JPS6358701B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6358701B2 JPS6358701B2 JP56204036A JP20403681A JPS6358701B2 JP S6358701 B2 JPS6358701 B2 JP S6358701B2 JP 56204036 A JP56204036 A JP 56204036A JP 20403681 A JP20403681 A JP 20403681A JP S6358701 B2 JPS6358701 B2 JP S6358701B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- oil
- urethane prepolymer
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 42
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 239000010734 process oil Substances 0.000 claims description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 29
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 17
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 17
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Window Of Vehicle (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、自動車用グラスランに関する。更に
詳しく言えば本発明は、耐熱性試験後の耐摩耗
性、耐候試験後の耐摩耗性等の特殊環境下におけ
る耐摩耗性能を著しく改良した自動車用グラスラ
ンに関する。 自動車用グラスランには、高荷重での耐熱性、
耐候性をはじめとして特殊雰囲気中の苛酷な条件
下における種々の性能が要求されている。一般
に、自動車の窓に適用したグラスランは窓ガラス
と窓枠を支持する際、特にガラスが摺動自在に開
閉できるようになつている場合に摩擦抵抗の低い
材料からなるガラス押えを必要とする。 自動車においては、窓ガラスと窓枠の固定には
窓枠すなわちゴムあるいは樹脂製のウエザースト
リツプが使用されており、ガラスが摺動する部分
には、摺動ガラスとの摺動接触部分に、塗料を塗
布したグラスランが使用されている。 従来の自動車グラスラン製品は特に熱老化後の
耐摩耗性、耐候試験後の耐摩耗性において劣り、
これらの性能の改良は、この技術分野における一
つの課題であつた。 耐摩耗性試験により、自動車用グラスランの状
態を調べると、塗膜自体が摩耗する場合、塗膜自
体が割れる場合および物によつては塗膜が基材か
ら界面剥離する場合もあることが判る。 本発明者等は、これら研究の結果自動車用グラ
スランにおいては基材に塗布する塗料が、その耐
摩耗性の良否を決定する最大の要因であることか
ら基材部の摩耗性の改善をはかることにより、自
動車用グラスランの性能を著しく改善し、また、
塗料コストの低減および作業性においても著しく
改善することに成功した。 すなわち、従来、グラスランに使用されている
塗料は、ポリアクリル酸エステル、エポキシ、ポ
リビニルアセタール、塩化ビニル系の塗料があげ
られるが、これらの塗料使用によるものは、その
製品において熱老化後の耐摩耗性、耐候性試験後
の耐摩耗性が乏しい欠点があつた。 本発明者等は、上記の如き課題につき研究を重
ねた結果、ポリ塩化ビニル樹脂を基材として、こ
れに後述の(A)、(B)、(C)、(D)の成分より調製される
塗料を塗布することにより、従来製品における上
記の欠点を解消すると共に、製造時の作業性にお
いても極めて優れた自動車用グラスランを提供す
るに至つた。 以下、本発明による自動車用グラスランについ
て詳述する。 本発明の自動車用グラスランは、ポリ塩化ビニ
ル樹脂を基材とし、その基材の表面を所望により
清浄した後、それに以下に詳述する塗料を塗布
し、室温から180℃の範囲の温度で硬化するもの
であるが、本発明で使用する塗料組成物は、 (A) C3〜C6の飽和低分子ジオール、C4〜C6の有
機ジカルボン酸およびこの飽和低分子ジオール
と有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールより合成してな
る末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
とジイソシアナートとを、NCO：OH＝0.6〜
0.95：１のモル比で反応させて得られる末端に
ヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマと このウレタンプレポリマ(A)100重量部に対し、 (B) 低分子三官能ポリオールとジイソシアナート
とをNCO：OHのモル比３：１で反応させて得
られる末端にイソシアナート基を有するウレタ
ンプレポリマ１〜150重量部 (C) パラフイン系プロセスオイル又は植物油180
重量部以下（固形分に対して） (D) 球状または繊維状のガラス870部以下（固形
分に対して） を有機溶剤に溶解せしめてなる塗料組成物であ
る。上記のウレタンプレポリマ(A)においてヒドロ
キシル基を有するポリエステルポリオールが
COOH基１モルに対してOH基が２モル以上のも
のとすると、塗料塗膜が硬くもろいものとなり、
耐摩耗性が悪くなる。またCOOH基１モルに対
してOH基が1.04モル以下のものとすると、塗料
塗膜は高温雰囲気中での耐摩耗性が悪くなる。こ
のような製品は数千回のガラスの上下運動を繰り
返すとガラスの開閉は不可能となるほどである。 ウレタンプレポリマ(A)において、OH基１モル
に対してNCO基0.6モル以下、あるいは0.95モル
以上のモル比で反応させて得たウレタンプレポリ
マも耐摩耗性が悪い。 上記のC3〜C6の飽和低分子ジオールとは、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール等であり、ま
た、C4〜C6の飽和有機ジカルボン酸とはアジピ
ン酸、コハク酸等であり、低分子三官能ポリオー
ルとは、グリセリン、トリメチロールプロパン等
である。ジイソシアナートとは4.4′―ジフエニル
