアミドが包含さ
れる。 また、ここで使用する用語「ビニル単量体」は
少くとも１個の下記の基、 ビニリデン CH₂＝Ｃ＜ ビニル CH₂＝CH−、および ビニレン −CH＝CH− を含んで成り、可ホモ重合性が否かによらずＸお
よび式に相当する単位を付与する単量体を意味
する。それらの具体例にはα，β−エチレン的不
飽和モノカルボン酸、およびそれらのエステルな
らびにアミド、α，β−エチレン的不飽和アルデ
ヒド、α，β−エチレン的不飽和ジカルボン酸お
よびそれらのエステル、アミド、半エステルなら
びに半アミド、α，β−エチレン的不飽和ニトリ
ル、炭化水素、たとえばα−オレフイン、共役ジ
オレフイン、ビニルアリール化合物、ビニルアル
キルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビ
ニリデン、硫化ビニル、ビニルアクリロキシ化合
物（飽和カルボン酸のエステルおよびエチレン的
不飽和アルカノール）ビニルアミンおよびそれら
の塩、ビニルウレイド単量体、複素環式窒素含有
（HN＜）基を有するビニル化合物、およびその
ハロゲン、ヒドロキシアルキル、またはアミノア
ルキル置換誘導体がある。 本発明によつて使用されるバツクボーン重合体
を得るために共重合し得る好適な単量体の具体例
として不飽和酸単量体ならびに炭素数１乃至20の
アルカノール、たとえばメタノール、エタノー
ル、ブタノール、ペンタデカノール等とそのエス
テルの他に、アクロレイン、メタアクロレイン、
エチレン、プロピレン、イソブデン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化
ビニリデン、硫化ビニル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ビニルピリジン、第１アミノ化合
物、たとえばβ−アミノエチルビニルエーテル、
アミノペンチルビニルエーテル、第２アミノ含有
化合物、たとえばメタクリル酸ｔ−ブチルアミノ
エチル、第３アミノ含有化合物、たとえばメタク
リル酸ジメチルアミノエチル、および同類
（allied）アミン塩、たとえば塩化物、水酸化物、
およびウレイド単量体等が米国特許第3356627号
に開示されている。共重合体、ならびにグラフ
ト、塊状、または分割（segmented）重合体が包
含される。バツクボーン重合体を得るためには従
来の方法が利用される。 乾性油類の中で乾性油脂肪酸アミドが誘導され
るのはアマニ油、キリ油、トール油、サフラワー
油、共役サフラワー油、イサノ油、大豆油、脱水
ヒマシ油、オイチシカ油、メンヘーデン油、およ
び類似の油類ならびに乾性油から誘導されるもの
ではなく、かつ合成起源で、炭素鎖が好ましくは
約20またはそれ以下で、かつアマニ油に類似した
方法で空気硬化させることのできる不飽和度をそ
の中に有しているものからである。好ましい油類
は、その主要成分が２若しくはそれ以上の組から
成るオレフイン性不飽和を共役的または交互に存
在させるものを含有している油類であり、オイチ
シカ油および脱水ヒマシ油の他に支配的なものと
してリノール酸および／またはリノール酸を含む
ものである。 脂肪酸ヒドロキシアミドの調製は周知の方法に
よつて行われ、これはヒドロキシアミドによる重
合性バツクボーンに対するカルボキシル基のエス
テル化のように行われる。これらのことが記載さ
れている刊行物の好例は1969年に出版された
「ザ・ジヤーナル・オブ・ザ・アメリカン・オイ
ル・ケミスツ・ソサイエテイ（The Journal of
the American Oil Chemists′Society）」第46巻、
355〜364ページ、があり、これは本発明において
好ましいモノエタノールアミンよりもむしろ、ジ
エタノールアミンを使用して脂肪酸ヒドロキシア
ミドを生成することを開示しており、また、この
他にドイツ国特許第1940471号、ベルギー国特許
第757271号、および上記した対応する米国特許第
3590016号の例がある。 可溶性重合体の重合において使用される溶媒は
以下のような有機溶媒およびそれらの混合物であ
ればよい。すなわち、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、脂肪族、芳香族、またはナフテン系のソル
ベントナフサ、たとえばミネラルスピリツト、エ
ーテル、エステル、アセトン、ジオキサン等であ
る。好ましい溶媒としては、商標「カルビトール
（Carbitol）」、「セロソルブ（Cellosolve）」およ
び「プロパソール（Propasol）」の下に販売され
ているエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、またはプロピレングリコールから成るモノア
ルキル（C₁〜C₄）エーテル類がある。勿論、他
の重合様式も利用可能である。重合体中の溶媒の
量は重合体固形分基準で０％乃至80％、好ましく
は10％乃至65％である。 好適な水還元性アルキド樹脂およびその製造方
法は米国特許第4051089号、英国特許第1088374
号、ならびに「ジヤーナル・オブ・コーテイング
ス・テクノロジー（Journal of Coatings
Technology）」48巻、No.623，37〜42ページに記
載されている。一般に、これらの樹脂は乾性油脂
肪酸または乾性油脂肪酸トリグリセリド、ポリオ
ール、および多官能性カルボン酸または無水物か
ら成る生成物である。より具体的に云えば、アル
キド樹脂組成物は反応体の全重量基準で約20〜50
重量％の脂肪酸または脂肪酸トリグリセライド、
反応体の全重量基準で約20〜50重量％のポリオー
ル、および反応体の全重量基準で約20〜50重量％
の多官能性カルボン酸または無水物を含んで成つ
