CN102762792B - 透湿防水布 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种使用植物来源的原料，并且具有和以往石油来源的聚氨酯树脂同等或其以上性能的透湿防水布。本发明的透湿防水布，在该布的至少一面上具有含有聚氨酯树脂的多孔树脂膜，其中所述聚氨酯树脂由5～80重量%由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分构成，并且该布的A－1透湿度和B－1透湿度都为5000g/m2·24h以上，耐水压为5000mmH2O以上。

Description

透湿防水布
技术领域
本发明涉及一种透湿防水布，特别涉及一种使用具有和以往石油来源的聚氨酯树脂同等或其以上性能的植物来源成分的透湿防水布。
背景技术
一直以来，作为用于透湿防水布的材料，从其优异的机械特性角度考虑，广泛使用聚氨酯树脂，并且利用通过聚氨酯树脂的湿式制膜法所得的多孔膜或具有亲水基团的聚氨酯树脂的无孔膜等。
此外，近年来，从降低环境负荷的观点考虑，正在开发使用由植物来源成分所形成的树脂的透湿防水布，作为这种树脂，众所周知有聚乳酸树脂。例如，在日本JP2002－20530A中，公开了使用作为植物来源成分的聚乳酸树脂的湿式多孔膜结构体。
然而，上述专利文献所公开的湿式多孔膜结构体的耐水压（JIS L1092A法）为1600mmH2O左右，从实用的防水的观点考虑，其耐水性不足。
进一步，由于聚乳酸树脂通常韧性不足，特别是在多孔膜化的情况下，其变脆而导致柔软性不足。因此，在服装用途等中，难以使用聚乳酸树脂。
此外，还已知利用植物来源成分的蓖麻油或改性蓖麻油等的多元醇，作为聚氨酯树脂的原料，例如，在JP2009－149876A中公开了一种由蓖麻油所得的植物来源的高分子二醇成分所形成的透湿性聚氨酯树脂。此处，通过同时使用该植物来源的高分子二醇成分和含有作为亲水基的氧化乙烯基的高分子二醇成分，使聚氨酯树脂具有亲水性，实现了透湿度的提高。然而，亲水性的聚氨酯树脂是无孔的，其存在有难以获得充分的透湿度（JIS L－1099A－1法）的问题。
此外，由于蓖麻油主要是由脂肪酸的甘油三酯所形成的组合物，并且构成其脂肪酸的主成分为蓖麻油酸，因此蓖麻油每1分子中具有约2.7个羟基。但是，在使用每1分子中羟基数超过2的多元醇时，由于生成了分支结构或交联结构，因此，所得的聚氨酯树脂变得过硬，在实际使用中无法获得满足适当柔软性（手感）的树脂膜。此外，如果分支结构或交联结构增加，粘度变得过大，则有无法获得适合于涂布形成树脂膜的树脂或树脂溶液的问题。
此外，作为其它聚氨酯树脂原料的植物来源多元醇，已知有癸二酸等二羧酸系二醇。作为使用这些多元醇的材料，例如，JP03－88833A中公开了通过湿式制膜法所得的透湿性的多孔片材，JP4329046B中公开了湿气固化型热熔膜。然而，前者具有在实际使用中无法兼具充分水平的透湿性和防水性，不适合用作要求高透湿防水性的户外运动服材料等的问题。此外，后者由于制造工序繁杂，因此不适合大规模生产，进一步由于聚氨酯树脂中具有亲水性基团，因此膜的水膨润度大，存在有与水等接触而可能会导致强度显著下降的问题。进一步，在这些技术中，为了表现出聚氨酯树脂的透湿性、防水性、机械强度等，很大程度依赖于构成聚氨酯树脂的癸二酸以外的成分或添加剂等，因此可设计的构成受到限制。
也就是说，对于利用多孔膜的透湿防水布而言，目前主流仍然是使用由石油系成分所形成的多孔树脂膜，而使用由植物来源成分所形成的多孔膜的实用的透湿防水布仍未上市。
发明内容
本发明目的是解决前述问题，特别是提供一种含有有助于降低环境负荷的植物来源成分，并且具有和使用以往石油来源的聚氨酯树脂时同等或以上性能的透湿防水布。
本发明人经过积极研究，结果发现通过使用作为植物来源成分的由从蓖麻油等获得的癸二酸所得到的癸二酸系多元醇成分作为聚氨酯树脂的原料，可以解决上述问题，并由此完成了本发明。
也就是说，本发明涉及一种透湿防水布，在该布的至少一面上具有含有聚氨酯树脂的多孔树脂膜，其中所述聚氨酯树脂以5～80重量%由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，所述聚氨酯树脂的数均分子量为50000～500000，所述癸二酸系多元醇成分的数均分子量为500～5000，所述聚氨酯树脂中多元醇成分和异氰酸酯成分以摩尔比计，多元醇/异氰酸酯=1/6～1/2，所述树脂膜干燥后的厚度为5～100μm，并且该布通过JIS L1099A－1法所测定的透湿度和通过JIS L1099B－1法所测定的透湿度都为5000g/m2·24h以上，通过JIS L－1092B法的高水压法所测定的耐水压为5000mmH2O以上。