メタンジイソシアナート、4.4′―ジフエニルエー
テルジイソシアナート等である。 本発明において使用するパラフイン系プロセス
オイルとは、 ◇シエルフレツクス491JY（シエル化学）…比
重0.9057 15℃、粘度（37.8℃、SUS）130.6、ア
ニリン点93.6℃、流動点−20.0℃。CP49％、 ◇シンタツクPA100（神戸油化学）…比重
0.87／15℃、粘度（98.9℃）4.9CS、アニリン点
100℃、流動点−20℃。天然ゴム、EPDM、IIR
用。 ◇シンタツクPA−95（神戸油化学）…比重
0.87／15℃。粘度（98.9℃）4.3CS、アニリン点
95℃、流動点−５℃。天然ゴム、EPDM、IIR
用。 ◇スワフレツクス4053（丸善石油）…比重
0.891／15℃、粘度（90℃）12.06CP、アニリン点
106℃、引火点250℃、粘度比重恒数0.810。耐汚
染性、耐老化性、引張り強さなどが非常によい。 ◇ソニツクプロセス油Ｐ−200（共同石油）…比
重0.8775、アニリン点96.5℃、流動点−12.5℃。
とくにIIRに適する。 ◇ソニツクプロセス油Ｐ−300（共同石油）…ア
ニリン点103.0℃、流動点−12.5℃。とくにIIRに
適する。 ◇ダイアナプロセスオイルKL−2P（出光興産）
…比重0.9116／15℃、粘度（37.8℃）28.17CS、
流動点−20℃、アニリン点73.4℃、粘度比重恒数
0.872。CA11.0％、CN42.0％、CP47.0％。IIRチユ
ーブに好適。 ◇ダイアナプロセスオイルMM−45（出光興産
…比重0.8635／15℃、粘度（37.8℃）33.02CS、
流動点−17.5℃、アニリン点107.7℃、粘度比重
恒数0.813。CA3.3％、CN22.0％、CP74.7％。高度
精製品で耐候性がよく、SBR、BR、EPDM用。 ◇三菱10ライトプロセス油（三菱石油）…比重
0.865／15℃、粘度（98.9℃）4.8CS、流動点−10
℃、粘度比重恒数0.805。CA５％、CN25％、CP70
％。 ◇三菱12メデイアムプロセス油（三菱石油）…
比重0.883／15℃、粘度（98.9℃）11.4CS、流動
点−12.5℃、粘度比重恒数0.810。CA６％、CN26
％、CP68％。耐汚染性、耐老化性、低温特性、
引張り強さなどがすぐれ、主としてIIR用。 ◇F.フレツクス1150P（富士興産）…比重
0.9074／15℃、粘度（98.9℃）4.28CS、アニリン
点74.0℃、流動点−12.5℃、引火点174℃。CA23.0
％、CN23.0％、CP54.0％、SBR、BR、NBR、IR
用。 ◇プロセスオイルP200（富士興産）…比重
0.8830／15℃、粘度（98.9℃）9.13CS、アニリン
点105.5℃、流動点−12.5℃、引火点242℃。CA5.0
％、CN30.0％、CP65.0％、EPDM、IIR用。 ◇プロセスオイルＰ−400（富士興産）…比重
0.8960／15℃、粘度（98.9℃）16.4CS、アニリン
点115.5℃、流動点−12.5℃、引火点268℃。CA7.0
％、CN30.0％、CP63.0％、EPDM、IIR用。 ◇ペトレツクスHPO−150（山文油化）…比重
0.873／15℃、粘度（37.8℃）31.0CS、アニリン
点97℃、流動点−15℃、引火点200℃、IIRに適
する。 ◇Sunpar110（Sun oil、米）…分子量370、比
重0.8588／15℃、粘度（37.8℃、SUS）110、ア
ニリン点102.2℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）0.75。パラフイン側鎖（CP ％）が
55以上で、すぐれた抗汚染性、抗老化性、色安定
性を有し、とくにIIR、EPM、EPDMに好適。以
下のSunparも同じ。 ◇Sunpar115（Sun oil、米）…分子量400、比
重0.8629／15℃、粘度（37.8℃、SUS）155、ア
ニリン点105.0℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.0。FDA適合品。 ◇Sunpar120（Snu oil 米）…分子量440、比
重0.8666／150℃、粘度（37.8℃、SUS）208、ア
ニリン点107.8℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.25。 ◇Sunpar130（Sun oil、米）…分子量475、比
重0.8708／15℃、粘度（37.8℃、SUS）310、ア
ニリン点111.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.75。 ◇Sunpar150（Sun oil、米）…分子量530、比
重0.8757／15℃、粘度（37.8℃、SUS）508、ア
ニリン点116.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）2.25。FDA適合品。 ◇Sunpar180（Sun oil、米）…分子量570、比
重0.8790／15℃、粘度（37.8℃、SUS）750、ア
ニリン点119.4℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）3.5。 ◇Sunpar2100（Sun oil、米）…分子量600、比
重0.8817／15℃、粘度（37.8℃、SUS）975、ア
ニリン点121.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）4.25。 ◇Sunpar2150（Sun oil、米）…分子量640、比
重0.8850／15℃、粘度（37.8℃、SUS）1475、ア
ニリン点124.4℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）4.75。 ◇Sunpar2210（Sun oil、米）…分子量685、比
重0.8883／15℃、粘度（37.8℃、SUS）2080、ア
ニリン点127.8℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）5.25。 ◇Sunpar2280（Sun oil、米）…分子量720、比
重0.8911／15℃、粘度（37.8℃、SUS）2807、ア
ニリン点130.0℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）5.5。FDA適合品。 等を例示することができる。 また植物油とは、ひまし油、綿実油、あまに
