JPS6357553B2 - - Google Patents
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- JPS6357553B2 JPS6357553B2 JP55141288A JP14128880A JPS6357553B2 JP S6357553 B2 JPS6357553 B2 JP S6357553B2 JP 55141288 A JP55141288 A JP 55141288A JP 14128880 A JP14128880 A JP 14128880A JP S6357553 B2 JPS6357553 B2 JP S6357553B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- soluble
- parts
- polyurethane
- surface layer
- Prior art date
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- Expired
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- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
この発明は通気性合成皮革の製造法に関する。
衣料用の合成皮革には、通気性、透湿性が要求
され、従来通気性合成皮革として種々の製造法が
提案されている。たとえば、離型材上に第２層の
溶剤及び凝固液に可溶性の物質を配合した合成重
合体溶液を塗布し乾燥して固体被膜を形成させる
第１工程と、次いで前記固体被膜上に前記固体被
膜の合成重合体と同一の合成重合体の有機溶剤溶
液を塗布し、さらに織布、織布もしくは不織布等
の基材を載置して貼着させる第２工程と、さらに
前記積層物を常法により湿式凝固させて乾燥させ
る透湿性合成皮革の製造法（特公昭48−30369号
公報参照）が知られている。そして上記公知の製
造法において合成重合体としてポリウレタンを使
用することが開示されている。しかしながら上記
公知の製造法は、第１層（表面層）と第２層（接
着剤層）とは同一のポリウレタンを使用し、また
第１層に配合される可溶性物質は第２層の溶剤及
び凝固液の双方に可溶性のものを使用して、乾燥
した第１層の固体被膜上に第２層の合成重合体溶
液を塗布するさいに、第２層の溶剤が第１層の固
体被膜内の厚み方向に多数の微細な線状、あたか
も虫食いのような状態で浸透し、湿式凝固によつ
て第２層をスポンジ状とすると同時に、第１層の
固定被膜に多数の糸状の微細な通気孔が形成させ
るものであるから、得られた合成皮革の表面層は
不均一な外観となり、また透湿性が低いという欠
点がある。 この発明者らは、通気性合成皮革の製造法につ
いて鋭意研究した結果、上記公知の合成皮革より
性能が優れたものを得るに至つたのである。 すなわちこの発明は、離型材上に、低極性溶剤
に不溶性の熱可塑性のポリウレタンもしくはポリ
アミド・ポリウレタン共重合体又はこれらの混合
樹脂、および水溶性物質を含む表面層組成液を塗
布したのち該組成液の有機溶媒を蒸発させて表面
層を形成し、該表面層上に、低極性溶剤に可溶性
のポリウレタン、および水溶性物質を含む接着剤
層組成液を塗布し、該接着剤層に基布を貼着した
のち、上記表面層より離型材を剥離し、次いで該
複合シートを水中に浸漬して上記両層中の水溶性
物質を溶出させることを特徴とする通気性合成皮
革の製造法である。 この発明の表面層を形成するポリウレタンは、
芳香族ジイソシアネートを使用して得られ平均分
子量５〜10万にしてウレタン結合の多い熱可塑性
ポリウレタンであり、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホオキシド、ジメチルアセトアミドな
どの高極性溶剤に可溶性であるが、イソプロピル
アルコール、トルエン、メタルエチルケトン、メ
チルセルソルブ、酢酸エチルなどの低極性溶剤に
は不溶性である。 また上記ポリウレタンと同様に使用されるポリ
アミド・ポリウレタン共重合体は、平均分子量
500〜5000のポリエステルポリオールおよび／ま
