JPS6357633A - 全芳香族熱互変性ポリエステル - Google Patents

全芳香族熱互変性ポリエステル

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JPS6357633A
JPS6357633A JP62200124A JP20012487A JPS6357633A JP S6357633 A JPS6357633 A JP S6357633A JP 62200124 A JP62200124 A JP 62200124A JP 20012487 A JP20012487 A JP 20012487A JP S6357633 A JPS6357633 A JP S6357633A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は良好な寸法安定性を有する繊維、シートその他
の成形体を製造するのに適当な熱互変性全芳香族ポリエ
ステル及びこれから製造される成形体に関するものであ
る。
ここで「熱互変性Ｊは液晶溶融体、すなわち異方性溶融
体を形成すること或はそのような性状を一般的に指称す
る。
（従来技術） 芳香族ジカルボン酸及びジヒドロキシ化合物ならびに場
合により芳香族ヒドロキシカルボン酸から形成される熱
互変性芳香族ポリエステルは公知であり９例えば英国の
特許出願公開２０６１３０４号公報、西独の同２０２５
９７１号公報、ヨーロッパ特許の同３３１４７号及び同
９２８４３号公報に記載されている。
このようなポリエステルの欠点は蝮雑な時間のかかる多
工程方法で製造されねばならないことにある。更にまた
この公知のポリエステルは一般に３５０’Ｃ：を超える
融点を示し、その熱可塑性成形が困難である。
西独特許出願公開３５１７５８７号公□報には、基体樹
脂オキシベンゾイルコポリエステルのほかにテレフタル
酸、イソフタル醗、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキ
ノン及び４．４７−ジヒドロキシジフェニルから形成さ
れ、微少量の流動性改善剤を含有する熱可塑性成形材料
が記載されている。この公報に記載の実施形態から、酸
としてイソフタル酸のみが存在するときだけヒドロキノ
ンを出発物質として使用することが明らかにされている
。実施例に示される流動性改変剤は、極めて高い融点（
実施例３では４００℃以上）を示し、或は結晶溶融体を
もたらさず、従って低い熱成形耐性を示す。
そこでこの分野の技術的課題は、上記西独３５１’７５
８７号公報に記載されている流動性改変剤に比し容易に
熱塑性加工することができ、しかも同時に改善された熱
成形耐性を示す全芳香族熱互変性ポリエステルを提供す
ることである。
（発明の要約） この技術的課題は１本発明による （Ａ）４−ヒドロキシ安息香酸３０乃至６０％／Ｌ’％
と。
（Ｂ）　（Ｂ、　’）テレフタル酸及び（Ｂ２）イソフ
タル酸り混合物であって、（Ｂ１）対（Ｂ２）のモル割
合が１．０４　：１乃至１９：１の範囲にある混合物２
０乃至３５モル％と、　（Ｃり　（ａ＋　）ヒドロキノ
ン、（Ｃ２）４，４′−ジヒドロキシジフエニル及び（
Ｃ３）以下の一般式（）（Ｃ１）（上記式中、Ｒ及びｙ
は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン
原子或はアリール基を、ｎ及びｐはｌ、２或は３を１ｍ
はＯ或は１をそれぞれ意味する）で表わされるジヒドロ
キシ化合物０乃至５モル％から成り、（（＋り対（Ｃ，
）のモル割合が０．１　：　１乃至２．６７：ｌの範囲
にある混合物２０乃至３５モル％とを主要構成分とし、