油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花
生油等を例示することができる。 また本発明の球状または繊維状のガラスとは、 ガラス球：東洋曹達（ガラス・マイクロバルー
ン：中空球）、東芝バロテイーニ（非中空ガラ
ス）、日本ガラス繊維（ガラスフレークCCF−
48、CCF−150、CCF−325）富士フアイバー
（ミルドフアイバー）等を例示することができる。 また必要に応じてシリコーンオイル、カーボン
ブラツク等を加えてもよい。 本発明に使用される上述の塗料組成物について
は、(A)成分100重量部に対して(B)成分、１〜150重
量部、好ましくは(A)成分100重量部に対して(B)成
分、４〜60重量部の割合で使用される。(A)成分
100重量部に対して(B)成分が150重量部以上である
と得られる塗膜は、非常に硬くて脆いものとな
り、PVC樹脂基材との密着力が非常に悪いもの
となる。例えば、そのような製品の場合はガラス
の上下運動を数十回繰返しただけで塗料がハク離
し、窓ガラスの開閉が困難となり、同時に耐摩耗
性も非常に悪くなる。また(A)成分100重量部に対
して(B)成分が１重量部以下であると、得られる塗
膜は粘着性を有し、このような塗料で製造したグ
ラスランは、ガラスと塗料が密着し、ガラスの上
下運動が不可能となる。 前記のパラフイン系プロセスオイル、又は植物
油は180部以下であるが、好ましくは、90部以下
である。180部以上の場合外観が悪くなる。 また球状または繊維状のガラスは、870部以下
であり、好ましくは、120部以下である。870部以
上では外観が悪くなり、商品価値がなくなる。 上述のウレタンポリマの調製時には、必要に応
じて一般にウレタン化反応を促進する触媒ジブチ
ルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエー
ト、ジブチルスズジラウレート等を用いてもよ
い。 本発明の自動車用グラスランの製造に際し用い
られる塗料の塗布方法としては、デイプコート、
スプレーコート、刷毛ぬり、ナイフコート、ロー
ルコートなどが例示されるが、特定されるもので
ない。 また希釈剤としての有機溶剤は、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸イソプロピル、トリクロルーエチレ
ン、１，１，１―トリクロルエタン、ジメチルホ
ルアミド、シクロヘキサノン、などが例示され
る。このような有機溶剤の使用量は、処理に用い
られる組成物に望まれる粘度により、適宜選択す
ることができる。 本発明の自動車用グラスラン製造における特徴
的利点は、室温で数時間の放置、又は180℃以下
の温度で数分間の加熱という簡単な操作によつて
基材面に耐摩耗性、非粘着性、撥水性、および滑
り性に優れた塗料皮膜を形成することである。こ
こに室温とは、乾燥器、加熱炉などの加熱手段を
使わずに、通常の気候で得られる室内温度をい
う。加熱装置を必要とせず、かつ作業が簡易な点
で室温で硬化させる方法が好ましいが、大量処理
を必要とするなどの要請がある場合は、加熱手段
を使用することも可能である。 加熱処理の際の温度は180℃以下とする。 180℃以上の温度では、基材の劣化が懸念され
るからである。物によつては100℃以上で軟化す
る場合があるので、好ましくは100℃以下の温度
で加熱処理した方がよい。 上記の加熱の手段としては、任意、適切な手段
が採択される。 以下本発明を実施例によつて説明する。実施例
において、部はすべて重量部である。 実施例中において用いた基材は次のようにして
調製したものである。 ポリ塩化ビニル 100重量 ジオクチルフタレート 75 〃 ステアリン酸バリウム ２ 〃 ステアリン酸亜鉛 １ 〃 ジブチルチンジラウレート １ 〃 の混合物を150℃〜170℃で押出機より押出し、グ
ラスラン基材を製造した。 また、実施例中のウレタンプレポリマは以下の
如く調製したものである。 重合物Ａ 1.4―ブタンジオール99部、トリメチロールプ
ロパン2.45部、アジピン酸148部を150℃で10時間
反応を行ないポリエステルを合成した。この得ら
れたポリエステル240部、4.4′―ジフエニルメタ
ンジイソシアナート20部、トルエン200部、シク
ロヘキサノン200部を乾燥チツ素ガス中80℃で３
時間反応を行ないウレタンプレポリマを得た。 重合物Ｂ トリメチロールプロパン100部、4.4′―ジフエ
ニルメタンジイソシアナート553部、酢酸ブチル
487部を乾燥チツ素ガス中80℃、３時間反応を行
ない合成した。 実施例 １ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）７部
CCF―325、（日本ガラス繊維（株）商品名）、15
部重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブ
ラツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得
られた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。 実施例 ２ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）10
部、CCF―325（日本ガラス繊維（株）商品名）
15部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ10部、カー
ボンブラツク3.5部を混合し塗料を調製した。こ
の得られた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させ
て自動車用グラスランを製造した。 実施例 ３ 重合物Ａのウレタンポリマ100部、あまに油
（日清製油（株）製商品名）８部、CCF―325（日
本ガラス繊維（株）商品名）20部、重合物Ｂのウ
レタンプレポリマ８部、カーボンブラツク３部を
混合してウレタン塗料を調製した。この得られた
塗料を基材に塗布し室温で乾燥させて自動車用グ
ラスランを製造した。 実施例 ４ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―200（富士興産（株）製商品名）18
部、CCF―150（日本ガラス繊維（株）商品名）
24部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ60部、カー