たはポリエーテルポリオールと、有機ジイソシア
ネートと、イソシアネート基と反応し得る２個の
基を有する分子量400以下の低分子鎖伸長剤と、
エラストマー構成成分に対し10〜25重量％の両末
端にアミノ基を有しかつ平均分子量500〜5000の
低重合度線状ポリアミドとを、無機塩類を溶解し
たＮ，Ｎ−二置換アミド化合物中で反応させて得
られる変性ポリウレタンであつて、上記高級性溶
剤には可溶性であるが低極性溶剤には不溶性であ
る。上記の低重合度線状ポリアミドとしては、ナ
イロン６および／またはナイロン66の繰返し単位
を主体とするポリアミドが使用される。上記低分
子鎖伸長剤としては、種々のジオールが、また上
記無機塩類としては、塩化リチウムおよび／また
は塩化カルシウムが、さらにＮ，Ｎ−二置換アミ
ド化合物としては、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどが使用される。 この発明の接着剤層に使用するポリウレタン
は、脂肪族ジイソシアネートとジオールとから得
られる末端NCO基を有するウレタンプレポリマ
ーをジアミンで鎖伸長して得られ、平均分子量約
５万にしてウレタン結合の少ないもので、上記低
極性溶剤および高極性溶剤に可溶性のものであ
る。 表面層および接着剤層のポリウレタンに配合さ
れる水溶性物質は、上記の高極性溶剤、低極性溶
剤のいずれにも不溶性のものである。水溶性物質
として無機塩類および有機物質が使用され、水溶
性無機塩類としては、硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム、食塩などが例示される。水溶性無機塩類の配
合量は、ポリウレタン樹脂100重量部に対して200
〜600重量部（PHR）であり、200PHR未満の場
合は得られた合成皮革の通気度が0.5c.c.／cm2／sec
程度となつてこの発明の目的とする通気度0.7
c.c.／cm2／secより小さくなり、これに反し
600PHRを越える場合は通気度は大きくなるが表
面の肌荒れが大きくなり、かつ耐水性がこの発明
の目的とする250mmより小さくなる。 水溶性有機物質としては、ポリビニルアルコー
ル、水溶性でんぷんなどの粉末が例示され、ポリ
ウレタン樹脂100重量部に対する配合量は30〜100
重量部（PHR）である。水溶性有機物質の配合
量が30PHR未満の場合は、上記水溶性無機塩類
の配合量が200PHR未満の場合と同様に通気度が
小さくなり、これに反し100PHRを越える場合
は、上記水溶性無機塩類の配合量が600PHRを越
える場合と同様に表面の肌荒れが大きく、かつ耐
水圧が小さくなる。 この発明の離型材としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ナイロンなどからな
るプラスチツクシート、および紙、平織物、編布
などの通常のものが使用される。 また基布としては、合成繊維および綿からなる
織布、編布などの布帛が使用される。 離型材上に塗布される表面層組成液は、上記の
低極性溶剤不溶性のポリウレタンもしくはポリア
ミド・ポリウレタン共重合体又はこれらの混合樹
脂と、水溶性物質と、高極性溶剤とによつて調製
され、組成液の粘度は3000〜8000cpsであること
が好ましい。また該組成液の塗布液量は100〜200
ｇ／m2が好ましい。 上記離型材上に表面層組成液を塗布したのち高
極性溶剤の沸点より高い温度で乾燥して、高極性
溶剤を蒸発させて離型材上に固化した表面層を形
成させ、この表面層上に前記低極性溶剤に可溶性
のポリウレタンと、水溶性物質とを含む接着剤層
組成液を塗布する。この接着剤層組成液の溶剤は
上記低極性溶剤であり、この低極性溶剤には上記
の表面層を溶解しない範囲で高極性溶剤を混合し
てもよい。接着剤組成液中のポリウレタン樹脂の
粘度は3000〜6000cpsが好ましく、また接着剤層
組成液の塗布液量は100〜300ｇ／m2が好ましい。 上記の接着剤層上に基布を載置したのち、乾燥
して接着剤層に基布を貼着し、しかるのち上記表
面層より離型材を剥離して複合シートを得る。次
いで上記の複合シートを水中に浸漬して、表面層