ている。上記の反応体に基づく最終重合体は、好
ましくは約10乃至約165の範囲内の酸価（すなわ
ち、重合体の0.2〜3meq／ｇ）を有するべきであ
り、樹脂のｇ当り0.4〜1.3meqの酸を有すること
が好ましい。更に、最終重合体は如何なる適当な
物質、たとえばトリエチルアミンまたはアンモニ
アによつて中和若しくは部分的に中和してもよ
い。 凡ゆる適宜の酸化的可硬化性乾性油脂肪酸また
は乾性油脂肪酸トリグリセリドは本発明に有用な
アルキド樹脂の調製に使用することができ、リノ
ーレ酸およびリノレン酸が好適である。特に好ま
しいのは、大豆油、サフラワー油、トール油、ア
マニ油、キリ油等のような天然源に由来する脂肪
酸または脂肪酸トリグリセドである。従つて、好
適なトリグリセリドは分子（C₃₀〜C₆₀）当り約30
〜60個の炭素原子を有している。 本発明に適合するポリオールは、好ましくは約
２乃至約６個の水酸基を含有すべきであり、これ
らはたとえばグリセリン、プロピレングリコー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コール等である。ポリエチレングリコールのよう
な重合性ポリオールもまた、適当なものである。 多官能性カルボン酸または無水物の両者はこれ
らの組成物中で有効に使用し得る。一般に、その
酸または無水物は８〜12個の炭素原子を含むべき
であり、すなわち、それはC₈〜C₁₂多官能性カル
ボン酸または無水物であるべきである。代表的な
化合物はイソフタル酸、フタル酸、およびテレフ
タル酸ならびに無水フタル酸、トリメリト酸およ
びトリメリト酸無水物である。 通常、本発明において具体的に用いられる水還
元性アルキド樹脂は、適量のポリオール、脂肪酸
若しくは脂肪酸トリグリセリドおよび多官能性カ
ルボン酸若しくは無水物を適当な反応容器中に配
置し、かつ略200℃を超える温度で加熱すること
により調製される。数時間の反応後、反応混合物
に追加の多官能性カルボン酸または無水物を添加
する。反応は混合物が酸価約30乃至約100となる
まで継続し、その酸価に達したら、そのものを冷
却し、次いで適当な溶媒で希釈する。好ましい溶
媒は、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルまたはプロピレングリコールのモノアルキル
（C₁〜C₄）エーテルである。更に、このようにし
て調製されたアルキド樹脂は如何なる適当な手段
および適当なアミン、たとえばアンモニア、トリ
エチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミンならびに蒸留水を使用して中和してもよ
く、それにより実質的に中和のPH、すなわち約
6.5〜7.5を有する透明な樹脂が得られる。 凡ゆる慣用のドライヤーまたは乾燥剤、たとえ
ばリノール酸、ナフテン酸、および樹脂酸のコバ
ルト、ジルコニウム、マンガン、鉛、セリウム、
クロム、鉄、ニツケル、ウラン、および亜鉛の塩
類もまた使用可能である。更に無機酸塩も使用す
ることができる。 もし、使用する場合ドライヤーの量は樹脂の重
量基準で、低くは0.01％程度乃至高くは３％程度
若しくはそれ以上使用することができる。良好な
結果は屡々ドライヤーの組合せによつて得られ
る。たとえばナフテン酸亜鉛とナフテン酸コバル
トの非常に少量、すなわち、0.01％乃至0.5％の
ナフテン酸亜鉛と共に0.01％乃至0.1％のナフテ
ン酸コバルトが特に有用である。酢酸第一コバル
トとしてのCo⁺⁺もまた有用で、単独若しくは
Mn⁺⁺，Zn⁺⁺，Zr⁺⁺またはPb⁺⁺をもたらす化合
物と共に使用される。 トツプコート床用ペイントに適当なラテツクス
重合体は乳化重合により得られる付加重合体であ
る。水ベースペイントの製造に用いられるこれら
分散液の最も重要なものは以下の成分から成るホ
モポリマーおよびコポリマーを包含する。それは
(1)炭素数１乃至18の脂肪酸族のビニルエステル、
特に酢酸ビニル、(2)炭素数１乃至18のアルコール
のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルお
よびメタクリル酸ブチル、ならびに(3)モノーおよ
びジエチレン的不飽和炭化水素、たとえばエチレ
ン、イソブチレン、スチレンならびに脂肪族ジエ
ン、たとえばブタジエン、イソプレンおよびクロ
ロプレンから成るものである。 １種またはそれ以上のエチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエン、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルならびに１
種またはそれ以上の、上述したアクリル酸および
メタクリル酸エステルと共に用いるポリ（酢酸ビ
ニル）および酢酸ビニルの共重合体は水性ベース
ペイントの皮膜形成成分として周知である。同様
に、１種またはそれ以上の下記単量体、すなわち
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マチ
レン、ビニルトルエン、アクリロニトリルおよび
メタクリロニトリルと共に用いる、１種またはそ
れ以上の上述したアクリル酸またはメタクリル酸
エステルから成る共重合体もまた、水性ベースペ
イント中に従来から多少使用されるものである。
エチレン、イソブチレンおよびスチレンの共重
体、１種またはそれ以上のアクリル酸或いはメタ
クリル酸のエステル、ニトリル、またはアミド、
若しくはそれらと共に用いられる酢酸ビニルや塩
化ビニルのようなビニルエステル、或いは塩化ビ
ニリデンもまた使用される。ジエン重合体も通
常、水性ベースペイント中で１種類またはそれ以
上の単量体、たとえばスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、な
