JPS6357500B2 - - Google Patents
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- JPS6357500B2 JPS6357500B2 JP14729186A JP14729186A JPS6357500B2 JP S6357500 B2 JPS6357500 B2 JP S6357500B2 JP 14729186 A JP14729186 A JP 14729186A JP 14729186 A JP14729186 A JP 14729186A JP S6357500 B2 JPS6357500 B2 JP S6357500B2
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Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は銅又は銅合金の表面、及び銅メツキ面
に緑青被膜を形成する方法に関し、特に被処理面
をアンモニア、水蒸気、及び二酸化炭素の雰囲気
中に保持することを特徴とするものである。
に緑青被膜を形成する方法に関し、特に被処理面
をアンモニア、水蒸気、及び二酸化炭素の雰囲気
中に保持することを特徴とするものである。
（従来の技術）
神社、仏閣、住宅等の建築物の屋根やエクステ
リヤ或いは美術装飾品の多くは銅又は銅合金を用
いて形成され、若しくは表面に銅メツキが施され
ている。これは銅が耐候性にすぐれていて腐蝕さ
れにくく、長期間の使用に耐えることもあるが、
殊に銅は表面に緑青が生じ、これが銅製品に重厚
で落付いた感じを与えるため、この点が建築物の
屋根材や美術品として好まれているのである。
リヤ或いは美術装飾品の多くは銅又は銅合金を用
いて形成され、若しくは表面に銅メツキが施され
ている。これは銅が耐候性にすぐれていて腐蝕さ
れにくく、長期間の使用に耐えることもあるが、
殊に銅は表面に緑青が生じ、これが銅製品に重厚
で落付いた感じを与えるため、この点が建築物の
屋根材や美術品として好まれているのである。
ところで緑青は銅製品を大気中に曝しておくこ
とによつて自然に発生するが、その成長速度は極
めて遅くて所望の被膜が形成されるまでには数年
若しくはそれ以上の長時間を要するのである。こ
の様なことから、従来は銅製品に硫酸、硝酸、或
いは塩酸等の無機酸を滌ぎかけてその表面を一時
的に侵蝕したのち、炭酸ナトリウムその他でこれ
を処理することによつて緑青を人工的に発生させ
る方法が試みられた。しかしながらこの方法では
緑青被膜が極めて薄くて色ムラが生じるうえ生産
性が低く、しかも大規模な廃水設備を要する等の
欠点があつた。
とによつて自然に発生するが、その成長速度は極
めて遅くて所望の被膜が形成されるまでには数年
若しくはそれ以上の長時間を要するのである。こ
の様なことから、従来は銅製品に硫酸、硝酸、或
いは塩酸等の無機酸を滌ぎかけてその表面を一時
的に侵蝕したのち、炭酸ナトリウムその他でこれ
を処理することによつて緑青を人工的に発生させ
る方法が試みられた。しかしながらこの方法では
緑青被膜が極めて薄くて色ムラが生じるうえ生産
性が低く、しかも大規模な廃水設備を要する等の
欠点があつた。
この様な欠点を除去する方策として従来は緑青
に替えて塩基性炭酸銅、硫化銅、酸化銅の銅の化
合物を顔料とした塗料を銅製品の表面に塗布する
方法も試みられた。しかしながらこの方法は、上
記した表面処理方法に較べれば生産性は格段に高
いが、反面、耐候性が非常に低くて、例えばこれ
を銅葦き屋根等に使用すると、一年も経過しない
うちに塗装が剥がれてしまい、外観が著しく醜く
なる欠点があつた。
に替えて塩基性炭酸銅、硫化銅、酸化銅の銅の化
合物を顔料とした塗料を銅製品の表面に塗布する
方法も試みられた。しかしながらこの方法は、上
記した表面処理方法に較べれば生産性は格段に高
いが、反面、耐候性が非常に低くて、例えばこれ
を銅葦き屋根等に使用すると、一年も経過しない
うちに塗装が剥がれてしまい、外観が著しく醜く
なる欠点があつた。
（発明の目的）
本発明は銅又は銅合金の表面に自然に発生する
緑青と同じく、耐候性が高く、密着性の強い緑青
被膜を短時間で所望の厚さに形成することを目的
とする。
緑青と同じく、耐候性が高く、密着性の強い緑青
被膜を短時間で所望の厚さに形成することを目的
とする。
（問題点を解決するための手段）
本発明は銅製品、銅合金製品及び、銅メツキを
施した金属製品の被処理面をアンモニア、水蒸
気、及び二酸化炭素の雰囲気中に保持して、被処
理面に緑青を生成させるものであり、殊に水蒸気
