JPS6360378B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、カラー拡散転写用写真要素に関する
ものであり、更に詳しくは特定の有機螢光増白剤
を含有し、色素画像の最大濃度を低下させること
なく白地を改良したカラー拡散転写画像を得るに
適したカラー拡散転写用写真要素に関するもので
ある。 従来発色現像法に基づく通常のカラー写真印画
紙の白地の改良方法として有機螢光増白剤を用い
る方法が知られている。ここに用いられる増白剤
は、紫外線光の放射下に螢光を発し、通常は淡青
色の可視光線を放出することにより写真印画紙の
白地の白色度を増強する。 しかし、カラー拡散転写用写真要素は一般のカ
ラー写真印画紙と異なり、色素が受像層まで拡散
してきて該受像層に色素画像を形成するという特
殊性を有するものであり、我々は従来カラー写真
印画紙に用いられている有機螢光増白剤をカラー
拡散転写用写真要素の受像層中に使用した場合、
ほとんどの有機螢光増白剤は、受像層に形成され
る色画像の濃度を低下させるという予想外の事実
を発見した。我々はこの様な現象は上述のカラー
拡散転写用写真要素の特殊性に基づくものであり
色画像の濃度を低下させた有機螢光増白剤は受像
層上において拡散してくる色素の染着を阻害する
ためであり、使用する有機螢光増白剤の種類によ
るであろうと推測し、さらに精力的な研究を重ね
本発明を完成させた。 したがつて、本発明の目的は、色素画像の濃度
を低下させることなく白地が改良されたカラー拡
散転写用写真要素を提供することである。前記本
発明の目的および以下で説明するその他の本発明
の目的は、受像層を有するカラー拡散転写用写真
要素において、該受像層に下記一般式で表わされ
る有機螢光増白剤を含有せしめることにより達成
される。 一般式〔〕 （式中、X1およびX2はメチル基、２−ヒドロキ
シエチル基または２−ヒドロキシプロピル基を表
わし、更にはX1とX2は共同して窒素原子と共に
モルホリン環を形成してもよく、Y1およびY2は
水素原子（ただしY1とY2はともに水素原子であ
ることはない）、メチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基または２−スル
ホエチル基もしくはその塩からなる基を表わし、
更にはY1とY2は共同して窒素原子と共にモルホ
リン環を形成してもよく、Ｚはハロゲン原子また
は基−Ｏ−Ａ（Ａは１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わす）Ｍは水素原子、カリウム原
子またはナトリウム原子を表わす。 特許請求の範囲の一般式においてＺで表わされ
るハロゲン原子としては、フツ素原子、臭素原子
ヨウ素原子、塩素原子が挙げられるが、好ましい
ハロゲン原子は塩素原子である。また基−Ｏ−Ａ
のアルキルＡは直鎖でも分枝でもよく例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル
が挙げられ好ましくはメチル、エチル、ｔ−ブチ
ルであり特に好ましくはメチルである。また、該
アルキルは置換基（例えばヒドロキシル基）を有
していてもよく、例えば２−ヒドロキシエチルを
挙げることができる。 Ｍとして好ましいのはナトリウム原子である。
又、Y1またはY2により表わされる２−スルホエ
チル基の塩からなる基として好ましいのは基−
CH2CH2SO3Na、基−CH2CH2SO3Kであり、特
に基−CH2CH2SO3Naが好ましい。 以下、本発明の有機螢光増白剤の具体例を挙げ
るが、本発明は、これらの化合物に限定されるも
のではない。 本発明に係る有機螢光増白剤（以下本発明の化
合物という）を受像層中に含有せしめるためには
いかなる方法でもよいが、次の様な方法が望まし
い。即ち、ゼラチン水溶液に本発明の化合物を溶
解し、ラテツクスモルダント液に混合して塗布す
るか、またはあらかじめ本発明の化合物をラテツ
クスモルダント液に含ませておいてゼラチン水溶
液に加えてもよい。又別の方法としては、ゼラチ
ンとラテツクスモルダントの混合水溶液に本発明
の化合物を加えてもよい。本発明の化合物は有機
溶媒やポリマーを用いないで直接塗布液に添加す
ることが可能であり、これにより有機溶媒やポリ
マーを用いて塗布したときに生ずるタテスジ、レ
チキユレーシヨン、異物の折出等の障害を解消で
きる。本発明の化合物は受像層中に受像層100cm2
当り0.05〜５mgの範囲で含有され、特に受像層
100cm2あたり0.13mgの範囲が好ましい。 本発明の化合物が含有される受像層はアルカリ
浸透性であり、種々の色画像形成物質を媒染する
色素媒染剤を有することが有ましい。この色素媒
染剤としては、米国特許第3148061号、特願昭53
−32100号明細書に記載されているポリ−４−ビ
ニルピリジンの如きノニオン系の色素媒染剤や、
特願昭52−127794号、同54−50501号、同53−
96462号明細書、米国特許3709690号、特開昭53−
129034号公報およびベルギー特許820394号明細書
等に記載されているカチオン系色素媒染剤が使用
され得るが、好ましい媒染剤は後者のカチオン系
色素媒染剤である。また受像層はラテツクスモル
ダント液を塗設してなるものが好ましい。 本発明において、特に好ましい受像層は、下記
一般式〔〕により表わされる重合体のラテツク