らびに前述のアクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステルとの共重体の形態で使用される。乳化重合
による上述の、３種類の一般的タイプ全部の共重
合体を製造するのに使用される単量体混合物中に
少量、たとえば1/2乃至５％或いはそれ以上の酸
単量体が包含されることもまた、極めて普通のこ
とである。使用される酸にはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、アコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メタクリル
酸の二量体等がある。 これらの水性分散液はアニオン性、カチオン
性、または非イオン性タイプの１種若しくはそれ
以上の乳化剤を使用して調製してもよい。２種類
以上の乳化剤から成る混合物を、そのタイプに無
関係に使するることができる。但し、一般的には
如何なる感知し得る量においても、カチオン性タ
イプのものとアニオン性タイプのものとを混合す
ることは好ましくないとされている。それは両者
が互いに中和する傾向を有しているからである。
更に多くのカチオン性タイプの乳化剤が本発明の
重合体とは非相溶性だからである。乳化剤の量は
全単量体装填物の重量基準で約0.1乃至５重量％、
時にはそれ以上の範囲に亘つている。過硫酸塩タ
イプの開始剤を使用する場合は、乳化剤の添加は
屡々不必要であり、そしてこの不使用若しくは単
なる少量の乳化剤の使用、たとえば約0.5％未満
の使用は、時に価格的見地（高価な乳化剤の排
除）および乾燥した塗膜または乾燥含浸物の水分
に対する少い感受性の点から好ましく、その結果
塗装基体の水分による影響が少なくなり、たとえ
ば、このことは膨潤または軟化し易い傾向の少い
塗膜を生成し、特に湿度の高い大気に曝らされた
際に顕著である。これら分散された重合体の平均
粒子寸法または直径は約0.03乃至３ミクロン、ま
たはそれ以上の場合すらある。本明細書中で述べ
られる粒子寸法とは「重量平均直径」のことであ
る。ミクロンで表わされるこの数値は超遠心力を
用いて決定される。この方法についての記載は
「ジヤーナル・オブ・コロイド・サイエンス
（Journal of Colloid Science）」15、563〜572ペ
ージ、1960（J.ブロードニヤン）中に見出すこと
ができる。一般的に、こられの乳化重合体の分子
量は高く、たとえば約100000乃至10000000であ
り、粘度の平均は殆どの場合500000を超えてい
る。 当業者が本発明を実施するのを補助するため
に、例示によつて以下の操作の方法を示唆する
が、ここでは特に明示しない限り部およびパーセ
ントは重量部で示され、かつ温度は℃で表わされ
るものとする。 実施例中の単量体の省略形は下記の意味を有す
る。 BA−アクリル酸ブチル HEMA−メタクリル
酸ヒドロキシエチル MMA−メタクリル酸メチ
ル、MAA−メタクリル酸 AA−アクリル酸
BMA−メタクリル酸ブチル Ｓ−スチレン
EA−アクリル酸エチル AN−アクリロニトリ
ル iBMA−メタクリル酸イソブチル 以下の省略形は、特定の脂肪酸アミン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミドの式で示さ
れるエステル化単位についてのもので詳細は下記
の通りである。 MHELAE−ヒマシ油酸 MHESOYAE−大豆油酸 MHESAFAE−サフラワー油酸 MHEDCAE−脱水ヒマシ油酸 MHETAE−キリ油酸 MHESTAE−ステアリン酸−不乾性酸 更に以下の省略形も実施例中で使用される。 HELAE−Ｎ−ヒドロキシエチルアマニ油酸ア
ミドエステル HESAFE−Ｎ−ヒドロキシエチルサフラワー
油酸アミドエステル単位 硬化率（curerate）は乾性油タイプについての
函数であり、硬化効率（cureeffieiency）もま
た、乾性油タイプと数量の函数である。スチレン
またはアクリロニトリルを含有する若干の重合体
は僅かに減少した率における硬化を示し、これに
反してメタクリル酸ヒドロキシエチル（HEMA）
を含む類似の重合体は増進された硬化率を示す。 下記は最終重合体中のマー単位の相対的重量比
を決定するための計算実例を示すものである。 計算実例 本例はカルボキシ−含有バツクボーン重合体と
Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル大豆油酸アミ
ドとを反応させることにより10BA／46MMA／
40MHESOYAE／4MAAを調製することを示す
ものである。 14.60BA／67.13MMA／18.27MAA（計算され
たTg＝８℃）の組成から成るプレポリマーは、
プレプリマー重量基準で48.57％のＮ−メチル−
Ｎ−ヒドロキシエチル大豆油酸アミド
（MHESOYA）と反応する。従つて100ｇのプレ
ポリマーは48.75ｇのＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル大豆油アミドと反応することになる。 48.57／337＝0.1441モルアミド 0.1441モル中86×0.1441＝12.40ｇMMA 0.1441モル中18×0.1441＝2.59ｇH₂O 式のMHESOYAE単位の重量248.59＋12.40
−2.59＝58.40ｇ 最終組成物

【表】 実施例 １ 10BA／46MMA／40MHESOYAE／4MAA 下記の物質から成る単量体混合物を調製した。 部 アクリル酸ブチル 139.1 メタクリル酸メチル 639.8 メタクリル酸 174.1 下記の物質から成る開始剤溶液を調製した。 部 「ブチルカルビトール（Butyl Carbitol）」（米