および接着剤層の両層に含有せる水溶性物質を溶
出させると、上記表面層および接着剤層に微小な
気泡が形成される。 この発明の製造法によつて得られた合成皮革
は、通気度が0.7c.c.／cm2／sec以上（JIS−L1096）、
耐水圧が250mm以上（JIS−K6550）、透湿度が
1000〜3000ｇ／m2／24hr（JIS−K6328）、耐水洗
濯性（JIS−L1042）すなわち10回洗濯後の耐水
圧が250mm以上の性能を有しており、衣料用、特
にスポーツウエアとして好適である。 以下にこの発明の実施例について説明する。な
お実施例中、部、％は特に断わりのない限り重量
基準で示す。 以下の各実施例において使用するポリウレタン
溶液は下記のとおりである。 (1) クリスボン6666（大日本インキ化学工業社製） ポリエステルジオールとMDIとの反応によ
るウレタンプレポリマーをエチレングリコール
で鎖伸長して得られたポリウレタンのジメチル
ホルムアミド溶液（濃度30％）であつて、上記
ポリウレタンは低極性溶剤に不溶性である。 (2) ハウラツク1089（大日本インキ化学工業社製） ポリエステルジオールと脂肪族系ジイソシア
ネートとを反応させて得られる末端NCO基を
有するウレタンプレポリマーをジアミンで鎖伸
長して得られたポリウレタンを、イソプロパノ
ール：トルエン：メチルセルソルブ：ジメチル
ホルムアミド＝28：33：12：７の混合溶剤に溶
解したポリウレタン溶液（濃度20％）である。 (3) クリスボン3156（大日本インキ化学工業社製） 上記(2)ハウラツク1089と同じポリウレタン
を、イソプロパノール：トルエン：ジメチルホ
ルムアミド＝35：28：７の混合溶剤に溶解した
ポリウレタン溶液（濃度30％）である。 (4) PNU400（自製） 平均分子量1300のポリテトラメチレングリコ
ール130部、エチレングリコール15.5部をポリ
ウレタン重合用容器に仕込み、ジメチルホルム
アミド200部を加えて窒素気流中で溶解し、こ
の溶液にMDI100部を溶融状態で添加し、60
℃、120分間撹拌して反応させたのち、10℃以
下に冷却し、更にジメチルホルムアミド373部
を加えて均一な溶液818.5部を得た。 一方、ε−カプロラクタム452部、ヘキサメ
チレンジアミン46.4部をオートクレーブに仕込
み、水200部を添加し、窒素雰囲気中で撹拌し
ながら100℃〜240℃までに60分間かけて昇温
し、240℃で60分間保持して圧力15〜20気圧と
した。その後、除々に水を抜出しながら80分間
で270℃まで昇温し、この温度を保持しながら
生成した水を２時間常圧になるように抜取り、
更に常圧、窒素気流中で270℃、２〜３時間反
応を続けた。このようにして得られたポリアミ
ドは融点193.2℃、平均分子量1387であつた。 前記のポリウレタン溶液818.5部に、30℃を越
えないように予め調温した上記ポリアミド25部と
塩化リチウム８％を含むジメチルホルムアミド75
部と割合のポリアミド溶液277.4部を60分間で滴
下してポリマー濃度28.7％、粘度1980psのポリア
ミド・ポリウレタン共重合溶液（ポリアミド含有
量22％）を得、この溶液を更にジメチルホルムア
ミドで希釈してポリマー濃度25％の溶液とし、こ
の溶液をPNU400と称する。このPNU400を更に
希釈してポリマー濃度20％の溶液から得られた乾
式膜、湿式膜の物性は下記のとおりであつた。 乾式膜 引裂強力 14Kg／mm 引張強力 410Kg／cm2 伸 度 440％ 湿式膜 多孔性 良好 発泡倍数 2.5倍 反発弾性 …小 耐寒屈曲性（−５℃） 20万回以上 実施例 １〜５ 離型紙上に、粘度5000〜6000cpsに調整した組
成の異なる表面層組成液を塗布し、100℃で乾燥
して表面層を形成させ、この表面層上に粘度4000
〜5000cpsに調整した接着剤層組成液を塗布し、
直ちに基布を載置して加圧し、100℃で乾燥して
接着剤層に基布を貼着させ、しかるのちに上記表
面層より離型紙を剥離して複合シートを得た。次
いでこの複合シートを50〜60℃の温水中に浸漬し
て上記両層中の水溶性物質を溶出させ、乾燥し、
更に発水剤（商品名デイツクガードＡ−22、大日
本インキ化学工業社製、フツ素樹脂を主成分とす