スモルダント液を塗設してなる受像層である。 一般式〔〕 〔式中Ａは少なくとも２個のエチレン状不飽和基
を有する共重合可能な単量体（例えばジビニルベ
ンゼン）の単位、Ｂは共重合可能なα、β−エチ
レン状不飽和単量体（例えばスチレン、メタクリ
ル酸メチル）の単位、R1は水素原子またはメチ
ル基、R2およびR3はそれぞれ低級アルキル基
（好ましくは炭素原子数１ないし４の低級アルキ
ル基）、R4はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１ないし12のアルキル基であり、このアルキル基
は更に置換基を有していてもよく該置換基として
はフエニル基、ｐ−ニトロフエニル基、ｐ−クロ
ロフエニル基の如きアリール基、シクロヘキシル
基の如きシクロアルキル基を挙げることができ
る）またはシクロアルキル基（例えば、シクロペ
ンチル基の如き炭素原子数５ないし６のシクロア
ルキル基）、Xはアニオンを表わし、ｎは１ま
たは２の整数であり、ｘは0.5ないし6.0モルパー
セント、ｙは０ないし79.5モルパーセント、ｚは
20ないし99.5モルパーセントである。〕 さらに受像層には、媒染せしめられる色素画像
が紫外線光によつて退色してしまうのを防止する
ために紫外線吸収物質を含有することができ、そ
して色素安定剤なども含有することができる。 本発明の化合物は例えば以下の特許を参考にし
て合成することができる。特公昭47−18540号、
同46−14901号、同46−14902号、同46−3271号、
同46−3272号、同45−773号、同45−20983号、同
46−38422号、同46−38423号、同48−32410号、
特開昭48−28030号、同48−42022号、同48−
20817号の各公報。 上述の本発明に係る受像層は、色画像形成物質
と組みあわされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を露
光後、アルカリ性処理組成物で処理した結果、露
光の函数として形成される拡散性色素または拡散
性色素前駆体を媒染するのに用いられる。 本発明に使用される色画像形成物質としては、
従来、知られた種々のものを挙げることができ、
例えば米国特許第4076529号、同第3443939号、フ
ランス特許第2284140号、特開昭53−46730号、同
53−50736号、同51−113624号および同53−3819
号の各公報の記載のいわゆる色素放出型レドツク
ス化合物、例えば特開昭49−111628号および同51
−63618号の各公報に記載のアルカリ性媒体中で
拡散性色素を放出しうるが、その前にハロゲン化
銀現像剤の酸化生成物と反応すると、その放出速
度が低下する非拡散性の色画像形成物質、例えば
特開昭53−110827号および同53−110828号の各公
報に記載のいわゆるBEND化合物、例えば米国
特許第3227550号に記載のいわゆる拡散性色素放
出型カプラーの如き、本来、アルカリ性媒体中、
非拡散性であつて、アルカリ性処理組成物による
処理の結果、露光の関数としてアルカリ性媒体中
拡散性である色素または色素前駆体を放出しうる
もの、並びに例えば米国特許第2983606号同第
3880658号、同第3854945号および同第3563739号
に記載のいわゆる色素現像剤の如き本来アルカリ
性媒体中、拡散性であつてアルカリ性処理組成物
による処理の結果、露光の函数として、アルカリ
性媒体中、非拡散性になるものを挙げることがで
きる。本発明で好ましく使用される色画像形成物
質は、前記の色画像形成物質のうち、上述の本来
アルカリ性媒体中、非拡散性である色画像形成物
質であり、又、アニオン系の拡散性色素または拡
散性色素前駆体を放出するものであり、中でも好
ましいのは色素放出レドツクス化合物および
BEND化合物であり、特に好ましくは色素放出
レドツクス化合物である。 本発明に係るカラー拡散転写用写真要素は支持
体上に本発明に係る受像層を塗設したものであれ
ばよい。すなわち、酸物質を含有する中和層およ
びタイミング層を順に塗設した支持体のタイミン
グ層上に本発明に係る受像層を塗設してもよいし
上記中和層およびタイミング層を塗設せず支持体
上に直接本発明に係る受像層を塗設してもよい。
該支持体は、目的に応じて透明であつても不透明
であつてもよい。 本発明に係る受像層の塗設厚みは目的に応じて
種々変化させることができ、３〜10μ程度が最適
である。 本発明に係る写真要素は従来知られているカラ
ー拡散転写用写真材料中に用いることができる。 好ましいカラー拡散転写用写真材料は本発明に
係る受像層を有する第１の支持体、色画像形成物
質を組み合わされた少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および処理シートまたは第２の支
持体を有する。該受像層と該乳剤層は処理の際に
重ねあわされた状態にあればよく、処理の前後に
おいては重ねあわされていても、いなくてもよ
い。該ハロゲン化銀乳剤層は該受像層を有する支
持体（第１の支持体）上に本発明に係る写真要素
の一構成層として存在してもよいし、別の支持体
（第２の支持体）上に存在してもよい。該乳剤層
が写真要素の一構成層として第１の支持体上に存
在する場合には、その位置は第１の支持体と該受
像層の間でもよいし、該受像層に対して第１の支