国登録商標） 49.2 過安息香酸ｔ−ブチル（85％活性） 11.2 下記の物質を、撹拌機、凝縮器、窒素掃引およ
び２個の漸進添加装置を備えた反応容器中に装填
した。 部 「ブチルカルビトール」 420.0 単量体混合物 149.8 開始剤溶液 4.6 混合物は150℃に加熱し、かつこの温度に10分
間保持し、その後単量体混合物および開始剤溶液
の残部を４時間に亘つて徐々に添加し、この間温
度は150゜±２℃に保持した。この添加に引続いて
その温度を10分間保持し、次いで過安息香酸ｔ−
ブチル（85％）2.2部およびブチル「カルビトー
ル」8.1部から成る混合物を、前記のバツチに添
加した。追加の10分間保持の後、温度を150℃に
維持しながらＮ−メチル−Ｎヒドロキシエチル大
豆油脂肪酸アミド（MHESOYA）462.9部および
グリセロール174.1部から成る混合物を15分間に
亘り緩慢に添加した。略30部の透明な液体をこの
バツチから蒸留しながらこの温度に６時間維持し
た。次に、このバツチを110℃に冷却し、そして
良好な撹拌を維持しつつ、このバツチに28％水性
アンモニア39.5部および脱イオン水1798部から成
る混合物を添加した。窒温に冷却した後、このバ
ツチを反応容器から取出し、かつガラス容器中に
詰めた。 この方法により得られた生成物は透明な琥珀色
の溶液であり、固形分含量37.0％、粘度110000セ
ンチポイズ、および共重合体酸滴定0.754meq／
ｇＴ・Ｓ・（合計固形分）を有していた。「固形
分」は最終的に硬化塗膜の一部分を形成する組成
物中の不揮発性物質を意味するものである。80／
20水／ブチル「カルビトール」混合物によつて固
形分20％に希釈した後、重合体溶液の粘度は
1000cpsであつた。 水溶性共重合体溶液の粘度は共溶媒の添加によ
つて著るしく減少させることができる。そして次
のことが結論された。すなわち、それは(a)溶解性
パラメータと共溶媒の水素結合の種類との間には
溶液の粘度を減少する際の共溶媒の効果について
何らの関係もないこと、および(b)良好な共溶媒
（アセトニトリル、イソプロパノール、イソブタ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン）中で、
これらのもの全てについて溶液の粘度を減少させ
る効果は略等しいこと、である。他の有用な共溶
媒にはブチル「セロソルブ」、ブチル「カルビト
ール」、「プロパソール」Ｂ、「プロパソール」Ｐ、
およびジアセトンアルコールがある。 （注１） グリセロールはMHESOYA調製の際の副成物
であり、かつこの工程のために必要なものではな
い。これは水洗によつて除去することができる。 エステル化が完了した後、迅速にバツチを冷却
することが重要である。その理由は、もしそのバ
ツチを敏速に冷却しないとゲル化が起るかも知れ
ないからである。バツチのゲル化傾向はエステル
化反応の温度を低下させることによつて減少させ
ることができる。より低反応温度においてはより
長い反応時間を要することになるが、ゲル−フリ
ー時間は増加する。ゲルーフリー時間はエステル
化反応の完了からゲル化の開始までの時間であ
る。ゲルーフリー時間に関与する他の要因は共重
合した酸含有量および合計固形分であり、酸の含
有量が低くなればなる程、ゲルーフリー時間は長
くなり、また固形分含有量が少くなればなる程、
ゲルーフリー時間は長くなる。もう一つの要因は
乾性油酸の性状である。ゲル化を受け易い順序は
次の通りである。 脱水ヒマシ油＞キリ油＞アマニ油＝サフラワー
油＞大豆油＞ステアリン酸 ゲル化効果を抑制する添加物は特に有用であ
る。これらの添加物にはカルボン酸およびアニリ
ンがある。これらの酸の具体例はモノクロル酢酸
および安息香酸である。 実施例 ２ 10BA／46MMA／40MHESOYAE／4MAA
（低分子量） 開始剤溶液中の過安息香酸ｔ−ブチル（85％）
を28.6部に増量した他は実施例１の方法を反覆し
た。 この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量37.1％、粘度23000センチポイ
ズ、および共重合体酸滴定0.742meq／ｇT.S.を
有していた。80／20水／ブチル「カルビトール」
混合物で20％固形分に希釈した後、重合体溶液は
粘度200cpsを有していた。 実施例 ３ 10BA／46MMA／40MHESOYAE／4MAA
（高分子量） 開始剤溶液中の過安息香酸ｔ−ブチル（85％）
を2.8部に減量した他は実施例１の方法を反覆し
た。（より低レベルの開始剤は当該技術分野にお
いて分子量を増加するために知られている。） この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量38.7％、粘度1000000センチポ
イズ、および共重合体酸滴定0.643meq／ｇT.S.
を有していた。80／20水／ブチル「カルビトー
ル」混合物で20％固形分に希釈した後、重合体溶
液は粘度10000cpsであつた。 実施例 ４ 25BA／23MMA／40MHESOYAE／12MAA (1)単量体混合物が以下のものから成つていたこ
と、 部 アクリル酸ブチル 347.8 メタクリル酸メチル 320.0 メタクリル酸 285.1 および(2)反応性混合物が、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル大豆油脂肪酸アミドの添加に引続い
て150℃で30分間保持されたこと、以外は実施例
１の方法を反覆した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の液体
で、固形分含有量37.2％、溶液の粘度180000セン
チポイズ、および共重合体酸滴定1.41meq／ｇT.