ボンブラツク４部を混合し、ウレタン塗料を調製
した。この得られた塗料を基材に塗布し、室温で
乾燥させて自動車用グラスランを製造した。 実施例 ５ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、ダイア
ナプロセスオイルMM―457部（出光興産（株）
製商品名）CS03MA497（富士フアイバー（株）
製商品名）14部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ
13部、カーボンブラツク3.2部を混合してウレタ
ン塗料を調製した。この得られた塗料を基材に塗
布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製
造した。 対照例 １ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）７部
重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動
車用グラスランを製造した。 対照例 ２ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、CCF―
325（日本ガラス繊維（株）商品名）15部重合物Ｂ
のウレタンプレポリマ13部、カーボンブラツク
3.3部を混合し、塗料を調製した。この得られた
塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用
グラスランを製造した。 対照例 ３ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部プロセス
オイルＰ―400（富士興産（株）商品名）７部、重
合物Ｂのウレタンプレポリマ13部、カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、その後ただちにCCF
―325（日本ガラス繊維（株）商品名）0.073ｇ/cm2
をふりかけその後室温で乾燥させて自動車用グラ
スランを製造した。 対照例 ４ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、アロマ
ツクス＃１（富士興産（株）商品名、芳香族プロ
セスオイル）７部、CCF―325（日本ガラス繊維
（株）商品名）15部、重合物Ｂのウレタンプレポ
リマ13部、カーボンブラツク3.3部を混合し、塗
料を調製した。この得られた塗料を基材に塗布
し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製造
した。 対照例 ５ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、コウモ
レツクス２号プロセスオイル（日本石油（株）
製、商品名、ナフテン系プロセスオイル）７部
CCF―325（日本ガラス繊維（株）商品名）15部
重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動
車用グラスランを製造した。 上記実施例、対照例で得られた自動車用グラス
ランを下記の摩耗試験に付した。その試験結果を
表に示す。 〔摩耗試験〕 試験機 KI型摩耗試験機 試験条件 摩耗子 ガラス（厚さ５mm） 荷重 ３Kg 摩耗子サイクル 60回／分 摩耗子ストローク 145mm 試験方法 試料を上記試験機に取り付け上記の条件で塗装
面を摩耗する。 (1) 熱老化後の摩耗試験 試料を80℃の恒温器に入れて、200時間放置
した後、室温で摩耗を行なう。 (2) 耐候後の摩耗試験 カーボンアーク灯２基を使用したサンシヤイ
ンウエザオメーターに200時間晒した後、室温
で摩耗を行なう。 (3) 高温雰囲気中の摩耗試験 試料を60℃雰囲気で摩耗する。
詳しく言えば本発明は、耐熱性試験後の耐摩耗
性、耐候試験後の耐摩耗性等の特殊環境下におけ
る耐摩耗性能を著しく改良した自動車用グラスラ
ンに関する。 自動車用グラスランには、高荷重での耐熱性、
耐候性をはじめとして特殊雰囲気中の苛酷な条件
下における種々の性能が要求されている。一般
に、自動車の窓に適用したグラスランは窓ガラス
と窓枠を支持する際、特にガラスが摺動自在に開
閉できるようになつている場合に摩擦抵抗の低い
材料からなるガラス押えを必要とする。 自動車においては、窓ガラスと窓枠の固定には
窓枠すなわちゴムあるいは樹脂製のウエザースト
リツプが使用されており、ガラスが摺動する部分
には、摺動ガラスとの摺動接触部分に、塗料を塗
布したグラスランが使用されている。 従来の自動車グラスラン製品は特に熱老化後の
耐摩耗性、耐候試験後の耐摩耗性において劣り、
これらの性能の改良は、この技術分野における一
つの課題であつた。 耐摩耗性試験により、自動車用グラスランの状
態を調べると、塗膜自体が摩耗する場合、塗膜自
体が割れる場合および物によつては塗膜が基材か
ら界面剥離する場合もあることが判る。 本発明者等は、これら研究の結果自動車用グラ
スランにおいては基材に塗布する塗料が、その耐
摩耗性の良否を決定する最大の要因であることか
ら基材部の摩耗性の改善をはかることにより、自
動車用グラスランの性能を著しく改善し、また、
塗料コストの低減および作業性においても著しく
改善することに成功した。 すなわち、従来、グラスランに使用されている
塗料は、ポリアクリル酸エステル、エポキシ、ポ
リビニルアセタール、塩化ビニル系の塗料があげ
られるが、これらの塗料使用によるものは、その
製品において熱老化後の耐摩耗性、耐候性試験後
の耐摩耗性が乏しい欠点があつた。 本発明者等は、上記の如き課題につき研究を重
ねた結果、ポリ塩化ビニル樹脂を基材として、こ
れに後述の(A)、(B)、(C)、(D)の成分より調製される
塗料を塗布することにより、従来製品における上
記の欠点を解消すると共に、製造時の作業性にお
いても極めて優れた自動車用グラスランを提供す
るに至つた。 以下、本発明による自動車用グラスランについ
て詳述する。 本発明の自動車用グラスランは、ポリ塩化ビニ
ル樹脂を基材とし、その基材の表面を所望により
清浄した後、それに以下に詳述する塗料を塗布
し、室温から180℃の範囲の温度で硬化するもの
であるが、本発明で使用する塗料組成物は、 (A) C3〜C6の飽和低分子ジオール、C4〜C6の有
機ジカルボン酸およびこの飽和低分子ジオール
と有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールより合成してな