前述聚氨酯树脂优选至少由多元醇成分、异氰酸酯成分和扩链剂成分而得到。
前述癸二酸系多元醇成分，优选为使植物来源的癸二酸与二元醇反应所形成的α,ω－二元醇。
发明效果
根据本发明，由于主要使用植物来源的癸二酸系多元醇成分作为聚氨酯树脂的多元醇成分，因此可以改善在使用聚乳酸树脂等植物来源树脂时的韧性问题，并且能够实现和以石油系成分所形成的聚氨酯树脂同等的韧性。进一步，可以赋予和通过以现有的石油系成分所形成的聚氨酯树脂制造出的透湿防水布同等或其以上的透湿防水性能。此外，由于使用植物来源成分，因此有助于降低环境负荷。
具体实施方式
本发明的透湿防水布，其特征在于在该布的至少一面上具有含有聚氨酯树脂的多孔树脂膜，其中所述聚氨酯树脂以5～80重量%由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，并且该布通过JIS L1099A－1法所测定的透湿度和通过JIS L1099B－1法所测定的透湿度都为5000g/m2·24h以上，通过JISL－1092B法（高水压法）所测定的耐水压为5000mmH2O以上。
本发明中所使用的癸二酸，例如为蓖麻油等植物油脂通过苛性碱进行裂解反应所得的碳数为10的直链饱和二元酸。通常，以蓖麻油来源的多元醇形式销售的产品是由蓖麻油皂化分解所得的蓖麻油酸所得到的多元醇，这与由癸二酸所得的多元醇是不同的。另外，植物来源的癸二酸的材料油脂，并不特别限定于蓖麻油。
蓖麻油是主要具有下式所表示的结构的化合物。
[化1]
Figure GDA0000464884420000041
此外，癸二酸是具有下式所表示的结构的二羧酸。
[化2]
HOOC（CH2）8COOH
癸二酸系多元醇，作为聚酯多元醇等的替代，一直被用于作为粘接剂或涂料所使用的氨基甲酸酯的原料，在本发明中发现，以癸二酸为原料的聚氨酯树脂，除了具有高透湿性和耐水性以外，还具有优异的韧性，因此将其用作透湿防水布中所使用的树脂膜的主要原料。
本发明中所使用的癸二酸系多元醇，优选为使植物来源的癸二酸和二醇反应所得的癸二酸系聚酯二元醇。此外，二醇碳数的上限没有特别限定，但优选使癸二酸系多元醇的数均分子量为500～5000的范围，并更优选为1000～3000。如果数均分子量小于500，则有所得的聚氨酯树脂过硬的倾向，而如果超过5000，则有所得的聚氨酯树脂过软的倾向。
作为与癸二酸反应的二醇，例如，可以列举乙二醇、丙二醇、己二醇、壬二醇、新戊二醇和聚乙二醇（PEG）等二醇。这些二醇可以单独使用，也可以根据需要将2种以上并用。
特别是从环境负荷的观点考虑，优选和该癸二酸反应的二醇本身也使用植物来源成分。当癸二酸系多元醇由植物来源的癸二酸和植物来源的二醇所得时，该多元醇成分的植物来源率为100%。这样的话，在考虑癸二酸系多元醇的构成成分来计算植物来源率时，聚氨酯树脂中所含的植物来源成分，优选为5～80重量%，并更优选为6～75重量%。如果植物来源成分少于5重量%，则有降低环境负荷的效果变小的倾向，而如果超过80重量%，则可能无法得到充分满足透湿性、防水性、机械强度等的聚氨酯树脂，或存在难以得到多孔的树脂膜的担忧。
本发明所使用的聚氨酯树脂中由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分在聚氨酯形成性原料中的含量为5～80重量%，并优选为6～75重量%。前述多元醇成分的比例越多，则在环境负荷这一点上是优选的，但如果超过80重量%，则可能会难以制膜，或难以得到多孔的树脂膜，存在无法得到充分满足透湿性、防水性、机械强度等的聚氨酯树脂的担忧。此外，如果前述多元醇成分少于5重量%，则由于所得的聚氨酯树脂的植物来源率下降，因此从降低环境负荷的观点考虑是不优选的。
此外，作为通常聚氨酯制造中所用的由脂肪族二羧酸所形成的多元醇，一般可以使用由碳数为4～12的二羧酸所形成的多元醇，而由于癸二酸的碳数比通常用作聚氨酯树脂原料的己二酸多，因此由癸二酸系多元醇所得到的聚氨酯树脂可以期待其耐水性的提高。其中，由前述多元醇所得的聚氨酯树脂，其疏水性程度、机械强度的平衡性良好，并且由于多孔膜形成性，因此还可以期待透湿性的提高。如果前述多元醇成分的含量少于5重量%，则这些效果存在不充分担忧，因此不优选。