の濃度を被処理面に水の薄膜が形成される程度と
して、被処理面に水が付着した状態において、こ
れにアンモニア、二酸化炭素及び酸素を作用させ
るものである。即ち、銅製品等に緑青被膜を形成
させるには、先ず銅製品の表面の不要な部分をマ
スキングし、被処理面を露出させて密閉槽にセツ
トし、この密閉槽にアンモニア、二酸化炭素及び
水蒸気を送り込む。すると、アンモニアが空気中
の酸素の力を借りて被処理面の表層部の銅を激し
く侵蝕し、これを水酸化銅アンモニアに変える。
次いで、この水酸化銅アンモニウムに二酸化炭素
が作用して、これを塩基性炭酸銅（緑青）の緻密
な被膜に変えるのである。尚、このとき、被処理
面には可成の水が付着していて、緑青被膜が濡れ
た状態になつているので、これを80〜400℃程度
の温度で除々に加熱乾燥すると緑青被膜の一部が
分解して塩基性酸化銅炭酸銅となり、更にこれを
乾燥すると塩基性酸化銅炭酸銅の一部が酸化銅炭
酸銅に変り、同時に被膜は被処理面との密着度の
一層強いものとなるのである。
施した金属製品の被処理面をアンモニア、水蒸
気、及び二酸化炭素の雰囲気中に保持して、被処
理面に緑青を生成させるものであり、殊に水蒸気
の濃度を被処理面に水の薄膜が形成される程度と
して、被処理面に水が付着した状態において、こ
れにアンモニア、二酸化炭素及び酸素を作用させ
るものである。即ち、銅製品等に緑青被膜を形成
させるには、先ず銅製品の表面の不要な部分をマ
スキングし、被処理面を露出させて密閉槽にセツ
トし、この密閉槽にアンモニア、二酸化炭素及び
水蒸気を送り込む。すると、アンモニアが空気中
の酸素の力を借りて被処理面の表層部の銅を激し
く侵蝕し、これを水酸化銅アンモニアに変える。
次いで、この水酸化銅アンモニウムに二酸化炭素
が作用して、これを塩基性炭酸銅（緑青）の緻密
な被膜に変えるのである。尚、このとき、被処理
面には可成の水が付着していて、緑青被膜が濡れ
た状態になつているので、これを80〜400℃程度
の温度で除々に加熱乾燥すると緑青被膜の一部が
分解して塩基性酸化銅炭酸銅となり、更にこれを
乾燥すると塩基性酸化銅炭酸銅の一部が酸化銅炭
酸銅に変り、同時に被膜は被処理面との密着度の
一層強いものとなるのである。
上記した反応を化学反応式で示すと、次のよう
になる。
になる。
2Cu＋8NH3＋O2＋2H2O
→２〔Cu（NH3）4〕（OH）22〔Cu（NH3）4〕（OH）2
＋CO2 →CuCO3・Cu（OH）2＋H2O＋8NH3↑ CuCO3・Cu（OH）2除々に乾燥 ――――――――→ １／２H2O＋CuCo3・１／２Cu（OH）2・１／２CuO CuCO3・１／２Cu（OH）2・１／２CuO 乾燥 ― ― ― ― → CuCO3・CuO＋１／２H2O ところで、上記において水蒸気の濃度は被処理
面に水の薄膜が形成される程度以上とし、アンモ
ニア及び二酸化炭素の濃度は少なくとも3ppm以
上とすることが望ましいのであるが、これらは必
ずしも限定されるものではない。緑青被膜の形成
速度は、これらのガスの濃度が高いほど、及び雰
囲気温度が高いほど速くなるし、その速度はまた
ガスを攪拌して被処理面に対する接触条件を変え
ることによつても変化するので、これらは、被処
理材料の形状や緑青被膜の厚さ或いは作業方式等
に応じて適宜決められるのであり、例えばバツチ
式の処理方法ではアンモニアと二酸化炭素の濃度
はそれぞれ５〜30ppm、雰囲気温度は30〜50℃と
するのが適当である。
＋CO2 →CuCO3・Cu（OH）2＋H2O＋8NH3↑ CuCO3・Cu（OH）2除々に乾燥 ――――――――→ １／２H2O＋CuCo3・１／２Cu（OH）2・１／２CuO CuCO3・１／２Cu（OH）2・１／２CuO 乾燥 ― ― ― ― → CuCO3・CuO＋１／２H2O ところで、上記において水蒸気の濃度は被処理
面に水の薄膜が形成される程度以上とし、アンモ
ニア及び二酸化炭素の濃度は少なくとも3ppm以
上とすることが望ましいのであるが、これらは必
ずしも限定されるものではない。緑青被膜の形成
速度は、これらのガスの濃度が高いほど、及び雰
囲気温度が高いほど速くなるし、その速度はまた
ガスを攪拌して被処理面に対する接触条件を変え
ることによつても変化するので、これらは、被処
理材料の形状や緑青被膜の厚さ或いは作業方式等
に応じて適宜決められるのであり、例えばバツチ
式の処理方法ではアンモニアと二酸化炭素の濃度
はそれぞれ５〜30ppm、雰囲気温度は30〜50℃と
するのが適当である。
以下本発明の実施例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
（実施例 １）