る）２部と水98部とからなる発水剤液に浸漬した
のち80％に絞り、乾燥して通気性合成皮革を製造
した。合成皮革製造の条件を下記第１表に示す。
なお第１表に参考例を併記した。
され、従来通気性合成皮革として種々の製造法が
提案されている。たとえば、離型材上に第２層の
溶剤及び凝固液に可溶性の物質を配合した合成重
合体溶液を塗布し乾燥して固体被膜を形成させる
第１工程と、次いで前記固体被膜上に前記固体被
膜の合成重合体と同一の合成重合体の有機溶剤溶
液を塗布し、さらに織布、織布もしくは不織布等
の基材を載置して貼着させる第２工程と、さらに
前記積層物を常法により湿式凝固させて乾燥させ
る透湿性合成皮革の製造法（特公昭48−30369号
公報参照）が知られている。そして上記公知の製
造法において合成重合体としてポリウレタンを使
用することが開示されている。しかしながら上記
公知の製造法は、第１層（表面層）と第２層（接
着剤層）とは同一のポリウレタンを使用し、また
第１層に配合される可溶性物質は第２層の溶剤及
び凝固液の双方に可溶性のものを使用して、乾燥
した第１層の固体被膜上に第２層の合成重合体溶
液を塗布するさいに、第２層の溶剤が第１層の固
体被膜内の厚み方向に多数の微細な線状、あたか
も虫食いのような状態で浸透し、湿式凝固によつ
て第２層をスポンジ状とすると同時に、第１層の
固定被膜に多数の糸状の微細な通気孔が形成させ
るものであるから、得られた合成皮革の表面層は
不均一な外観となり、また透湿性が低いという欠
点がある。 この発明者らは、通気性合成皮革の製造法につ
いて鋭意研究した結果、上記公知の合成皮革より
性能が優れたものを得るに至つたのである。 すなわちこの発明は、離型材上に、低極性溶剤
に不溶性の熱可塑性のポリウレタンもしくはポリ
アミド・ポリウレタン共重合体又はこれらの混合
樹脂、および水溶性物質を含む表面層組成液を塗
布したのち該組成液の有機溶媒を蒸発させて表面
層を形成し、該表面層上に、低極性溶剤に可溶性
のポリウレタン、および水溶性物質を含む接着剤
層組成液を塗布し、該接着剤層に基布を貼着した
のち、上記表面層より離型材を剥離し、次いで該
複合シートを水中に浸漬して上記両層中の水溶性
物質を溶出させることを特徴とする通気性合成皮
革の製造法である。 この発明の表面層を形成するポリウレタンは、
芳香族ジイソシアネートを使用して得られ平均分
子量５〜10万にしてウレタン結合の多い熱可塑性
ポリウレタンであり、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホオキシド、ジメチルアセトアミドな
どの高極性溶剤に可溶性であるが、イソプロピル
アルコール、トルエン、メタルエチルケトン、メ
チルセルソルブ、酢酸エチルなどの低極性溶剤に
は不溶性である。 また上記ポリウレタンと同様に使用されるポリ
アミド・ポリウレタン共重合体は、平均分子量
500〜5000のポリエステルポリオールおよび／ま
たはポリエーテルポリオールと、有機ジイソシア
ネートと、イソシアネート基と反応し得る２個の
基を有する分子量400以下の低分子鎖伸長剤と、
エラストマー構成成分に対し10〜25重量％の両末
端にアミノ基を有しかつ平均分子量500〜5000の
低重合度線状ポリアミドとを、無機塩類を溶解し
たＮ，Ｎ−二置換アミド化合物中で反応させて得
られる変性ポリウレタンであつて、上記高級性溶
剤には可溶性であるが低極性溶剤には不溶性であ
る。上記の低重合度線状ポリアミドとしては、ナ
イロン６および／またはナイロン66の繰返し単位
を主体とするポリアミドが使用される。上記低分
子鎖伸長剤としては、種々のジオールが、また上
記無機塩類としては、塩化リチウムおよび／また
は塩化カルシウムが、さらにＮ，Ｎ−二置換アミ
ド化合物としては、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどが使用される。 この発明の接着剤層に使用するポリウレタン
は、脂肪族ジイソシアネートとジオールとから得
られる末端NCO基を有するウレタンプレポリマ
ーをジアミンで鎖伸長して得られ、平均分子量約
５万にしてウレタン結合の少ないもので、上記低