另外，此处所述的癸二酸系多元醇成分的构成比例，与多元醇的种类无关，而是和由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇总体的比例有关。
作为本发明所使用的聚氨酯树脂的多元醇成分，还可以并用由癸二酸以外的二羧酸所形成的多元醇。作为癸二酸以外的二羧酸，例如，可以列举石油来源的己二酸、琥珀酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸等二羧酸。为了不降低植物来源率，优选这些二羧酸的使用量较少的情况，但是也可以考虑前述的构成比以及后述的多元醇成分和异氰酸酯成分的摩尔比而适当设定。
此外，根据需要，还可以并用除前述植物来源的多元醇以外的2价的多元醇。具体来说，可以列举作为2价的石油来源多元醇的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酰胺系多元醇、有机硅系多元醇、氟系多元醇等。为了不降低植物来源率，这些2价的多元醇的混合量优选较少。
当前述聚氨酯树脂以多元醇成分、异氰酸酯成分和扩链剂成分形成时，该多元醇成分和异氰酸酯成分的摩尔比，优选为多元醇/异氰酸酯=1/6～1/2。该摩尔比更优选为1/5.5～1/2.5。如果异氰酸酯成分过多，则有难以控制反应的倾向，而如果多元醇成分过多，则有难以得到多孔树脂膜的倾向。
另外，异氰酸酯成分、多元醇成分和扩链剂成分的NCO/OH当量比，通常为0.95～1.15，并且实质优选为1。如果NCO/OH当量比在该范围之外，则有无法得到高分子量的聚氨酯树脂，并且难以制造具有有用性能的透湿防水布的倾向。
本发明所使用的聚氨酯树脂的数均分子量，优选为50000～500000。如果前述聚氨酯树脂的数均分子量在上述范围之外，则有无法获得适合于涂布等形成树脂膜的树脂或树脂溶液，并且难以得到显示出实用的透湿防水性的树脂膜的倾向。
作为用于得到聚氨酯树脂的方法，可以使用以往的预聚物法。具体来说，可以采用如下方法,即,在对异氰酸酯基为惰性的溶剂，例如二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等极性有机溶剂或甲乙酮（MEK）、甲苯、二甲苯等非极性有机溶剂中，使前述多元醇和异氰酸酯反应调制预聚物，然后再与二醇等扩链剂反应，由此提高聚合度的方法。但本发明所使用的聚氨酯树脂的制造方法，并不限定于该方法。
作为本发明中所用的异氰酸酯成分，没有特别限定，例如，可以列举以苯二甲基二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、2,4－和/或2,6－甲苯二异氰酸酯等芳香族系二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族系二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化MDI等脂环族系二异氰酸酯为代表的二异氰酸酯。这些异氰酸酯可以单独使用，也可以根据需要将2种以上并用。
此外，作为扩链剂成分，没有特别限定，通常可以使用分子量较低的二醇。例如，可以列举石油来源的乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和聚乙二醇（PEG）、或植物来源的1,3－丙二醇和1,2－己二醇等二醇。这些二醇可以单独使用，也可以根据需要将2种以上并用。此外，还可以根据需要使用二胺等。在用作透湿防水膜的树脂的合成时通常可以使用该扩链剂，其主要是为了控制所得树脂的分子量和物性。
前述聚氨酯树脂，根据需要用有机溶剂等进行稀释使用即可，此外，还可以适当添加抗氧剂、耐光剂等稳定剂、无机填料、非溶剂、润滑剂、斥水剂、颜料、其它添加剂或功能赋予剂。
本发明的透湿防水布，在布帛的至少一面上具有前述聚氨酯树脂，并且其通过JIS L1099A－1法所测定的透湿度和通过JIS L1099B－1法所测定的透湿度都为5000g/m2·24h以上，通过JIS L－1092B法（高水压法）所测定的耐水压为5000mmH2O以上。透湿度更优选为6000g/m2·24h以上，耐水压更优选为6000mmH2O以上。如果A－1透湿度和B－1透湿度小于5000g/m2·24h，则在实际使用时无法获得舒适的透湿感，从而成为会感觉到闷热的主要因素。如果耐水压小于5000mmH2O，则无法获得实用的耐水性。优选透湿度和耐水压较高的情况。