る末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
とジイソシアナートとを、NCO：OH＝0.6〜
0.95：１のモル比で反応させて得られる末端に
ヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマと このウレタンプレポリマ(A)100重量部に対し、 (B) 低分子三官能ポリオールとジイソシアナート
とをNCO：OHのモル比３：１で反応させて得
られる末端にイソシアナート基を有するウレタ
ンプレポリマ１〜150重量部 (C) パラフイン系プロセスオイル又は植物油180
重量部以下（固形分に対して） (D) 球状または繊維状のガラス870部以下（固形
分に対して） を有機溶剤に溶解せしめてなる塗料組成物であ
る。上記のウレタンプレポリマ(A)においてヒドロ
キシル基を有するポリエステルポリオールが
COOH基１モルに対してOH基が２モル以上のも
のとすると、塗料塗膜が硬くもろいものとなり、
耐摩耗性が悪くなる。またCOOH基１モルに対
してOH基が1.04モル以下のものとすると、塗料
塗膜は高温雰囲気中での耐摩耗性が悪くなる。こ
のような製品は数千回のガラスの上下運動を繰り
返すとガラスの開閉は不可能となるほどである。 ウレタンプレポリマ(A)において、OH基１モル
に対してNCO基0.6モル以下、あるいは0.95モル
以上のモル比で反応させて得たウレタンプレポリ
マも耐摩耗性が悪い。 上記のC3〜C6の飽和低分子ジオールとは、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール等であり、ま
た、C4〜C6の飽和有機ジカルボン酸とはアジピ
ン酸、コハク酸等であり、低分子三官能ポリオー
ルとは、グリセリン、トリメチロールプロパン等
である。ジイソシアナートとは4.4′―ジフエニル
メタンジイソシアナート、4.4′―ジフエニルエー
テルジイソシアナート等である。 本発明において使用するパラフイン系プロセス
オイルとは、 ◇シエルフレツクス491JY（シエル化学）…比
重0.9057 15℃、粘度（37.8℃、SUS）130.6、ア
ニリン点93.6℃、流動点−20.0℃。CP49％、 ◇シンタツクPA100（神戸油化学）…比重
0.87／15℃、粘度（98.9℃）4.9CS、アニリン点
100℃、流動点−20℃。天然ゴム、EPDM、IIR
用。 ◇シンタツクPA−95（神戸油化学）…比重
0.87／15℃。粘度（98.9℃）4.3CS、アニリン点
95℃、流動点−５℃。天然ゴム、EPDM、IIR
用。 ◇スワフレツクス4053（丸善石油）…比重
0.891／15℃、粘度（90℃）12.06CP、アニリン点
106℃、引火点250℃、粘度比重恒数0.810。耐汚
染性、耐老化性、引張り強さなどが非常によい。 ◇ソニツクプロセス油Ｐ−200（共同石油）…比
重0.8775、アニリン点96.5℃、流動点−12.5℃。
とくにIIRに適する。 ◇ソニツクプロセス油Ｐ−300（共同石油）…ア
ニリン点103.0℃、流動点−12.5℃。とくにIIRに
適する。 ◇ダイアナプロセスオイルKL−2P（出光興産）
…比重0.9116／15℃、粘度（37.8℃）28.17CS、
流動点−20℃、アニリン点73.4℃、粘度比重恒数
0.872。CA11.0％、CN42.0％、CP47.0％。IIRチユ
ーブに好適。 ◇ダイアナプロセスオイルMM−45（出光興産
…比重0.8635／15℃、粘度（37.8℃）33.02CS、
流動点−17.5℃、アニリン点107.7℃、粘度比重
恒数0.813。CA3.3％、CN22.0％、CP74.7％。高度
精製品で耐候性がよく、SBR、BR、EPDM用。 ◇三菱10ライトプロセス油（三菱石油）…比重
0.865／15℃、粘度（98.9℃）4.8CS、流動点−10
℃、粘度比重恒数0.805。CA５％、CN25％、CP70
％。 ◇三菱12メデイアムプロセス油（三菱石油）…
比重0.883／15℃、粘度（98.9℃）11.4CS、流動
点−12.5℃、粘度比重恒数0.810。CA６％、CN26
％、CP68％。耐汚染性、耐老化性、低温特性、
引張り強さなどがすぐれ、主としてIIR用。 ◇F.フレツクス1150P（富士興産）…比重
0.9074／15℃、粘度（98.9℃）4.28CS、アニリン
点74.0℃、流動点−12.5℃、引火点174℃。CA23.0
％、CN23.0％、CP54.0％、SBR、BR、NBR、IR
用。 ◇プロセスオイルP200（富士興産）…比重
0.8830／15℃、粘度（98.9℃）9.13CS、アニリン
点105.5℃、流動点−12.5℃、引火点242℃。CA5.0
％、CN30.0％、CP65.0％、EPDM、IIR用。 ◇プロセスオイルＰ−400（富士興産）…比重
0.8960／15℃、粘度（98.9℃）16.4CS、アニリン
点115.5℃、流動点−12.5℃、引火点268℃。CA7.0
％、CN30.0％、CP63.0％、EPDM、IIR用。 ◇ペトレツクスHPO−150（山文油化）…比重
0.873／15℃、粘度（37.8℃）31.0CS、アニリン
点97℃、流動点−15℃、引火点200℃、IIRに適
する。 ◇Sunpar110（Sun oil、米）…分子量370、比
重0.8588／15℃、粘度（37.8℃、SUS）110、ア
ニリン点102.2℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）0.75。パラフイン側鎖（CP ％）が
55以上で、すぐれた抗汚染性、抗老化性、色安定
性を有し、とくにIIR、EPM、EPDMに好適。以
下のSunparも同じ。 ◇Sunpar115（Sun oil、米）…分子量400、比
重0.8629／15℃、粘度（37.8℃、SUS）155、ア
ニリン点105.0℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.0。FDA適合品。 ◇Sunpar120（Snu oil 米）…分子量440、比
重0.8666／150℃、粘度（37.8℃、SUS）208、ア
ニリン点107.8℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.25。 ◇Sunpar130（Sun oil、米）…分子量475、比
重0.8708／15℃、粘度（37.8℃、SUS）310、ア