S.を有していた。80／20水／ブチル「カルビトー
ル」混合物によつて20％固形分に希釈した後、重
合体溶液の粘度は800cpsであつた。 実施例 ５ 実施例１〜４において調製した重合体に「ケル
ソール（Kelsol）」（商標）、すなわち市販の水可
希釈性アルキド（酸滴定0.92meq／ｇT.S.）を加
えたものを夫々希釈して適用粘度（application
viscosity）100〜500cpsとした。全ての場合の溶
液の組成は水およびブチル「カルビトール」の
80／20（Ｗ／Ｗ）混合物であつた。これらの配合
物に、略0.1％のCo⁺⁺（ナフテン酸コバルトとし
て）を添加した。一晩の平衡期間（equilibration
period）の後、各配合物を刷毛によつて、その自
然の展延速度において湿らせたコンクリートの試
験ブロツク（4″（10.16cm）×6″（15.24cm））に塗布
し、その表面は典型的な基体を得るためにこてで
ならした。水性タイコートをコンクリート面積
ft²（0.0929m²）当り溶液約９ｇの割合で塗布し、
かつ塗布されたラテツクスは約0.003インチ
（0.00762cm）の乾燥ペイント厚さをもたらした。
使用されるコンクリートサンプルは砂利３重量
部、砂２重量部、およびポルトランドセメント１
重量部から調製された。それらはスチールこてに
よる円滑な仕上りを有し、かつオートクレーブ中
で28日間硬化させた。そのサンプルの寸法は1″×
4″×6″（2.54cm×10.16cm×15.24cm）であつた。も
し２回塗りのコート（または塗料）が評価されて
いた場合は、第２番目のタイコートは一晩乾燥期
間を置いた後、塗布されたものである。最終タイ
コートの塗布後、略20時間してから、試験ブロツ
クを以下のラテツク床ペイント処方物で１回塗り
した。

【表】 処方 336 物理的定数 顔料含有容量 21.7％ 合計固形分 46.0％ 当初粘度（K.U.） 60乃至65 60゜光沢 47 ＊略50／49／１メタクリル酸メチル／アクリル
酸ブチル／メタクリル酸（重量）から成り、概略
粒径0.1μおよびゲル浸透クロマトグラフイにより
決定されたｖ約750000を有する乳化重合体。 試験ブロツクの評価に先立ち、室温（20〜22
℃）で２週間の乾燥時間を施した。全部のケース
についてトツプコートの外観は如何なるタイコー
トの影響も受けなかつた。 表は数種のタイコート系の評価を掲げたもの
である。市販のラテツクスベースおよびタイコー
ト塗装なしで塗布した、市販のアルキド床ペイン
トを対照として使用した。 以下の試験方法を利用した。 接着性−試験ブロツクを１時間水中に浸漬し、
次いでペイント皮膜を鋭いナイフでクロスハツチ
（crosshatch）した。ナイフの刃によつてペイン
ト皮膜を剥がした。その結果はブロツクの表面か
らの皮膜の剥がれ易さを主観的評価したもの（10
−非常に強力な接着；０−非常に弱い接着）であ
る。 耐タイヤ・ピツクアツプ性−試験ブロツクの塗
装表面を１時間に亘り湿らせたチーズクロス
（cheesecloth）で処理して水分を浸み込ませた。
次に、予め熱流水（60℃）中に１時間浸漬したゴ
ムタイヤの切片を試験すべき各ペイント表面に緊
密に押圧し、かつそのままの全装置を60℃の炉中
に90分間配置した。 耐スポーリング性−試験ブロツクを３日間水中
に浸漬し、次いでこれに５回の凍結／融解浸漬サ
イクルを施した。結果はペイト皮膜の外観を主観
的に評価したもの（10−変化無し；０−極度のふ
くれおよび薄片状剥落）である。 スポーリング後の接着性−評価前の試験ブロツ
クに耐スポーリング性の項で記載した湿性凍結／
融解／浸漬サイクルを施した他は接着性試験に同
じ。 耐溶媒性−評価すべき溶媒で湿らせたチーズク
ロスの一片で試験ペイントを覆つて、かつ観察用
ガラスをかぶせた。２時間後、チーズクロスを除
去し、ペイント皮膜を試験し、かつ主観的に評価
した（10−変化なし；８−皮膜の僅かな軟化；４
−皮膜の極度の軟化；０−皮膜溶解）。

【表】 ースアルキド床ペイントのみ
(〓ダツチボーイ(Dutch Boy)〓
ポーチおよび床光沢仕上げ、
戦艦グレイ色…乾燥コンクリ
ートに塗装
表中のデータから、全てのタイコーテイング
が、ナイフ接着性およびピツクアツプ試験によつ
て測定されるように、ラテツクストツプコートペ
イントの接着性を顕著に改良することが明白であ
る。一般にタイコーテイングを施せば施す程（コ
ートをより多くする、或いは合計固形分または
「T.S.」を高くする）、トツプコートの接着性はよ
り良好となる。実施例１により調製された重合体
が最良の総合的接着性を有する。より低分子量の
類似品（実施例２）および「ケルソール
（Kelsol）3902」（商標）樹脂（これも低分子量の
もの）は僅かに効果が劣つている。多分、これ
は、これら重合体が機械的により弱いか、或いは
重合体がコンクリートに浸透し過ぎるかの理由に
よつて、表面におけるバインダーの欠陥を生ずる
からであろう。一方、より高分子量の類似品（実
施例２）も接着性に乏しい。と云うのは充分なバ
インダーを適用することができない（粘度による
制約故に）ので、表面に結合させるための最良の
結果を付与し得ないからである。より高分子の共
重合体酸類似品（実施例４）は当初良好な接着性
をもたらすが、延引された湿性および機械的抑圧
条件下の凍結および融解（スポーリング試験）の
反覆によつて接着性は減少する。顕微鏡的試験に
よれば、この高分子量の酸タイコーテイングがこ
のような延引された、湿潤アルカリ性条件によつ
て極端に膨潤するようになることは明らかであ
る。従つて、酸の最大の制限が所望の特色とな
る。勿論、もし非−酸コモノマーが特に疎水性で