極性溶剤および高極性溶剤に可溶性のものであ
る。 表面層および接着剤層のポリウレタンに配合さ
れる水溶性物質は、上記の高極性溶剤、低極性溶
剤のいずれにも不溶性のものである。水溶性物質
として無機塩類および有機物質が使用され、水溶
性無機塩類としては、硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム、食塩などが例示される。水溶性無機塩類の配
合量は、ポリウレタン樹脂100重量部に対して200
〜600重量部（PHR）であり、200PHR未満の場
合は得られた合成皮革の通気度が0.5c.c.／cm2／sec
程度となつてこの発明の目的とする通気度0.7
c.c.／cm2／secより小さくなり、これに反し
600PHRを越える場合は通気度は大きくなるが表
面の肌荒れが大きくなり、かつ耐水性がこの発明
の目的とする250mmより小さくなる。 水溶性有機物質としては、ポリビニルアルコー
ル、水溶性でんぷんなどの粉末が例示され、ポリ
ウレタン樹脂100重量部に対する配合量は30〜100
重量部（PHR）である。水溶性有機物質の配合
量が30PHR未満の場合は、上記水溶性無機塩類
の配合量が200PHR未満の場合と同様に通気度が
小さくなり、これに反し100PHRを越える場合
は、上記水溶性無機塩類の配合量が600PHRを越
える場合と同様に表面の肌荒れが大きく、かつ耐
水圧が小さくなる。 この発明の離型材としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ナイロンなどからな
るプラスチツクシート、および紙、平織物、編布
などの通常のものが使用される。 また基布としては、合成繊維および綿からなる
織布、編布などの布帛が使用される。 離型材上に塗布される表面層組成液は、上記の
低極性溶剤不溶性のポリウレタンもしくはポリア
ミド・ポリウレタン共重合体又はこれらの混合樹
脂と、水溶性物質と、高極性溶剤とによつて調製
され、組成液の粘度は3000〜8000cpsであること
が好ましい。また該組成液の塗布液量は100〜200
ｇ／m2が好ましい。 上記離型材上に表面層組成液を塗布したのち高
極性溶剤の沸点より高い温度で乾燥して、高極性
溶剤を蒸発させて離型材上に固化した表面層を形
成させ、この表面層上に前記低極性溶剤に可溶性
のポリウレタンと、水溶性物質とを含む接着剤層
組成液を塗布する。この接着剤層組成液の溶剤は
上記低極性溶剤であり、この低極性溶剤には上記
の表面層を溶解しない範囲で高極性溶剤を混合し
てもよい。接着剤組成液中のポリウレタン樹脂の
粘度は3000〜6000cpsが好ましく、また接着剤層
組成液の塗布液量は100〜300ｇ／m2が好ましい。 上記の接着剤層上に基布を載置したのち、乾燥
して接着剤層に基布を貼着し、しかるのち上記表
面層より離型材を剥離して複合シートを得る。次
いで上記の複合シートを水中に浸漬して、表面層
および接着剤層の両層に含有せる水溶性物質を溶
出させると、上記表面層および接着剤層に微小な
気泡が形成される。 この発明の製造法によつて得られた合成皮革
は、通気度が0.7c.c.／cm2／sec以上（JIS−L1096）、
耐水圧が250mm以上（JIS−K6550）、透湿度が
1000〜3000ｇ／m2／24hr（JIS−K6328）、耐水洗
濯性（JIS−L1042）すなわち10回洗濯後の耐水
圧が250mm以上の性能を有しており、衣料用、特
にスポーツウエアとして好適である。 以下にこの発明の実施例について説明する。な
お実施例中、部、％は特に断わりのない限り重量
基準で示す。 以下の各実施例において使用するポリウレタン
溶液は下記のとおりである。 (1) クリスボン6666（大日本インキ化学工業社製） ポリエステルジオールとMDIとの反応によ
るウレタンプレポリマーをエチレングリコール
で鎖伸長して得られたポリウレタンのジメチル
ホルムアミド溶液（濃度30％）であつて、上記
ポリウレタンは低極性溶剤に不溶性である。 (2) ハウラツク1089（大日本インキ化学工業社製） ポリエステルジオールと脂肪族系ジイソシア
ネートとを反応させて得られる末端NCO基を
有するウレタンプレポリマーをジアミンで鎖伸