（Ｂ）対（Ｃ）のモル割合が０．９　：　ｌ乃至１．１
　：　ｌの範囲にある全芳香族熱互変性ポリエステルに
より解決されることが見出された。
これ等組成分Ａ＋Ｂ＋Ｏの合計量が１００モル％となる
べきとは云うまでもない所である。
（発明の構成） 本発明による全芳香族ポリエステルは、４−ヒドロキシ
安息香＃　（Ａ）　、テレフタル酸（Ｂ、　）、イソフ
タル酸（Ｂ２　）、ヒドロキノン（Ｃ１）及び４．４′
−ジヒドロキシジフェニル（Ｃ２）より成る単位で構成
される。
テレフタル酸及びイソフタル酸の混合物（組成分Ａ）は
、２５乃至３５モル％、ことに２２．５乃至３２．５モ
ル％の量で使用される。この使用量はジヒドロキシ化合
物の混合物（組成分Ｏ）についても同様である。
組成分（Ｂ）　：　（（りの量割合は、　０，９　：　
ｌ乃至１．１：１の範ＦＭ！、コとに０．９５　：　ｌ
乃至１．０５　：　１のｊｉｉ！囲にあり、特に好まし
いのは組成分（Ｂ）及び（Ｃ）を等モル量で使用するこ
とである。
組成分（Ｂｌ　）　：　（Ｂ２）　、すなわちテレフタ
ル酸対イソフタル酸のモル割合は、　　１．０４　：　
ｌ乃至１９：１、ことに１．５　：　ｌ乃至９：ｌの範
囲にある。
ヒドロキノン（Ｃ，）対４．４′−ジヒドロキシ化合物
ニ／ｋ　（Ｃ２）のセフ１フ割合は、　０．１　：　１
乃至２．６’７：１゜ことに０．５　：　ｌ乃至２．３
３：ｌの範囲にある。
なお１式（１） （式中Ｒ及びｙはｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル基、ハロゲン原子或はアリール基を、ｎ及びｐは１．
２或は３を１ｍは０或は１をそれぞれ意味する）の芳香
族ジヒドロキシ化合物０乃至５モル％は、単量体混合物
の形態で使用され得る。
一般式（）（Ｃ１）の置換基Ｒ及びＷは同じもの或は異
なるものを意味することができ、また同じ芳香族環にお
いて複数個の異なる置換基を有することもできる〇 一般式（）（Ｃ１）のｎが０である場合にはｎは１．２
或は３であるが９ｍが１である場合にはｎ及びｐは１或
は２であるのが好ましい。
置換基Ｒ及びＷはメチル基、ｔ−ブチル基或はフェニル
基であることが好ましく、一般式（１）の好ましい化合
物としては以下のものが挙げられる。
Ｃ０ＣＣＨｓ　＞ｓ　〕１−２ 特に好ましいのはＲ゛及びＷが同じものを意味する化合
物である。
一般式（）（Ｃ１）のヒドロキシ化合物はそれ自体は公
知であって各種文献に記載されている。このジヒドロキ
シ化合物（Ｃ８）の使用は必須不可欠ではないが。
場合によりその使用は極めて有利である。この組成分（
Ｃ１）は０．５乃至５モル％、ことに１乃至４モル％の
量において使用されるのが好ましい。
熱互変性の、従って液晶状の本発明による全芳香族ポリ
エステルは１例えば西独特許出願公開２５２０８１９号
公報に記載の方法により偏光顕微鏡で確認され得る。交
叉偏光子間に、２枚のガラス板体にはさまれた１０μｍ
厚さのこのポリマー溶融体は液晶相と関連せしめられる
組織を示す。前述の西独特許出願公開３５１７５８７号
公報に記載された流動性改善重合体に比して加工性及び
熱成形耐性に関し著しく改善された特性を示すことは、
予期されなかった驚くべき事実である。これは、ジカル
ボン酸組ａ分としてイソフタル酸及びテレフタル酸の混
合物を、ジヒドロキシ化合物組成分としてヒドロキノン
、４．”４’−ジヒドロキシジフェニル及び場合により
一般式（１）のジヒドロキシ化合物を使用することによ
り達成される。
この本発明によるポリエステルは、一般に。
２００乃至３５０℃、ことに３００乃至３５０℃の融点
を有する。
その熱成形耐性は工Ｓｏ　／　Ｒ７５、Ａ法により測定