あれば、より多量の酸単量体を許容することが可
能である。屋内条件下の使用に際しては、より高
い不飽和酸単量体のレベルは通常不適当なもので
はない。更にタイコートを施した系の耐溶媒性は
改良されており、これは多分、改良された接着性
が、酸含有量の理由に基づいて、溶媒膨潤の割合
および周知の現象を減少せしめることによるもの
であろう。実施例６−以下の変更を伴つて実施例
１の方法を反覆した。(1)単量体混合物中のアクリ
ル酸ブチルの代りにアクリル酸エチルを使用し、
(2)Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル大豆油脂肪
酸アミドの代りにＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルアマニ油脂肪酸アミドを使用した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の液体
で、固形分含有量37.2％、粘度80000センチポイ
ズ、および共重合体酸滴定0.720meq.／ｇT.S.を
有していた。80／20水／ブチル「カルビトール」
混合物で20％固形分に希釈した後、重合体溶液は
粘度700センチポイズを有していた。 実施例 ７ 10 2EHA／31MMA／15S／
40MHESOYAE／4MAA 単量体混合物が以下の成分から成つていたこと
以外は実施例１の方法を反覆した。 部 アクリル酸２−エチル−ヘキシル 139.1 メタクリル酸メチル 431.2 スチレン 208.6 メタクリル酸 174.1 この工程による生成物は透明な琥珀色の液体
で、固形分含有量37.4％、粘度180000センチポイ
ズ、および共重合体酸滴定0.751meq／ｇT.S.を
有していた。80／20水／ブチル「カルビトール」
混合物によつて20％固形分に希釈した後、重合体
溶液の粘度は1200センチポイズであつた。 実施例 ８ 10BA／10AN／36MMA／10MHETAE／
30MHEDHCAE／4MAA (1)単量体混合物が以下の成分から成つていたこ
と、 部 アクリル酸ブチル 139.1 アクリロニトリル 139.1 メタクリル酸メチル 500.7 メタクリル酸 174.1 および(2)Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル大豆
油脂肪酸アミド362.7部の代りにＮ−メチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルキリ油脂肪酸アミド115.7部
およびＮ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル脱水ヒ
マシ油脂肪酸アミド347.2部から成る混合物を使
用したこと、以外は実施例の方法を反覆した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量37.5％、粘度120000センチポイ
ズ、および共重合体酸滴定0.748meq／ｇT.S.を
有していた。80／20水／ブチル「カルビトール」
混合物によつて20％固形分に希釈した後、重合体
溶液の粘度は1100センチポイズであつた。 実施例 ９ 10BA／46MMA／40MHESOYAE／4AA (1)単量体混合物が以下の成分から成つていたこ
と、 部 アクリル酸ブチル 141.0 メタクリル酸メチル 650.7 アクリル酸 101.0 (2)Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−大豆油
脂肪酸アミドの分量を487.9に増量したこと、お
よび (3)28％水性アンモニアの量を47.9部に増量した
こと、以外は実施例１の方法を反覆した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量38.0％、粘度9800センチポイ
ズ、および共重合体酸滴定0.602meq.／ｇT.S.を
有していた。80／20水／ブチル「カルビトール」
混合物によつて20％固形分に希釈した後、重合体
溶液の粘度は180センチポイズであつた。 実施例 10 水溶性アルキドＡ 下記の物質を反応ケトル中に装填し、かつ撹拌
しながら急速に加熱して180℃とし、次に緩慢に
３時間以上で240゜とした。 部 アマニ油脂肪酸 357 トリメチロールプロパン 335 イソフタル酸 299 混合物を、酸価が10未満となるまでこの温度に
保持した。次に反応混合物を180℃に冷却し、そ
してトリメリト酸無水物99部を添加した。酸価50
が得られるまで温度を180℃に維持し、次いで100
℃に冷却し、そしてブチル「セロソルブ」200部、
水800部、およびトリエチルアミン91部から成る
混合物で希釈した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量47.8％および粘度6000センチポ
イズを有していた。水／ブチル「セルソルブ」混
合物で20％固形分に希釈した後、重合体溶液は粘
度は90センチポイズを有していた。 実施例 11 水溶性アルキドＢ 下記の物質を反応ケトル中に装填した。 部 大豆油 1105 グリセリン 945 「カーボワツクス（Carbowax）600」（米国登
録商標） 600 混合物は窒素下かつ良好な撹拌を施しながら
205℃に加熱し、そしてリザージ1.5部を添加し
た。温度は緩慢に上昇させて230℃とし、この温
度に40分間維持した。次に反応混合物を210℃に
冷却し、かつイソフタル酸2350部を添加した。反
応温度は徐々に上昇させて225℃とし、そしてイ
ソフタル酸が反応混合物中に完全に溶解するまで