1500×1500×1600mmの密閉槽の上部に厚さ0.5
mmの銅板を水平に取付けると共に、槽の底部には
1400×1400×100mmの浅皿状容器を置いてこれに
炭酸アンモニウムの５％水溶液60を容れ、この
水溶液を40℃に加熱して、炭酸アンモニウムを分
解させると共に水を蒸発させて槽内にアンモニア
と二酸化炭素と水蒸気とを含む雰囲気を現出さ
せ、この状態を60分間保つたところ、銅板の表面
には緑青の被膜が形成した。そこでこの銅板を密
閉槽から取り出し、直ちに乾燥機に入れて200℃
の温度で50秒間加熱し乾燥した。その結果、銅板
の表面に流水中でブラツシングしても脱落しない
緑青被膜が形成された。
mmの銅板を水平に取付けると共に、槽の底部には
1400×1400×100mmの浅皿状容器を置いてこれに
炭酸アンモニウムの５％水溶液60を容れ、この
水溶液を40℃に加熱して、炭酸アンモニウムを分
解させると共に水を蒸発させて槽内にアンモニア
と二酸化炭素と水蒸気とを含む雰囲気を現出さ
せ、この状態を60分間保つたところ、銅板の表面
には緑青の被膜が形成した。そこでこの銅板を密
閉槽から取り出し、直ちに乾燥機に入れて200℃
の温度で50秒間加熱し乾燥した。その結果、銅板
の表面に流水中でブラツシングしても脱落しない
緑青被膜が形成された。
（実施例 ２）
浅皿状容器に炭酸水素アンモニウムの５％水溶
液60を容れ、実施例１と同様の条件で銅板を処
理した。その結果、上記したものと同様の緻密で
密着力の強い緑青被膜が得られた。
液60を容れ、実施例１と同様の条件で銅板を処
理した。その結果、上記したものと同様の緻密で
密着力の強い緑青被膜が得られた。
Claims (1)
- １ 銅若しくは銅合金を用いて形成した製品又は
表面に銅メツキを施した製品を、少なくとも
3ppm以上の濃度のアンモニア及び二酸化炭素並
びに少なくとも銅製品等の表面に水の薄膜が形成
する程度の濃度の水蒸気の雰囲気中に保持した
後、これを加熱乾燥することを特徴とする銅製品
等の表面に緑青被膜を形成する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14729186A JPS634053A (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 銅製品等の表面に緑青被膜を形成する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14729186A JPS634053A (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 銅製品等の表面に緑青被膜を形成する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS634053A JPS634053A (ja) | 1988-01-09 |
| JPS6357500B2 true JPS6357500B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=15426885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14729186A Granted JPS634053A (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 銅製品等の表面に緑青被膜を形成する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS634053A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4034249A1 (de) * | 1990-10-27 | 1992-04-30 | Kabelmetal Ag | Verfahren zur herstellung von braunen deckschichten auf kupfer |
| TW320731B (ja) * | 1996-02-26 | 1997-11-21 | Victor Company Of Japan |
-
1986
- 1986-06-24 JP JP14729186A patent/JPS634053A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS634053A (ja) | 1988-01-09 |
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