長して得られたポリウレタンを、イソプロパノ
ール：トルエン：メチルセルソルブ：ジメチル
ホルムアミド＝28：33：12：７の混合溶剤に溶
解したポリウレタン溶液（濃度20％）である。 (3) クリスボン3156（大日本インキ化学工業社製） 上記(2)ハウラツク1089と同じポリウレタン
を、イソプロパノール：トルエン：ジメチルホ
ルムアミド＝35：28：７の混合溶剤に溶解した
ポリウレタン溶液（濃度30％）である。 (4) PNU400（自製） 平均分子量1300のポリテトラメチレングリコ
ール130部、エチレングリコール15.5部をポリ
ウレタン重合用容器に仕込み、ジメチルホルム
アミド200部を加えて窒素気流中で溶解し、こ
の溶液にMDI100部を溶融状態で添加し、60
℃、120分間撹拌して反応させたのち、10℃以
下に冷却し、更にジメチルホルムアミド373部
を加えて均一な溶液818.5部を得た。 一方、ε−カプロラクタム452部、ヘキサメ
チレンジアミン46.4部をオートクレーブに仕込
み、水200部を添加し、窒素雰囲気中で撹拌し
ながら100℃〜240℃までに60分間かけて昇温
し、240℃で60分間保持して圧力15〜20気圧と
した。その後、除々に水を抜出しながら80分間
で270℃まで昇温し、この温度を保持しながら
生成した水を２時間常圧になるように抜取り、
更に常圧、窒素気流中で270℃、２〜３時間反
応を続けた。このようにして得られたポリアミ
ドは融点193.2℃、平均分子量1387であつた。 前記のポリウレタン溶液818.5部に、30℃を越
えないように予め調温した上記ポリアミド25部と
塩化リチウム８％を含むジメチルホルムアミド75
部と割合のポリアミド溶液277.4部を60分間で滴
下してポリマー濃度28.7％、粘度1980psのポリア
ミド・ポリウレタン共重合溶液（ポリアミド含有
量22％）を得、この溶液を更にジメチルホルムア
ミドで希釈してポリマー濃度25％の溶液とし、こ
の溶液をPNU400と称する。このPNU400を更に
希釈してポリマー濃度20％の溶液から得られた乾
式膜、湿式膜の物性は下記のとおりであつた。 乾式膜 引裂強力 14Kg／mm 引張強力 410Kg／cm2 伸 度 440％ 湿式膜 多孔性 良好 発泡倍数 2.5倍 反発弾性 …小 耐寒屈曲性（−５℃） 20万回以上 実施例 １〜５ 離型紙上に、粘度5000〜6000cpsに調整した組
成の異なる表面層組成液を塗布し、100℃で乾燥
して表面層を形成させ、この表面層上に粘度4000
〜5000cpsに調整した接着剤層組成液を塗布し、
直ちに基布を載置して加圧し、100℃で乾燥して
接着剤層に基布を貼着させ、しかるのちに上記表
面層より離型紙を剥離して複合シートを得た。次
いでこの複合シートを50〜60℃の温水中に浸漬し
て上記両層中の水溶性物質を溶出させ、乾燥し、
更に発水剤（商品名デイツクガードＡ−22、大日
本インキ化学工業社製、フツ素樹脂を主成分とす
る）２部と水98部とからなる発水剤液に浸漬した
のち80％に絞り、乾燥して通気性合成皮革を製造
した。合成皮革製造の条件を下記第１表に示す。
なお第１表に参考例を併記した。
【表】
第１表中、可溶性物質のPVAはポリビニルア
ルコール（100メツシユ）、SSは可溶性でんぷん
（100メツシユ）を示し、PHRはポリウレタン100
部に対する可溶性物質の配合量である。表面層塗
布量および接着剤層塗布量は塗布液量で示す。基
布のNYは目付量80ｇ／m2のナイロントリコツ
ト、綿は目付量120ｇ／m2の綿メリヤス、PESは
目付量100ｇ／m2のポリエステルトリコツトを示
す。 また上記第１表の比較例３の接着剤層組成液
は、二液型ポリウレタン溶液100部にジブチルチ
ンジラウレート（10％液）0.3部を混合したもの
であつて、上記二液型ポリウレタン溶液は、商品
名クリスボンNX（トリメチロールプロパン１モ
ルとTDI3モルとの反応生成物75％含む酢酸エチ
ル溶液）８部と、商品名クリスボン4010（平均分
子量１〜２万のTDI系ポリウレタン50％を含むト
ルエン液）100部との混合溶液である。 また比較例８は、前記特公昭48−30369号公報
記載の発明に準じたもので、表面層組成液に塩化