前述聚氨酯树脂，优选涂布至干燥后的树脂膜厚度为5～100μm，并更优选为10～80μm。如果树脂膜的厚度少于5μm，则有无法获得实用的耐水性的倾向，而如果超过100μm，则有无法获得实用的透湿性的倾向。
本发明的透湿防水布，由于其韧性优异，因此适合作为服装材料，特别是运动或户外用服装的材料。
此外，形成本发明的透湿防水布的树脂膜是多孔膜。如果树脂膜为无孔膜，则无法获得显示出充分透湿性的树脂膜。
作为本发明所使用的布，没有特别限定，例如，可以列举含有聚酰胺纤维、聚酯纤维等的布。此外，其形态也没有特别限定，可以适当使用织物、编物等。
本发明的透湿防水布，可以通过使用涂布法将以前述聚氨酯树脂为主成分的聚氨酯树脂溶液涂布在布的至少一面上的方法而制造。例如，可以列举使用刮刀涂布机、点涂布机、辊涂机、模涂机或唇模涂布机（リップコーター）等直接在布上进行涂布的方法。
此外，还可以通过将另外制膜的树脂膜贴合在布上的层压法进行制造。例如，可以列举将前述聚氨酯树脂溶液涂布在脱模型基材上，然后在水中等浸渍、使其凝固得到树脂膜，再通过粘接剂等将该树脂膜贴合在布的一面上的方法。
前述脱模型基材，没有特别限定，例如，可以列举由用相对于聚氨酯树脂具有脱模性的树脂（例如，烯烃树脂、有机硅树脂等。以下称为脱模剂）本身所形成的膜，在纸、布、膜等基材上叠层由脱模剂所形成的脱模层的脱模纸、脱模布、脱模膜等。特别是从脱模性的观点考虑，优选烯烃树脂膜、在聚酯树脂膜上叠层烯烃树脂所形成的脱模层的脱模膜。脱模性基材可以具有凹凸图案，通过使用这种脱模性基材，可以形成在表面上具有凹凸图案的树脂膜，并且可以防止膜表面彼此粘连，同时可以获得皮肤触感良好的透湿防水布。
作为涂膜的形成条件，可以列举湿式制膜法等，但并没有特别限定。作为其具体例，可以列举将前述聚氨酯树脂溶解在DMF等可溶于水的极性溶剂中形成聚氨酯树脂溶液，将该聚氨酯树脂溶液涂布在布上，并使其在水中或含有极性溶剂的水溶液中凝固而形成多孔膜的方法。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不仅限定于以下实施例。实施例中的“%”和“份”，只要没有说明就表示重量。
对于所得的聚氨酯树脂和透湿防水布，如下所述进行性能评价。
[拉伸强度试验]
试验用样品的制作：将聚氨酯树脂浓度调整为15%的树脂溶液以150μm的厚度涂布在脱模纸上，并在120℃的循环风干燥机中干燥3分钟，然后放置冷却。从脱模纸上剥离涂膜，得到厚度为20μm的涂膜。
拉伸强度测定方法：基于JIS L1096，在夹具间隔为50mm、拉伸速度为150mm/min的条件下拉伸宽25mm的试验片，由此测定100%拉伸时的应力值、断裂强度及断裂伸长率。测定中使用（株）岛津制作所制的オートグラフAG－IS。
[透湿性试验]
基于JIS L－1099A－1法和B－1法，测定透湿防水布的透湿性。
[耐水压试验]
基于JIS L－1092B法（高水压法），测定透湿防水布的耐水压。
实施例1
在干燥的氮气氛围下，将50g植物来源的癸二酸系多元醇1（丰国制油（株）制，HS2P－103S，数均分子量为1000，成分：癸二酸/丙二醇，植物来源率为100%）溶解在393g DMF中。向该溶液中添加63g MDI（多元醇/异氰酸酯摩尔比：1/5），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加18g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以38%癸二酸系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液1（数均分子量：135200）。
将100份所得的<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液1>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
实施例2