して一般に１８０℃以上、ことに２００℃以上に達する
。
そのせん断弾性は、２００℃においてＤ工Ｎ　５３４４
５により測定して、一般に同様条件下に２０℃で測定さ
れた数値の少くとも２５％、ことに３０％に達する。
本発明による全芳香族ポリエステルの相対粘度は、６０
°ＣＩペンタフルオルフェノール０．１重量％溶液で測
定して、１乃至４　ｄｌ　／　ｇ　、ことに１．５乃至
３．５　ｄ／　／　ｇに達する。
本発明による熱互変性ポリエステルは９例えば米国特許
４３７５５３０号及び同４１１８３７２号明細書に記載
されているようなそれ自体公知の方法により原則的に製
造され得る。
出発物質（Ａ）、　　（Ｂ＋）、（Ｂ２）、（ｏ＋）、
（ｌ　　及び場合により更に（Ｃ５）を、炭素原子２乃
至６個を有するアルカンカルボン酸無水物５乃至６０モ
ル％過剰量の存在下に、１段階の溶融重縮合反応に附す
る方法を採用することが好ましい。この場合無水物のモ
ル過剰量はモノマー混合物中のＯＨ基総計量と関連する
。
この２乃至６個の炭素原子を有するアルカンカルボン酸
無水物としては、醋酸、プロピオン酸及び酪酸の各無水
物が挙げられるが、そのうち無水醋酸が極めて有利であ
る。この酸無水物のモル過剰量は１ｏ乃至５０モル％で
あるのがことに好まししλ。
また不活性雰囲気９例えば窒素或はアルゴン中で反応を
行うことも有利である。
更に１例えばヨーロッパ特許出願公開１３１８４６号公
報に記載されているような触媒を使用することにより反
応を促進させることも、しばしば有利である。
モノマー（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、　　（ｃ’＋）
、（Ｃ，）及び場合により（Ｃ３）とカルボン酸無水物
とを不活性雰囲気下に混和し、攪拌しつつ還流が生ずる
まで加熱する。この場合、温度は段階的に上げることが
好ましく、最初は５時間まで、ことに２時間までの間１
３０乃至２００℃に維持し１次いで２乃至２．５時間の
間に温度を２５０乃至３７０℃まで上げる。
この反応過程において過剰量のカルボン酸無水物及び生
成するカルボン酸を留去する。
できるだけ定量反応を達成するために１反応最終段階に
おいて減圧で１例えば０．１乃至２００　ミ’Ｊパール
（１０乃至２０．０００　Ｐａ　　）の範囲で処理する
のが好ましい。
このようにして得られた全芳香族ポリエステルは、固相
におい後縮合処理に附され得る。この後処理は２００乃
至３００℃、ことに２００乃至２８０℃の温度で行うの
が好ましい。この固相後縮合処理は。
熱塑性加工の後に行うことも可能である。この後縮合処
理は窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気中において行う
のが好ましい。
上述した方法は比較的短時間の内に１段階で好ましい特
性を有する全芳香族ポリエステルが得られることにおい
て特徴がある。
本発明による全芳香族ポリエステルは、慣用の添加剤及
び加工処理助剤を含有することができる。
酸化、熱、紫外線に対する安定剤、滑剤乃至潤滑剤、離
型剤、染料、顔料、繊維状或は粉末状充填剤乃至補強剤
、核形成剤、核化剤、可塑剤などが挙げられる。この種
の添加剤はそれ自体公知であり、各種文献に記載されて
いる。
酸化防止剤、熱安定剤としては１周期律表第１族金属の
ハロゲン化物のみ、場合に上り銅（）（Ｃ１）ハロゲン
化物、或は立体障害フェノールとの混合物を１重量％ま
での割合で配合される。
対紫外線安定剤としては、置換レゾルシン、サリチラー
ト、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンならびにこれ
等の混合物が適当であり、２重世％までの量で添加され
る。
染料、顔料は一般に５重世％までの社で使用されるが、
その例としてニグロシン、二酸化メタン。
硫化カドミウム、フタロシアニン染料、ウルトラマリン
ブルー、カーボンブラックなどが挙げられる。
充填剤及び補強剤としては、炭素繊維、ガラス繊維、無
定形珪醗、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、雲母９石英粉末、白亜、長石な
どが挙げられ、充填される材料全重量に対して７０重量
％までの量が使用され得る。
核形成剤としては、タルカム、弗化カルシウム。
フェニルホスフィン酸ナトリウム、重化アルミニウム、
ポリテトラフルオロエチレン粉末が挙げられる。
更に、７タル酸エステル、炭化水素油、スルホンアミド
などの可塑剤が２０重量％までの量で使用され得る。
本発明による全芳香族ポリエステルは、極めて秀れた熱
成形耐性と、明るい固有の色相の、平滑で光沢のある耐
磨耗性表面を有する。更にこれは秀れた耐化学品性、難
燃性と、ポリエステルに固有の対加水分解安定性を示す
。
本発明の全芳香族ポリエステルで製造された成形体は極
めて優秀な機械的特性、ことに強剛性。
強固性９強靭性を示す。従って、このポリエステルは電
気産業、データシステム、自動車産業などの成形体製造
用に適する。
またこのポリエステルから成形されるシート。
繊維は良好な特性スペクトルを示す。
本発明のポリエステルの成形処理は一般に３７０℃以下
の温度で射出、プレス或は押出により行われ得る。
実施例！ 本発明によるポリエステルを製造するために以下の組成
分を使用した。
４．５モル（４２，８６モル％）の４−ヒドロキシ安瑠
香酸 ２．４モル（２２，８５モル％）のテレフタル酸０．６
モル（５，７１モル％）のイソフタル酸１．８モル（１
７，１５モル％）のヒドロキノン１．２モル（１１，４
３モル％）の４．４’−ジヒドロキシジフェニル 以上の組成分を合併して１３６０　ｒｄ　（１４，４モ
ル）の無水醋酸と共に、窒素雰囲気下５１の反応容器に
装填した。攪拌しつつ周囲温度を３０分間で１５０℃に
９次いで１７０分間で３４５℃に加熱上昇させた。
次いで圧力を５６０ミリバールに低下させ、その移更に
それぞれ１０分間で前段階圧力値の半分に逐次低下させ
た。これにより周囲温度は３６０℃に上昇した。
２４０分の全反応時間後における最終圧力は３５ミリバ
ールであった。
得られたポリエステルの固有粘度は、６０°Ｃ，ペンタ
フルオルフェノールの０．１重量％溶液で測定して３．
３　ｄｌ　／　ｇであった。
このポリエステルは糸を引く液晶溶融体を形成した。
ＤＳＧ法（Ｄ１４ｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎ
ｇ　Ｏａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で測定したその融点は３
４０℃であった。
この重合体は射出法忙より３６０℃で問題なく成形処理
された。
その熱成形耐性はＩＳＯ／　Ｒ７５で、方法Ａによれば
２４８６Ｃ，Ｂ法によれば２５０℃以上を示した。
せん断弾性はＤ工Ｎ　５３４４５により２００℃におい
て。
同様の条件下に２０℃で測定した値のなお４８％を示し
た。
実施例− 本実施例では以下の組成分を使用した。
４．５モル（４２，８６モル％）の４−ヒドロキシ安息
香酸 ２．１モル（２０モル％）のテレフタル酸０．９モル（
８，５８モル％）のイソフタル酸１．５モル（１４，２
８モル％）のヒドロキノン１．５モル（１４，２８モル
％）の４．４′−ジヒドロキシジフェニル 上記出発化合物を無水醋酸１３２６ゴ（１４，０７モル