カルシウムを、着色剤としてエチレングリコール
練カドミウムレツドをそれぞれ使用して溶液付分
0.12mm厚みに塗布し、また接着剤層組成液にクリ
スボン6666を67部、ポリ塩化ビニルのテトラヒド
ロフラン・ジメチルアルデヒド（１：１）溶剤40
部、着色剤８部の配合組成液を使用して溶液付分
0.60mm厚みに塗布し、水で湿式凝固したものであ
る。 上記第１表の実施例および比較例の製造条件に
よつて得られた合成皮革の物性を下記第２表に示
す。
ルコール（100メツシユ）、SSは可溶性でんぷん
（100メツシユ）を示し、PHRはポリウレタン100
部に対する可溶性物質の配合量である。表面層塗
布量および接着剤層塗布量は塗布液量で示す。基
布のNYは目付量80ｇ／m2のナイロントリコツ
ト、綿は目付量120ｇ／m2の綿メリヤス、PESは
目付量100ｇ／m2のポリエステルトリコツトを示
す。 また上記第１表の比較例３の接着剤層組成液
は、二液型ポリウレタン溶液100部にジブチルチ
ンジラウレート（10％液）0.3部を混合したもの
であつて、上記二液型ポリウレタン溶液は、商品
名クリスボンNX（トリメチロールプロパン１モ
ルとTDI3モルとの反応生成物75％含む酢酸エチ
ル溶液）８部と、商品名クリスボン4010（平均分
子量１〜２万のTDI系ポリウレタン50％を含むト
ルエン液）100部との混合溶液である。 また比較例８は、前記特公昭48−30369号公報
記載の発明に準じたもので、表面層組成液に塩化
カルシウムを、着色剤としてエチレングリコール
練カドミウムレツドをそれぞれ使用して溶液付分
0.12mm厚みに塗布し、また接着剤層組成液にクリ
スボン6666を67部、ポリ塩化ビニルのテトラヒド
ロフラン・ジメチルアルデヒド（１：１）溶剤40
部、着色剤８部の配合組成液を使用して溶液付分
0.60mm厚みに塗布し、水で湿式凝固したものであ
る。 上記第１表の実施例および比較例の製造条件に
よつて得られた合成皮革の物性を下記第２表に示
す。
【表】
上記第２表の発水度はJIS−K6328による。
上記第２表にみられるように各実施例の合成皮
革は、表面の外観が良好、通気度0.70c.c.／cm2／
sec以上、耐水圧および10回洗濯後の耐水圧は250
mm以上、透湿度1000ｇ／m2／24hr以上にして衣料
用としての性能を満足するものである。これに対
して、可溶性物質の配合量（PHR）がこの発明
の範囲より小さい比較例１、２および７は通気度
が小さい。また可溶性物質の配合量（PHR）が
この発明の範囲より大きい比較例４および６は表
面の外観が不良、比較例４、５、６は剥離強度、
耐水性が小さく、通気度が著しく過大となつて実
用的でない。更に接着剤に二液型ポリウレタンを
使用した比較例３は、通気度および透湿度が小さ
い。更にまた前記公知の方法に準じて製造した比
較例８は、外観が不良、剥離強度が小さく、透湿
度が著しく劣るものであつた。
革は、表面の外観が良好、通気度0.70c.c.／cm2／
sec以上、耐水圧および10回洗濯後の耐水圧は250
mm以上、透湿度1000ｇ／m2／24hr以上にして衣料
用としての性能を満足するものである。これに対
して、可溶性物質の配合量（PHR）がこの発明
の範囲より小さい比較例１、２および７は通気度
が小さい。また可溶性物質の配合量（PHR）が
この発明の範囲より大きい比較例４および６は表
面の外観が不良、比較例４、５、６は剥離強度、
耐水性が小さく、通気度が著しく過大となつて実
用的でない。更に接着剤に二液型ポリウレタンを
使用した比較例３は、通気度および透湿度が小さ
い。更にまた前記公知の方法に準じて製造した比
較例８は、外観が不良、剥離強度が小さく、透湿
度が著しく劣るものであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 離型材上に、低極性溶剤に不溶性の熱可塑性
のポリウレタンもしくはポリアミド・ポリウレタ
ン共重合体又はこれらの混合樹脂、および水溶性
物質を含む表面層組成液を塗布したのち、該組成
液の有機溶媒を蒸発させて表面層を形成し、該表
面層上に、低極性溶剤に可溶性のポリウレタン、
および水溶性物質を含む接着剤層組成液を塗布