在干燥的氮气氛围下，将50g植物来源的癸二酸系多元醇2（丰国制油（株）制，HS2P－203S，数均分子量为2000，成分：癸二酸/丙二醇，植物来源率为100%）溶解在270g DMF中。向该溶液中添加31g MDI（多元醇/异氰酸酯当量比：1/5），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加9.0g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以56%癸二酸系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液2（数均分子量：123200）。
将100份所得的<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液2>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
实施例3
在干燥的氮气氛围下，将50g植物来源的癸二酸系多元醇3（丰国制油（株）制，HS2H－200S，数均分子量为2000，成分：癸二酸/己二醇，植物来源率为60%）溶解在220g DMF中。向该溶液中添加19g MDI（多元醇/异氰酸酯当量比：1/3），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加4.5g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以68%癸二酸系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液3（数均分子量：139600）。
将100份上述<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液3>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
实施例4
在干燥的氮气氛围下，将20g植物来源的癸二酸系多元醇1（丰国制油（株）制，HS2P－103S，数均分子量为1000，成分：癸二酸/丙二醇，植物来源率为100%）和60g己二酸系多元醇（（株）可乐丽制，P－2010，数均分子量为2000）溶解在482g DMF中。向该溶液中添加63g MDI（多元醇/异氰酸酯摩尔比：1/5），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加18g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以12%癸二酸系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液4（数均分子量：140100）。
将100份上述<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液4>、20份DMF、6份NIPSIL SS－50（东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份CORONATEHX（日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
比较例1
在干燥的氮气氛围下，将50g植物来源的癸二酸系多元醇3（丰国制油（株）制，HS2H－200S，数均分子量为2000，成分：癸二酸/己二醇，植物来源率为60%）溶解在174g DMF中。向该溶液中添加7.5g MDI（多元醇/异氰酸酯摩尔比：1/1.2），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加0.45g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以86%癸二酸系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液5（数均分子量：60400）。
将100份上述<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液5>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
比较例2