この温度を維持した。次いで温度を215℃に降下
させ、そして酸価58が得られるまで保持した。反
応混合物は次いで100℃に冷却し、そしてブチル
「セロソルブ」420部、ｔ−ブチルアルコール420
部、水3900部、および28％アンモニア水265部か
ら成る混合物で希釈した。 この工程による生成物は透明な琥珀色の溶液
で、固形分含有量49.8％および粘度9000センチポ
イズを有していた。80／20重量比の水／ブチル
「カルビトール」中の固形分20％に希釈した後、
重合体溶液は粘度140cpsを有していた。 実施例 12 実施例６〜11において調製した重合体を適用粘
度100〜500センチポイズとなるように希釈し、そ
してこれにCo⁺⁺0.10％を添加した。次にこの溶液
をタイコーテイングとして使用して試験ブロツク
の１組を、実施例５に記載した方法に従つて調製
した。これらのサンプルに対するナイフ接着性試
験の結果を表中に示す。表のデータから、実
施例６〜11によつて調製された重合体の全ては、
塗料として使用された場合、ラテツクストツプコ
ートペイントの接着性を著るしく改良することが
明白である。

【表】 コートの
み
実施例 13 一般に水可希釈性アクリル共重合体の加水分解
安定性は水可希釈性アルキドよりも勝つているこ
とが期待されており、特にコンクリートのような
非常に基本的な基体に対する長期間に亘る曝露に
関してはそうである。更に加水分解による損失性
能はアクリル共重合体についてより少いことが期
待されている。その理由は加水分解が側方開裂
（side cleavage）のみを惹起し、これは硬化した
重合体性能には最小の影響しか与えないからであ
る。これに対しアルキドの加水分解はバツクボー
ンの分裂を含み、そしてこれは多分重合体性能の
損失をもたらすであろうからである。好ましいア
クリル共重合体および典型的な水溶性アルキド
（アクリル生成物のより優れた加水分解安定性を
示している）双方の水溶液についての加水分解デ
ータを以下に示す。

【表】 次にこの発明の好ましい実施の態様を列挙すれ
ば以下の通りである。 １ 水溶液が水と混和可能な液状有機溶媒を含有
している特許請求の範囲記載の方法。 ２ 溶媒が50％までの、水中溶媒の組合せ重量
（combined weight）から成る量で存在する実
施態様第１項記載の方法。 ３ プライマー重合体が下記の構造、 （式中、R¹はＨ、炭素数１乃至５の低級ア
ルキル基、ハロゲン、−CNまたは−
CH₂COOR，−COOR、または−CH₂COOH，
Ｒは炭素数１乃至８の低級アルキル基、 R²は（CR⁷ ₂）ｎ（但し、R⁷は−Ｈまたは−
CH₃およびｎは１または２である。）、 R³はＨ、または炭素数１乃至８の低級アル
キル基、 R⁴は不飽和、空気硬化性アルキル基、 R⁵はＨ，−COOH，−CONH₂、または−
COOR（但し、Ｒは上記に同じ。）、 R⁶はＨ、または炭素数１乃至20の脂肪族或
いはシクロ脂肪族基、および Ｘは任意であり、かつ存在する場合は上述し
た残基とは異る少くとも１種類のビニル単量体
から誘導されるものである。）を有しており、
括弧中の単位は如何なる順序であつてもよく、
下記式中のR⁶基が水素の場合、 重合体中のカルボキシ含有量0.2〜3.0meq／
ｇを有する重合体を与え、そして該カルボキシ
基量が前記アミンまたはアンモニウムとの塩形
成時充分であれば主として水から成る溶媒中で
溶解性を与え、更にこの式におけるR⁶がＨ
であるもののカルボキシ含有量は全重合体の２
乃至20重量部であり； 他方場合により上記式の単位中の基R⁶が
少なくとも１個の脂肪族またはシクロ脂肪族基
であつてホモ重合時該部分が少なくとも１個の
エステルから誘導されたものの場合、Tg−80
℃乃至120℃を有する高分子量の重合体を与え、
前記エステル単位が重合体中の80重量部を占
め； かつプライマー重合体は約10乃至70重量部の
式、 （式中、R¹，R²，R³，R⁴およびR⁵は上記の
通りである）で表わされる単位を有し、残余が
前記式およびで表わされる前記単位以外の
付加重合されたエチレン的不飽和単量体の−Ｘ
−で示される単位であり、全部の前記単位の合
計重量部は100であり、80／20水／ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル共溶媒混合物中
の20％固形分溶液の粘度が20〜22℃で、100乃
至10000cpsであり、かつこの場合組成物が場合
により、金属基準で該組成物中の合計重合体重
量の0.5％までの量の金属化合物ドライヤーを
含んでいる実施態様第２項記載の方法。 ４ 重合体組成物が、下記の単位、 ａ アクリル酸またはメタクリル酸のエステル
から選択された単量体０〜80重量部、 ｂ ビニル芳香族炭化水素またはα，β−不飽
和ニトリル０〜60重量部、 ｃ エチレン的不飽和カルボン酸２〜15部、 ｄ 式で表わされる単位10〜60重量部を含ん
で成り、そしてａ），ｂ），ｃ）、かつｄ）の
合計が100である。 実施態様第３項記載の方法。 ５ 重合体組成物がマー単位を含み、この場合、 ａ は少くとも30部で、かつ１種類若しくはそ
れ以上のアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸sec−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ラウリル、およびメタクリ
ル酸イソブチルから選択され、 ｂ は１種類若しくはそれ以上のスチレン、ア
クリロニトリルおよびビニルトルエンから選
択され、 ｃ は１種類若しくはそれ以上のアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、およびイタコン