し、該接着剤層に基布を貼着したのち、上記表面
層より離型材を剥離し、次いで該複合シートを水
中に浸漬して上記両層中の水溶性物質を溶出させ
ることを特徴とする通気性合成皮革の製造法。 ２ 水溶性物質が、硫酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム、食塩などの水溶性無機塩類であつて、ポリウ
レタン樹脂100重量部に対する配合量が200〜600
重量部である特許請求の範囲第１項記載の通気性
合成皮革の製造法。 ３ 水溶性物質が、ポリビニルアルコール、水溶
性でんぷんなどの水溶性有機物質であつて、ポリ
ウレタン樹脂100重量部に対する配合量が30〜100
重量部である特許請求の範囲第１項記載の通気性
合成皮革の製造法。 ４ 低極性溶剤が、トルエン、イソプロピルアル
コール、メチルセルソルブ、メチルエチルケト
ン、酢酸エチルである特許請求の範囲第１項ない
し第３項のいずれかに記載の通気性合成皮革の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14128880A JPS5766186A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | Production of air permeable synthetic leather |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14128880A JPS5766186A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | Production of air permeable synthetic leather |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5766186A JPS5766186A (en) | 1982-04-22 |
| JPS6357553B2 true JPS6357553B2 (ja) | 1988-11-11 |
Family
ID=15288394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14128880A Granted JPS5766186A (en) | 1980-10-09 | 1980-10-09 | Production of air permeable synthetic leather |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5766186A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6029782B2 (ja) * | 1983-01-24 | 1985-07-12 | 東洋クロス株式会社 | 透湿性合成皮革の製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS565869B2 (ja) * | 1973-09-10 | 1981-02-07 | ||
| JPS5128162A (ja) * | 1974-08-31 | 1976-03-09 | Kyowa Leather Cloth | Bisaikihokozokaranaru shiitojobushitsunoseizohoho |
| JPS52135358A (en) * | 1976-05-08 | 1977-11-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Method of producing porous sheettlike material |
-
1980
- 1980-10-09 JP JP14128880A patent/JPS5766186A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5766186A (en) | 1982-04-22 |
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