）と共に混和し、実施例１におけると同様に反応させた
。
最終温度は３５０９Ｃ１最終圧力は７０ミリバールとし
た。
実施例１と同様に測定した固有粘度は：ｚ、ｒｄｌ／ｇ
であった０ また融点（ＤＳＯ法）は３１５℃であった。
生成ポリマーは３４０℃で問題なく射出成形処理された
。工ｓｏ　／　Ｒ７５による熱成形耐性はＡ法によれば
２４８°ＣＩＢ法によれば２５０℃以上であった。
またせん断弾性はＤ工Ｎ　５３４４５により２００℃に
おいて、同様の条件下に２０℃で測定した値の５１％を
示した。
実施例３ 本実施例では以下の如き出発化合物を使用した。
４．５モル（４２，８６モル％）の４−ヒドロキシ安息
香酸 ２．７モル（２５，７１モル％）のテレフタル酸０．３
モル（２，８６モル％）のイソフタル酸１．５モル（１
４，２８モ／Ｌ’％）のヒドロキノン１．２モル（１１
，４３モル％）の４．４′−ジヒドロキシジフェニル ０．３モル（２，８６モル％）のメチルヒドロキノン 上記組成分を無水醋酸１３６０　ｙｄ　（１４，４モル
）と共に実施例１と同様に反応に附した。
生成物は実施例１と同様に測定して２．０８ｄｊ　／　
ｇの固有粘度、３４５℃の融点（ＤＳＯ法）、Ｄ工Ｎ　
５３４４５により２００℃において同様条件下２０’Ｃ
の測定値に対し４５％のせん断弾性を示した。
このポリマーは３６０℃における射出成形により問題な
く加工処理された。
実施例ダ 実施例３のメチルヒドロキノンをｔ−ブチルヒドロキノ
ンに置き換えたほかは全く同様にして処理した。
生成物の固有粘度は２．１４ｄＡ’／　ｇ　、　ＤＳＯ
法による融点は３３５°Ｃ，Ｄ工Ｎ　５３４４５１ｃよ
る２００℃のせん断弾性は２０’Ｃにおける測定値の４
０％であった。
このポリマーは３５０℃における射出成形で問題なく加
工処理された。
実施例よ 本実施例では以下の組成分を使用した。
４．５モル（４２，８６モル％）の４−ヒドロキシ安息
香酸 ２．４モＡ／（２２，８６モル％）のテレフタル酸０．
６モル（５，７１モル％）のイソフタル酸１．２モル（
１１，４３モル％）のヒドロキノン１．５モル（１４，
ｇａモル％）の４．４′−ジヒドロキシジフェニル ０．３モル（２，８６モル％）のメチルヒドロキノン上
記出発物質を１３６０　ｗｔの無水醋酸と共に、実施例
１と同様に、ただし最終温度を３５０℃、最終圧力を５
０ミリバールとして反応させた。
生成物の固有粘度は１．１５ｄ７７　ｇ　、融点は３５
０℃。
せん断弾性は２００℃において２０℃の測定値に対し３
５％であった。
このポリマーは３５０℃において射出成形により問題な
く成形処理された。
実施例６ 実施例よと同様に、ただしメチルヒドロキノンの代りに
トリメチルヒドロキノンを使用して反応させた。
ただし反応後の最終温度は３５０’Ｃ，最終圧力は１０
０ミリバールとした。
生成物の固有粘度は２．５４ｄｊ　／　ｇ　、　ＤＳＯ
法による融点は３２０℃、Ｄ工Ｎ　５３４４５　Ｋよる
せん断弾性は２００℃において２０℃の測定値に対し３
１％を示した。
以下の組成分を使用した。
０．３０６モル（４９，９２モＡ／％）の４−ヒドロキ
シ安息香酸 ０．１３４モル（２１，８６モル％）のテレフタル酸０
．０１９モル（３，１０モル％）のイソフタル酸０．１
５４モル（２５，１２モル％）の４．４′−ジヒドロキ
シジフェニル 以上の組成分を６７、＋ｍｊの無水醋酸と共に実施例１
と同様に反応させた。
最終温度は３６０°Ｃ１最終圧力は８ミリバールとした
。
実施例１乃至４による生成物が糸を引く液晶溶融体であ
るのに対して１本対比実験例の生成物は固状体で灰黄色
を呈する。
このポリマーは４００℃においてもなお溶融せず。
ペンタフルオルフェノールに不溶性であるため相対粘度