ニリン点111.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）1.75。 ◇Sunpar150（Sun oil、米）…分子量530、比
重0.8757／15℃、粘度（37.8℃、SUS）508、ア
ニリン点116.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）2.25。FDA適合品。 ◇Sunpar180（Sun oil、米）…分子量570、比
重0.8790／15℃、粘度（37.8℃、SUS）750、ア
ニリン点119.4℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）3.5。 ◇Sunpar2100（Sun oil、米）…分子量600、比
重0.8817／15℃、粘度（37.8℃、SUS）975、ア
ニリン点121.7℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）4.25。 ◇Sunpar2150（Sun oil、米）…分子量640、比
重0.8850／15℃、粘度（37.8℃、SUS）1475、ア
ニリン点124.4℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）4.75。 ◇Sunpar2210（Sun oil、米）…分子量685、比
重0.8883／15℃、粘度（37.8℃、SUS）2080、ア
ニリン点127.8℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）5.25。 ◇Sunpar2280（Sun oil、米）…分子量720、比
重0.8911／15℃、粘度（37.8℃、SUS）2807、ア
ニリン点130.0℃、流動点−17.5℃、色相
（ASTM）5.5。FDA適合品。 等を例示することができる。 また植物油とは、ひまし油、綿実油、あまに
油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花
生油等を例示することができる。 また本発明の球状または繊維状のガラスとは、 ガラス球：東洋曹達（ガラス・マイクロバルー
ン：中空球）、東芝バロテイーニ（非中空ガラ
ス）、日本ガラス繊維（ガラスフレークCCF−
48、CCF−150、CCF−325）富士フアイバー
（ミルドフアイバー）等を例示することができる。 また必要に応じてシリコーンオイル、カーボン
ブラツク等を加えてもよい。 本発明に使用される上述の塗料組成物について
は、(A)成分100重量部に対して(B)成分、１〜150重
量部、好ましくは(A)成分100重量部に対して(B)成
分、４〜60重量部の割合で使用される。(A)成分
100重量部に対して(B)成分が150重量部以上である
と得られる塗膜は、非常に硬くて脆いものとな
り、PVC樹脂基材との密着力が非常に悪いもの
となる。例えば、そのような製品の場合はガラス
の上下運動を数十回繰返しただけで塗料がハク離
し、窓ガラスの開閉が困難となり、同時に耐摩耗
性も非常に悪くなる。また(A)成分100重量部に対
して(B)成分が１重量部以下であると、得られる塗
膜は粘着性を有し、このような塗料で製造したグ
ラスランは、ガラスと塗料が密着し、ガラスの上
下運動が不可能となる。 前記のパラフイン系プロセスオイル、又は植物
油は180部以下であるが、好ましくは、90部以下
である。180部以上の場合外観が悪くなる。 また球状または繊維状のガラスは、870部以下
であり、好ましくは、120部以下である。870部以
上では外観が悪くなり、商品価値がなくなる。 上述のウレタンポリマの調製時には、必要に応
じて一般にウレタン化反応を促進する触媒ジブチ
ルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエー
ト、ジブチルスズジラウレート等を用いてもよ
い。 本発明の自動車用グラスランの製造に際し用い
られる塗料の塗布方法としては、デイプコート、
スプレーコート、刷毛ぬり、ナイフコート、ロー
ルコートなどが例示されるが、特定されるもので
ない。 また希釈剤としての有機溶剤は、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸イソプロピル、トリクロルーエチレ
ン、１，１，１―トリクロルエタン、ジメチルホ
ルアミド、シクロヘキサノン、などが例示され
る。このような有機溶剤の使用量は、処理に用い
られる組成物に望まれる粘度により、適宜選択す
ることができる。 本発明の自動車用グラスラン製造における特徴
的利点は、室温で数時間の放置、又は180℃以下
の温度で数分間の加熱という簡単な操作によつて
基材面に耐摩耗性、非粘着性、撥水性、および滑
り性に優れた塗料皮膜を形成することである。こ
こに室温とは、乾燥器、加熱炉などの加熱手段を
使わずに、通常の気候で得られる室内温度をい
う。加熱装置を必要とせず、かつ作業が簡易な点
で室温で硬化させる方法が好ましいが、大量処理
を必要とするなどの要請がある場合は、加熱手段
を使用することも可能である。 加熱処理の際の温度は180℃以下とする。 180℃以上の温度では、基材の劣化が懸念され
るからである。物によつては100℃以上で軟化す
る場合があるので、好ましくは100℃以下の温度
で加熱処理した方がよい。 上記の加熱の手段としては、任意、適切な手段
が採択される。 以下本発明を実施例によつて説明する。実施例
において、部はすべて重量部である。 実施例中において用いた基材は次のようにして
調製したものである。 ポリ塩化ビニル 100重量 ジオクチルフタレート 75 〃 ステアリン酸バリウム ２ 〃 ステアリン酸亜鉛 １ 〃 ジブチルチンジラウレート １ 〃 の混合物を150℃〜170℃で押出機より押出し、グ
ラスラン基材を製造した。 また、実施例中のウレタンプレポリマは以下の
如く調製したものである。 重合物Ａ 1.4―ブタンジオール99部、トリメチロールプ
ロパン2.45部、アジピン酸148部を150℃で10時間
反応を行ないポリエステルを合成した。この得ら
れたポリエステル240部、4.4′―ジフエニルメタ
ンジイソシアナート20部、トルエン200部、シク
ロヘキサノン200部を乾燥チツ素ガス中80℃で３
時間反応を行ないウレタンプレポリマを得た。 重合物Ｂ トリメチロールプロパン100部、4.4′―ジフエ
ニルメタンジイソシアナート553部、酢酸ブチル
487部を乾燥チツ素ガス中80℃、３時間反応を行
