JPS6123934B2

JPS6123934B2 -

Info

Publication number: JPS6123934B2
Application number: JP56009242A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Murachi
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1981-01-23
Filing date: 1981-01-23
Publication date: 1986-06-09
Also published as: JPS57123228A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、車両用グラスランに関する。更に詳
しく言えば本発明は、耐熱性試験後の耐摩耗性、
耐侯試験後の耐摩耗性等の特殊環境下における耐
摩耗性能を著しく改良した自動車に適した車両用
グラスランに関する。車両用グラスラン、特に自動車用グラスランに
は、高荷重での耐熱性、耐侯性をはじめとして特
殊雰囲気中の苛酷な条件下における種々の性能が
要求されている。一般に、自動車の窓に適用した
グラスランは窓ガラスと窓枠を支持する際、特に
ガラスが摺動自在に開閉できるようになつている
場合に摩擦抵抗の低い材料からなるガラス押えを
必要とする。自動車の窓ガラスと窓枠の固定には
窓枠すなわちゴムあるいは合成樹脂製のウエザー
ストリツプが使用されており、ガラスが摺動する
部分には、摺動ガラスとの摺動接触部分に、塗料
を塗布したグラスランが使用されている。従来の自動車用グラスラン製品は特に熱老化後
の耐摩耗性、耐侯試験後の耐摩耗性において劣
り、これらの性能の改良は、この技術分野におけ
る一つの課題であつた。耐摩耗性試験により、自動車用グラスランの状
態を調べると、塗膜自体が耗性する場合、塗膜自
体が割れる場合におよび物によつては塗膜が基材
から界面剥離する場合もることが判る。本発明者等は、これらの研究の結果車両用グラ
スランにおいては基材に塗布する塗料が、その耐
摩耗性の良否を決定する最大の要因であることか
ら基材部の摩耗性の改善をはかることにより、車
両用グラスランの性能を著しく改善し、また塗料
コストの抵減および作業性においても著しく改善
することに成功した。すなわち、従来グラスランに使用されている塗
料は、ポリアクリル酸エステル、エポキシ、ポリ
ビニルアセタール、塩化ビニル系等の塗料があげ
られるが、これらの塗料を使用した製品は熱老化
後の耐摩耗性、耐侯性試験後の耐摩耗性が乏しい
欠点があつた。本発明者等は、上記の如き課題につき研究を重
ねた結果、ポリ塩化ビニル樹脂を基材として、こ
れに後述の成分より調整される塗料を塗布するこ
とにより、従来製品における上記の欠点を解消す
ると共に、製造時の作業性においても極めて優れ
た車両用グラスランを提供するに至つた。以下本発明による車両用グラスランについて詳
述する。本発明の車両用グラスランは、ポリ塩化ビニル
樹脂を基材とし、その基材の表面を所望により清
浄した後、以下に詳述する塗料を塗布し、室温か
ら180℃の範囲の温度で硬化するものであるが、
本発明で使用する塗料組成物は、ａ C₃〜C₆の飽和低分子ジオール、C₄〜C₆の有
機ジカルボン酸およびこの飽和低分子ジオール
と有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールより合成してな
る末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
とジイソシアナートとをNCO：OH＝0.6〜
0.95：１のモル比で反応させて得られる末端に
ヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマ。このウレタンプレポリマa100重量部に対し、ｂ低分子三官能ポリオールとジイソシアナート
とをNCO：OHのモル比３：１で反応させて得
られる末端にイソシアナート基を有するウレタ
ンプレポリマ１〜150重量部。ｃパラフイン系プロセスオイルまたは植物油
180重量部以下（固形分に対して）。ｄフツソ樹脂２〜100重量部。を有機容剤に溶解せしめてなる。上記の塗料組成物においてウレタンプレポリマ
ａ中、ヒドロキシル基を有するポリエステルポリ
オールがCOOH基１モルに対してOH基が２モル
以上のものとすると、塗料塗膜が硬くもろいもの
となり、耐摩耗性が悪くなる。またCOOH基１
モルに対してOH基が1.04モル以下のものとする
と、塗料塗膜は高温雰囲気中での耐摩耗性が悪く
なる。このような製品は数千回のガラスの上下運
動を繰り返すとガラスの開閉は不可能となるほど
である。ウレタンプレポリマａ中、OH基１モルに対し
てNCO基0.6モル以下、あるいは0.95モル以上の
モル比で反応させて得たウレタンプレポリマも耐
摩耗性が悪い。上記のC₃〜C₆の飽和低分子ジオールとは、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール等であり、また