の測定は不可能であった。
上記西独公報３５１７５８７号（実施例３）の方法によ
り製造された同様の組成の生成物も同様に４００℃にお
いてもなお溶融せず、従ってこの温度以下においては成
形不能である。
対比実験例２ （上記西独公報３５１７５８７号公報の実施例＋）−本
対比実験例では以下の組成分を使用した。
０．３７モル（６４，９２モル％）の４−ヒドロキシ安
息香酸 ０．１モル（１７，５４モル％）のイソフタル酸０．１
モル（１７，５４モル％）の４．４′−ジヒドロキシジ
フェニル 上記組成分を６２１７の無水醋酸と共に実施例／と同様
に反応させた。
最終温度を３３０℃、最終圧力を５３ミリバールとした
。
生成物の固有粘度は１．９　ｄｉ　／　ｇであり、この
ポリマーは異方性溶融体としてよく糸を引く性向を有す
る。
シカシナカラソノ２０００ｃ′にオけるＤＩＮ　５３４
４５によるせん断弾性は２０℃における測定値のわずか
に０．６％を示すに過ぎない。
本対比実験例により９本発明の全芳香族ポリエステルは
西独公報３５１７５８７号から公知の生成物に対して総
体的に著しく改善された特性スペクトルを示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）４−ヒドロキシ安息香酸３０乃至６０モル
    ％と、（Ｂ）（Ｂ＿１）テレフタル酸及び（Ｂ＿２）イ
    ソフタル酸の混合物であって、（Ｂ＿１）対（Ｂ＿２）
    のモル割合が１．０４：１乃至１９：１の範囲にある混
    合物２０乃至３５モル％と、（Ｃ）（Ｃ＿１）ヒドロキ
    ノン、（Ｃ＿２）４，４′−ジヒドロキシジフエニル及
    び（Ｃ＿３）以下の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中、Ｒ及びＲ′は１乃至４個の炭素原子を有す
    るアルキル基、ハロゲン原子或はアリール基を、ｎ及び
    ｐは１、２或は３を、ｍは０或は１をそれぞれ意味する
    ）で表わされるジヒドロキシ化合物０乃至５モル％から
    成り、（Ｃ＿１）対（Ｃ＿２）のモル割合が０．１：１
    乃至２．６７：１の範囲にある混合物２０乃至３５モル
    ％とを主要構成分とし、（Ｂ）対（Ｃ）のモル割合が０
    ．９：１乃至１．１：１の範囲にある全芳香族熱互変性
    ポリエステル。
  2. （２）（Ａ）４−ヒドロキシ安息香酸３０乃至６０モル
    ％と、（Ｂ）（Ｂ＿１）テレフタル酸及び（Ｂ＿２）イ
    ソフタル酸の混合物であって、（Ｂ＿１）対（Ｂ＿２）
    のモル割合が１．０４：１乃至１９：１の範囲にある混
    合物２０乃至３５モル％と、（Ｃ）（Ｃ＿１）ヒドロキ
    ノン、（Ｃ＿２）４，４′−ジヒドロキシジフエニル及
    び（Ｃ＿３）以下の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中、Ｒ及びＲ′は１乃至４個の炭素原子を有す
    るアルキル基、ハロゲン原子或はアリール基を、ｎ及び
    ｐは１、２或は３を、ｍは０或は１をそれぞれ意味する
    ）で表わされるジヒドロキシ化合物０乃至５モル％から
    成り、（Ｃ＿１）対（Ｃ＿２）のモル割合が０．１：１
    乃至２．６７：１の範囲にある混合物２０乃至３５モル
    ％とを主要構成分とし、（Ｂ）対（Ｃ）のモル割合が０
    ．９：１乃至１．１：１の範囲にある全芳香族熱互変性
    ポリエステルを本質的組成分として含有する寸法安定性
    成形体。
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