ない合成した。 実施例 １ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）７部
CCF―325、（日本ガラス繊維（株）商品名）、15
部重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブ
ラツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得
られた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自
動車用グラスランを製造した。 実施例 ２ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）10
部、CCF―325（日本ガラス繊維（株）商品名）
15部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ10部、カー
ボンブラツク3.5部を混合し塗料を調製した。こ
の得られた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させ
て自動車用グラスランを製造した。 実施例 ３ 重合物Ａのウレタンポリマ100部、あまに油
（日清製油（株）製商品名）８部、CCF―325（日
本ガラス繊維（株）商品名）20部、重合物Ｂのウ
レタンプレポリマ８部、カーボンブラツク３部を
混合してウレタン塗料を調製した。この得られた
塗料を基材に塗布し室温で乾燥させて自動車用グ
ラスランを製造した。 実施例 ４ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―200（富士興産（株）製商品名）18
部、CCF―150（日本ガラス繊維（株）商品名）
24部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ60部、カー
ボンブラツク４部を混合し、ウレタン塗料を調製
した。この得られた塗料を基材に塗布し、室温で
乾燥させて自動車用グラスランを製造した。 実施例 ５ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、ダイア
ナプロセスオイルMM―457部（出光興産（株）
製商品名）CS03MA497（富士フアイバー（株）
製商品名）14部、重合物Ｂのウレタンプレポリマ
13部、カーボンブラツク3.2部を混合してウレタ
ン塗料を調製した。この得られた塗料を基材に塗
布し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製
造した。 対照例 １ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ―400（富士興産（株）製商品名）７部
重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動
車用グラスランを製造した。 対照例 ２ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、CCF―
325（日本ガラス繊維（株）商品名）15部重合物Ｂ
のウレタンプレポリマ13部、カーボンブラツク
3.3部を混合し、塗料を調製した。この得られた
塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動車用
グラスランを製造した。 対照例 ３ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部プロセス
オイルＰ―400（富士興産（株）商品名）７部、重
合物Ｂのウレタンプレポリマ13部、カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、その後ただちにCCF
―325（日本ガラス繊維（株）商品名）0.073ｇ/cm2
をふりかけその後室温で乾燥させて自動車用グラ
スランを製造した。 対照例 ４ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、アロマ
ツクス＃１（富士興産（株）商品名、芳香族プロ
セスオイル）７部、CCF―325（日本ガラス繊維
（株）商品名）15部、重合物Ｂのウレタンプレポ
リマ13部、カーボンブラツク3.3部を混合し、塗
料を調製した。この得られた塗料を基材に塗布
し、室温で乾燥させて自動車用グラスランを製造
した。 対照例 ５ 重合物Ａのウレタンプレポリマ100部、コウモ
レツクス２号プロセスオイル（日本石油（株）
製、商品名、ナフテン系プロセスオイル）７部
CCF―325（日本ガラス繊維（株）商品名）15部
重合物Ｂのウレタンプレポリマ13部カーボンブラ
ツク3.3部を混合し、塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し、室温で乾燥させて自動
車用グラスランを製造した。 上記実施例、対照例で得られた自動車用グラス
ランを下記の摩耗試験に付した。その試験結果を
表に示す。 〔摩耗試験〕 試験機 KI型摩耗試験機 試験条件 摩耗子 ガラス（厚さ５mm） 荷重 ３Kg 摩耗子サイクル 60回／分 摩耗子ストローク 145mm 試験方法 試料を上記試験機に取り付け上記の条件で塗装
面を摩耗する。 (1) 熱老化後の摩耗試験 試料を80℃の恒温器に入れて、200時間放置
した後、室温で摩耗を行なう。 (2) 耐候後の摩耗試験 カーボンアーク灯２基を使用したサンシヤイ
ンウエザオメーターに200時間晒した後、室温
で摩耗を行なう。 (3) 高温雰囲気中の摩耗試験 試料を60℃雰囲気で摩耗する。
【表】
【表】
実施例１〜５は各回数でやめたがまだ摩耗され
ていない。 対照例１〜５は基材まで摩耗された回数を示
す。
ていない。 対照例１〜５は基材まで摩耗された回数を示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ塩化ビニル樹脂基材からなる自動車用グ
ラスランにおいて、その表面に、 (A) C3〜C6の飽和低分子ジオール、C4〜C6の有
機ジカルボン酸およびこの飽和低分子ジオール
と有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールより合成してな
る末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
とジイソシアナートとをNCO：OH＝0.6〜
0.95：１のモル比で反応させて得られる末端に
ヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマ
と、 このウレタンプレポリマ(A)100重量部に対し、 (B) 低分子三官能ポリオールとジイソシアナート
とをNCO：OH＝３：１のモル比で反応させて
得られる末端にイソシアナート基を有するウレ
タンプレポリマ１〜150重量部、 (C) パラフイン系プロセスオイルまたは植物油
180重量部以下（固形分に対して） (D) 球状または繊維状のガラス870部以下（固形
分に対して） を有機溶剤に溶解せしめてなる塗料組成物を塗布
して、硬化させたことを特徴とする自動車用グラ
スラン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56204036A JPS58104747A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 自動車用グラスラン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56204036A JPS58104747A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 自動車用グラスラン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58104747A JPS58104747A (ja) | 1983-06-22 |
| JPS6358701B2 true JPS6358701B2 (ja) | 1988-11-16 |
Family
ID=16483685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56204036A Granted JPS58104747A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 自動車用グラスラン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58104747A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4485228A (en) * | 1983-10-03 | 1984-11-27 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting high solids solvent-based polyester-urethane two-component _coating compositions |
| JPS60139881A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-24 | Nhk Spring Co Ltd | 自動車用室内部品の製造方法 |
| JPS60264211A (ja) * | 1984-06-13 | 1985-12-27 | Nhk Spring Co Ltd | 自動車用室内部品とその製造方法 |
-
1981
- 1981-12-16 JP JP56204036A patent/JPS58104747A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58104747A (ja) | 1983-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60163977A (ja) | 自動車用グラスラン | |
| JPS6092363A (ja) | 自動車用グラスラン | |
| EP2586814B1 (en) | Self-crosslinkable polyhydroxy polyurethane resin, resinaceous material that contains the resin, process for production of the resin, and imitation leather, surfacing material and weatherstrip material, using the resin | |
| JP2003510444A (ja) | エラストマーのための被覆手段 | |
| JP2002502437A (ja) | 一成分低粘度湿分硬化性組成物 | |
| CN114736596B (zh) | 一种快干型单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法 | |
| CN103666178A (zh) | 一种无voc高固含量水基环氧聚氨酯底漆及其制备方法 | |
| CN108129635A (zh) | 一种疏水阻燃型水性固化剂及其制备方法 | |
| CN1271105C (zh) | 基于脂族异氰酸酯的热塑性聚氨酯 | |
| WO1993012935A1 (en) | Polyurethane block copolymer | |
| CN116102908A (zh) | 一种耐候粉末涂料、涂层以及制备方法 | |
| JPS6358701B2 (ja) | ||
| CN111936565B (zh) | 涂装体 | |
| CN114921168B (zh) | 一种碳硅纳米材料改性水性聚氨酯乳液、合成方法及其应用 | |
| US3951898A (en) | Blends of polysulfide polymer latices with urethane prepolymers to produce an improved sealant and caulking composition | |
| CN108299668B (zh) | 一种低气味喷塑成型汽车仪表板材料及其制备方法 | |
| JPS6021655B2 (ja) | 自動車用グラスラン | |
| JPS6123934B2 (ja) | ||
| JPS6021652B2 (ja) | 自動車用グラスラン | |
| CN114752294B (zh) | 一种耐磨高弹性的聚氨酯涂料 | |
| JPS6021653B2 (ja) | 自動車用グラスラン | |
| JPS6021654B2 (ja) | 自動車用グラスラン | |
| JPS6411238B2 (ja) | ||
| JPS61136528A (ja) | グラスラン | |
| CN117070144B (zh) | 一种uv固化的带丙烯酸丁酯和有机硅侧链的水性聚氨酯涂膜及其制备方法 |