C₄〜C₆の飽和有機ジカルボン酸とはアジピン
酸、コハク酸等であり、低分子三官能ポリオール
とはグリセリン、トリメチロールプロパン等であ
る。ジイソシアナートとは４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアナート、４，４−ジフエニルエー
テルジイソシアナート等である。パラフイン系プロセスオイルとはシエルフレツ
クス491JY（シエル化学製）、シンタツクPA−
100、同−95（神戸油化学製）、スワフレツクス
4053（丸善石油製）、ソニツクプロセス油Ｐ−
200、同−300（共同石油製）、ダイアナプロセス
オイルKL−2P、同MM−45（出光興産製）、三菱
10ライトプロセス油、同12メデイアムプロセス油
（三菱石油製）、Ｆ、フレツクス1150P（富士興産
製）、プロセスオイルＰ−200、同−400（富士興
産製）、ペトレツクスHPO−150（山文油化製）、
サンバー（Sunpar）110、同115、同120、同
180、同150、同180、同2100、同2150、同2210、
同2280、（サンオイル製〔米：SunOil〕）等を例
示することができる。植物油とは、ひまし油、綿実油、あまに油、な
たね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油等
を例示することができる。フツ素樹脂とは、４−フツ化エチレン樹脂、４
−フツ化エチレン−６−フツ化プロピレン共重合
樹脂、３−フツ化塩化エチレン樹脂、フツ化ビニ
リデン樹脂等が例示される。また必要に応じてカーボンブラツクをさらにシ
リコーンオイルを加えてもよい。本発明に使用される上述の塗料組成物について
は、(a)成分100重量部に対して(b)成分、１〜150重
量部、好ましくは(a)成分100重量部に対して(b)成
分、４〜60重量部の割合で使用される。(a)成分
100重量部に対して(b)成分が150重量部以上である
と得られる塗膜は、非常に硬くて脆いものとな
り、PVC樹脂基材との密着力が非常に悪いもの
となる。例えば、そのような製品の場合はガラス
の上下運動を数十回繰返しただけで塗料が剥離
し、窓ガラスの開閉が困難となり、同時に耐摩耗
性も非常に悪くなる。また(a)成分100重量部に対
して(b)成分が１重量部以下であると、得られる塗
膜は粘着性を有し、このような塗料で製造したグ
ラスランは、ガラスと塗料が密着し、ガラスの上
下運動が不可能となる。パラフイン系プロセスオイル、又は植物油は
180以下であるが、好ましくは90部以下である。
180部以上の場合外観が悪くなる。フツ素樹脂の割合は(a)成分100重量部に対し
て、２〜100重量部であるが好ましくは10〜60重
量部である。(a)成分100重量部に対してフツ素樹
脂が２重量部以下の場合、高温雰囲気中での摩耗
性が悪くなり、フツ素樹脂の著しい沈澱が見られ
る。上述のウレタンポリマの調整時には、必要に応
じて一般にウレタン化反応を促進する触媒ジブチ
ルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエー
ト、ジブチルスズジラウレート等を用いてもよ
い。本発明の車両用グラスランの製造に際し用いら
れる塗料の塗布方法としては、デイツプコート、
スプレーコート、刷毛ぬり、ナイフコート、ロー
ルコートなどが例示されるが、特定されるもので
ない。また希釈剤としての有機溶剤は、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸イソプロピル、トリクロルーエチレ
ン、１，１，１−トリクロルエタン、ジメチルホ
ルムアミド、シクロヘキサノンなどが例示され
る。このような有機溶剤の使用量は、処理に用い
られる組成物に望まれる粘度により、適宣選択す
ることができる。本発明の車両用グラスラン製造における特徴的
利点は、室温で数時間の放置、又は180℃以下の
温度で数時間の加熱という簡単な操作によつて基
材面に耐摩耗性、非粘着性、撥水性、および滑り
性に優れた塗料皮膜を形成することである。ここ
に室温とは、乾燥器、加熱炉などの加熱手段を使
わずに、通常の気侯で得られる室内温度をいう。
加熱装置を必要とせず、かつ作業が簡易な点で室
温で硬化させる方法が好ましいが、大量処理を必
要とするなどの要請がある場合は、加熱手段を使
用することも可能である。加熱処理の際の温度は180℃以下とする。180℃
以上の温度では、基材の劣化が懸念される。物に
よつては10℃以上で軟化する場合があるので、好
ましくは100℃以下の温度で加熱処理した方がよ
い。上記の加熱の手段としては、任意、適切な手段
が採択される。以下本発明を実施例によつて説明する。実施例
及び対照例において、部はすべて重量部である。実施例中において用いた基材は次のようにして
調製した。ポリ塩化ビニル 100重量部ジオクチルフタレート 75 〃ステアリン酸バリウム２〃ステアリン酸亜鉛１〃ジブチルチンジラウレート１〃の混合物を150℃〜170℃で押出機より押出し、グ
ラスラン基材を製造した。また、実施例中のウレタンプレポリマは以下の
如く調製した。重合物ａ１，４−ブタジオール99部、トリメチロールプ