酸から選択され、かつ２乃至15部の量で存在
し、かつ ｄ は約20乃至50部の量で存在し、 そして、重合体は本質的にａ），ｂ），ｃ）、お
よびｄ）から成つている実施態様第４項記載の
方法。 ６ 式で表わされる単位において、ｎは２、
R³は−Ｈ，−CH₃または−CH₂CH₃であり、か
つR⁴はキリ油酸、大豆油酸、アマニ油酸、脱
水ヒマシ油酸、サフラワーおよび共役サフラワ
ー油酸から選択される１種若しくはそれ以上の
乾性油酸の残基である実施態様第５項記載の方
法。 ７ 乾性油酸の混合物が、キリ油酸10〜50重量％
と共に脱水ヒマシ油酸、サフラワー油酸、共役
サフラワー油酸または大豆油酸、或いはそれら
の混合物50〜90重量％を含んで使用される実施
態様第６項記載の方法。 ８ プライマー重合体が、酸価約30乃至約100、
かつ水／共溶媒混合物中の20％固形分において
溶液粘度100乃至5000センチポイズを有する水
還元性アルキドであり、そしてこの場合組成物
が場合により、金属基準で該組成物中の合計重
合体重量の0.5％までの量の金属ドライヤーを
含んでいる実施態様第２項記載の方法。 ９ 重合体が下記の反応生成物、 ａ 乾性油脂肪酸または乾性油脂肪酸トリグリ
セリド20〜50重量部、および ｂ ポリオール20〜50重量部、および ｃ 多官能性カルボン酸または無水物20〜50重
量部 から成る実施態様第８項記載の方法。 11 実施態様第１項記載の方法により調製された
製品。 12 実施態様第２項記載の方法により調製された
製品。 13 実施態様第３項記載の方法により調製された
製品。 14 実施態様第４項記載の方法により調製された
製品。 15 実施態様第５項記載の方法により調製された
製品。 16 実施態様第６項記載の方法により調製された
製品。 17 実施態様第７項記載の方法により調製された
製品。 18 実施態様第８項記載の方法により調製された
製品。 19 実施態様第９項記載の方法により調製された
製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ プライマーを使用するラテツクスペイントに
   よるコンクリートの塗装方法において、(A)水還元
   性アルキドおよび(B)乾性油脂肪酸から誘導される
   ペンダント基を有する線状アクリル付加重合体か
   ら選択される酸化性硬化樹脂の塩の水溶液でコン
   クリートを下塗りし、そのプライマー塗膜を酸化
   硬化し、前記プライマー塗膜の表面にラテツクス
   ペイント塗膜を施し、該ラテツクスペイントを乾
   燥することを特徴とするコンクリートの塗装方
   法。 ２ 上記プライマーの重合体が下記の構造、 （式中、R¹はＨ、炭素数１乃至５の低級アル
   キル基、ハロゲン、−CNまたは−CH₂COOR，−
   COOR、または−CH₂COOH，Ｒは炭素数１乃至
   ８の低級アルキル基、 R²は（CR⁷ ₂）ｎ（但し、R⁷は−Ｈまたは−CH₃
   およびｎは１または２である。）、 R³はＨ、または炭素数１乃至８の低級アルキ
   ル基、 R⁴は乾性油酸からの不飽和、空気硬化性アル
   キル基、 R⁵はＨ，−COOH，−CONH₂、または−COOR
   （但し、Ｒは上記に同じ）、 R⁶はＨ、または炭素数１乃至20の脂肪族或い
   はシクロ脂肪族基、および Ｘは任意であり、かつ存在する場合は上述した
   残基とは異なる少なくとも１種類のビニル単量体
   から誘導されるものである） を有しており、式中の括弧の中の単位は如何なる
   順序であつてもよく、 下記の式中のR⁶基が水素の場合、 重合体中のカルボキシ含有量0.2〜3.0meq／ｇ
   を有する重合体を与え、そして該カルボキシ基量
   が前記アミンまたはアンモニアとの塩形成時充分
   であれば主として水から成る溶媒中で溶解性を与
   え、更にこの式におけるR⁶がＨであるものの
   カルボキシ含有量は全重合体の２乃至20重量部で
   あり； 他方場合により上記式の単位中の基R⁶が少
   なくとも１個の脂肪族またはシクロ脂肪族基であ
   つてホモ重合時該部分が少なくとも１個のエステ
   ルから誘導されたものの場合、Tg−80℃乃至120
   ℃を有する高分子量の重合体を与え、前記エステ
   ル単位が重合体中の80重量部を占め； かつプライマー重合体は約10乃至70重量部の
   式、 （式中、R¹，R²，R³，R⁴およびR⁵は上記の通
   りである）で表わされる単位を有し、残余が前記
   式およびで表わされる前記単位以外の付加重
   合されたエチレン的不飽和単量体の−Ｘ−で示さ
   れる単位であり、 全部の前記単位の合計重量部は100であり、
   80／20水／ジエチレングリコールモノブチルエー
   テル共溶媒混合物中の20％固形分溶液の粘度が20
   〜22℃で、100乃至10000cpsであり、かつこの場
   合組成物が場合により、金属基準で該組成物中の
   合計重合体重量の0.5％までの量の金属化合物ド
   ライヤーを含んでなる特許請求の範囲第１項記載
   のコンクリート塗装方法。 ３ 上記プライマー重合体組成物が、下記の単
   位、 ａ アクリル酸またはメタクリル酸のエステルか
   ら選択された単量体０〜80重量部、 ｂ ビニル芳香族炭化水素またはα，β−不飽和
   ニトリル０〜60重量部、 ｃ エチレン的不飽和カルボン酸２〜15部、 ｄ 式で表わされる単位10〜60重量部を含んで
   成り、そしてａ），ｂ），ｃ）及びｄ）の合計が
   100である 特許請求の範囲第２項記載のコンクリートの塗装
   方法。