在干燥的氮气氛围下，将20g植物来源的癸二酸系多元醇1（丰国制油（株）制，HS2P－103S，数均分子量为1000，成分：癸二酸/丙二醇，植物来源率为100%）溶解在1280g DMF中。向该溶液中添加300g MDI（多元醇/异氰酸酯当量比：1/60），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加106g1,4－丁二醇，但树脂溶液产生凝胶化，无法得到适合涂布的树脂溶液。（癸二酸系多元醇成分为4.7%（固体成分中的比率））评价结果示于表1。
比较例3
在干燥的氮气氛围下，将50g己二酸系多元醇（（株）可乐丽制，P－2010，数均分子量为2000）溶解在270g DMF中。向该溶液中添加31g MDI（多元醇/异氰酸酯当量比：1/5），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加9.0g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到不含癸二酸系多元醇成分的石油来源率为100%的聚氨酯树脂为25%的溶液（数均分子量：130700）。
将100份上述<石油来源聚氨酯树脂为25%的溶液>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
比较例4
在干燥的氮气氛围下，将50g蓖麻油系多元醇（伊藤制油（株）制，PH－5001，数均分子量为2500）溶解在247g DMF中。向该溶液中添加25g MDI（多元醇/异氰酸酯当量比：1/5），在70℃下反应2小时，得到预聚物。接着，添加7.2g1,4－丁二醇，在60℃下反应3小时，得到以61%蓖麻油系多元醇成分（固体成分中的比率）所形成的聚氨酯树脂为25%的溶液6（数均分子量：141000）。
将100份所得的<植物来源聚氨酯树脂为25%的溶液6>、20份DMF、6份疏水性二氧化硅（NIPSIL SS－50，东曹二氧化硅（东ソー·シリカ）（株）制）和1份固化剂（CORONATE HX，日本聚氨酯工业（株）制）搅拌混合，得到聚氨酯树脂配合液。
接着，使用辊式刮刀涂布机在预先实施了斥水处理的尼龙塔夫绸上涂布所得的聚氨酯树脂配合液，使干燥后的厚度为40μm，并在水中凝固2分钟。进一步在50℃的温水中浸渍3分钟，进行洗涤，并在150℃下干燥1分钟，得到具有聚氨酯树脂膜的透湿防水布。评价结果示于表1。
Figure GDA0000464884420000131
以植物来源率为100%的癸二酸系多元醇作为原料而在实施例1和实施例2中使用的聚氨酯树脂，显示出和比较例3使用石油系原料的聚氨酯树脂同等或其以上的韧性（100%伸长时的应力值、断裂强度和断裂伸长率），并且布的透湿防水性也不逊色，同样为良好。在实施例3、实施例4中，也可以得到规定以上的植物来源率，并且布的透湿防水性·韧性也良好，可以得到本发明的目标透湿防水布。
另一方面，比较例1由于其聚氨酯树脂的多元醇/异氰酸酯当量比大至1/1.2，因此无法得到本发明的目标透湿防水布，布的透湿防水性低。另外，所得的聚氨酯树脂涂膜为粘接剂状，无法测定拉伸强度。
此外，比较例2由于其聚氨酯树脂的多元醇/异氰酸酯当量比小至1/60，因此难以控制反应，并且无法得到适合涂布的树脂溶液。
比较例4由于使用通常以蓖麻油来源的多元醇形式销售的由蓖麻油酸所得的多元醇，因此虽然其韧性不逊色，但尽管是多孔膜，可是也无法获得本发明的目标透湿防水性。

Claims (3)

1.一种透湿防水布，其特征在于，在该布的至少一面上具有含有聚氨酯树脂的多孔树脂膜，其中所述聚氨酯树脂以5～80重量%由植物来源的癸二酸所得的癸二酸系多元醇成分形成，所述聚氨酯树脂的数均分子量为50000～500000，所述癸二酸系多元醇成分的数均分子量为500～5000，所述聚氨酯树脂中多元醇成分和异氰酸酯成分以摩尔比计，多元醇/异氰酸酯=1/6～1/2，所述树脂膜干燥后的厚度为5～100μm，并且该布通过JIS L1099A－1法所测定的透湿度和通过JIS L1099B－1法所测定的透湿度都为5000g/m2·24h以上，通过JIS L－1092B法的高水压法所测定的耐水压为5000mmH2O以上。
2.如权利要求1所述的透湿防水布，其中，前述聚氨酯树脂至少由多元醇成分、异氰酸酯成分和扩链剂成分形成。
3.如权利要求1或2所述的透湿防水布，其中，前述癸二酸系多元醇成分是使癸二酸与二元醇反应所得的α,ω－二元醇。
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