ロパン2.45部、アジピン酸148部を150℃で10時間
反応を行ないポリエステルを合成した。この得ら
れたポリエステル240部、４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアナート20部、トルエン200部、シ
クロヘキサノン200部を乾燥チツ素ガス中80℃で
３時間反応を行ないウレタンプレポリマを得た。重合物ｂトリメチロールプロパン100部、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート553部、酢酸ブチ
ル487部を乾燥チツ素ガス中80℃、３時間反応を
行ない合成した。実施例１重合物ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スイオルＰ−400（富士興産(株)製商品名）７部、
４−フツ化エチレン樹脂15部、重合物ｂのウレタ
ンプレポリマ13部、カーボンブラツク3.3部を混
合し、塗料を調製した。この得られた塗料を基材
に塗布し、室温で乾燥させて車両用グラスランを
製造した。実施例２重合物ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スオイルＰ−400（富士興産(株)商品名）10部、４
−フツ化エチレン樹脂15部、重合物ｂのウレタン
プレポリマ10部、カーボンブラク8.5部を混合し
塗料を調製した。この得られた塗料を基材に塗布
し、室温で乾燥させて車両用グラスランを製造し
た。実施例３重合物ａのウレタンプレポリマ100部、あまに
油８部、４−フツ化エチレン樹脂20部、重合物ｂ
のウレタンプレポリマ８部、カーボンブラツク３
部を混合してウレタン塗料を調製した。この得ら
れた塗料を基材に塗布し室温で乾燥させて車両用
グラスランを製造した。実施例４重合物ａのウレタンプレポリマ100部、プロセ
スイオルＰ−200（富士興産(株)製商品名）18部、
４−フツ化エチレン−フツ化プロピレン共重合樹
脂24部、重合物ｂのウレタンプレポリマ60部、カ
ーボンブラツク４部を混合し、ウレタン塗料を調
製した。この得られた塗料を基材に塗布し、室温
で乾燥させて車両用グラスランを製造した。実施例５重合物ａのウレタンプレポリマ100部、ダイア
ナプロセスイオルMM−45（出光興産(株)製商品
名）７部、４−フツ化エチレン−６−フツ化プロ
ピレン共重合樹脂14部、重合物ｂのウレタンプレ
ポリマ18部、カーボンブラツク3.2部を混合して
ウレタン塗料を調製した。この得られた塗料を基
材に塗布し、室温で乾燥させて車両用グラスラン
を製造した。対照例１ポリ塩化ビニル25部、テトラヒドロフラン75
部、カーボンブラツク３部を混合し塗料を調製し
た。この得られた塗料を基材に塗布し、室温で乾
燥させて車両用グラスランを製造した。対照例２実施例１において調製した塗料の組成物中から
プロセスオイルＰ−400のみを除き、他は実施例
６と同様にして塗料を調製し、車両用グラスラン
を製造した。対照例３実施例１において調製した塗料の組成物中から
４−フツ化エチレン樹脂のみを除き、他は実施例
６と同様にして塗料を調製し、車両用グラスラン
を製造した。対照例４実施例１において調製した塗料組成物中から、
プロセスオイルP6−400、４−フツ化エチレン樹
脂を除き、他は実施例１と同様にして、車両用グ
ラスランを製造した。上記実施例及び対照例で得られた車両用グラス
ランを下記の摩耗試験に付した。その試験結果を
表に示す。〔摩耗試験〕試験機：KI型摩耗試験機試験条件：摩耗子 …ガラス（厚さ５mm）荷重 …３Kg 摩耗子サイクル …60回／分摩耗子ストローク…145mm 試験方法試料を前記試験機に取り付け前記の条件で塗装
面を摩耗する。 (1) 熱老化後の摩耗試験試料を80℃の恒温器に入れて200時間放置し
た後、室温で摩耗を行なう。 (2) 耐侯後の摩耗試験カーボンアーク灯２基を使用したサンシヤイ
ンウエザメーターに200時間晒した後室温で摩
耗を行なう。 (3) 高温雰囲気中の摩耗試験試料を60℃雰囲気で摩耗する。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリ塩化ビニル樹脂基材からなる車両用グラ
スランの表面に下記からなる塗料組成物の塗膜を
形成したことを特徴とする車両用グラスラン。ａ C₃〜C₆の飽和低分子ジオール、C₄〜C₆の有
機ジカルボン酸およびこの飽和低分子ジオール
と有機ジカルボン酸の総重量に対して１重量％
以下の低分子三官能ポリオールより合成してな
る末端にヒドロキシル基を有するポリエステル
とジイソシアナートとをNCO：OH＝0.6〜
0.95：１のモル比で反応させて得られる末端に
ヒドロキシル基を有するウレタンプレポリマ。このウレタンポリマa100重量部に対し、ｂ低分子三官能ポリオールとジイソシアナート
とをNCO：OH＝３：１のモル比で反応させて
得られる末端にイソシアナート基を有するウレ
タンポリマ１〜150重量部。ｃパラフイン系プロセスオイルまたは植物油
180重量部以下（固形分に対して）。ｄフツソ樹脂２〜100重量部。を有機容剤に溶解せしめて塗料組成物。