持体と反対側でもよい。 上述の乳剤層が第１の支持体上に存在する場合
には、カラー拡散転写用写真材料は該乳剤層への
処理液の展開を容易にならしめるため、処理シー
トを該写真要素の第１の支持体から最も遠い位置
にある構成層の上に重ねられるか、又は処理の際
に重ねることができるように有していることが好
ましい。 本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写
用写真材料として好ましい第１のものは (1) 第１の好ましくは透明な支持体及びその上に
必須層として、本発明に係る受像層を有する写
真要素および (2) 色画像形成物質と組みあわされた少なくとも
一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する第２
の好ましくは不透明な支持体 を有するものであり、好ましい第２のものは、 (1) 好ましくは透明な支持体およびその上に必須
層として順に本発明に係る受像層および色画像
形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真要素なら
びに (2) 該写真要素の支持体から最も遠い位置にある
層の上に重ねられるか、又重ねることのできる
ような好ましくは透明処理シート を有するものであり特に後者の型の写真材料が好
ましい。 本発明に係る写真要素およびカラー拡散転写用
写真材料は更にカラー拡散転写用フイルムユニツ
トに有用であるカラー拡散転写用フイルムユニツ
トは前述の各種のカラー拡散転写用写真材料およ
びフイルムユニツト内にその内容物を放出しうる
ように作られたアルカリ性処理組成物含有手段を
有している。 本発明に係るカラー拡散転写用の写真要素、写
真材料およびフイルムユニツト中には必要に応じ
て酸物質含有層（中和層）、中和速度調節層（タ
イミング層）、反射剤（含有層）、不透明化剤含有
層、剥離層等を用いることができる。中和層およ
びタイミング層は前述の本発明に係る受像層また
はハロゲン化銀乳剤層を有する支持体上に設ける
場合には該支持体とその上に設けられた本発明に
係る受像層またはハロゲン化銀乳剤層の間に支持
体側から中和層、タイミング層の順に設けること
が好ましい。又、本発明に係る受像層およびハロ
ゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上に設ける
場合には該支持体と受像層及び該乳剤層の間に支
持体側から中和層、タイミング層の順に設けるこ
とが好ましい。又、前述の処理シート上に中和層
およびタイミング層を設ける場合には処理シート
上に中和層、タイミング層の順に設けることが好
ましい。反射剤含有層および不透明化剤含有層は
本発明に係る受像層およびハロゲン化銀乳剤層の
両方を有する支持体上に受像層、反射剤含有層不
透明化剤含有層、該乳剤層の順に設けることが好
ましい。剥離層は本発明に係る受像層およびハロ
ゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上、受像層
および該乳剤層の間に設けることが好ましい。 本発明に係る受像層を有するカラー拡散転写用
の写真要素、写真材料、フイルムユニツトとして
更に好ましいのは、 第１の好ましくは透明な支持体及びその上に順
に必須層として中和層、タイミング層、本発明に
係る受像層を有する写真要素、該写真要素および 必須層として色画像形成物質と組みあわされた
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する第２の好ましくは不透明な支持体を有する写
真材料、ならびに該写真材料およびその内容物を
受像層および上記乳剤層の間に放出しうるように
作られた反射剤および不透明化剤を含有したアル
カリ性処理組成物含有手段を有するフイルムユニ
ツト。 であり、更に又、別の好ましい例は、 好ましくは透明な支持体上に順に必須層として
本発明に係る受像層、反射剤含有層、不透明化剤
含有層および色画像形成物質と組みあわされた少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真要素、該写真要素および 順に必須層として中和層、タイミング層をその
上に有する好ましくは透明な処理シートを有する
写真材料ならびに該写真材料および不透明化剤を
含有するアルカリ性処理組成物を上記タイミング
層と乳剤層の間に放出しうるようになされたアル
カリ性処理組成物含有手段を有するフイルムユニ
ツトである。本発明において特に好ましいのは、
後者の型の写真要素、写真材料、フイルムユニツ
トである。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を用い
て多色色素画像を得る場合には感光性ハロゲン化
銀乳剤層と色画像形成物質の組み合わせ単位を２
組以上用いることが好ましく、上記組み合わせ単
位の感色性が異なる場合には組み合わせ単位間に
中間層を用いることが有利である。中間層は組み
合わせ単位間に起る好ましくない相互作用を防止
するとともに、拡散性色素もしくはその前駆体や
アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う。保護
層は必要に応じて本発明に係るカラー拡散転写用
写真材料において処理組成物と接する位置に設け
ることができる。 色画像形成物質はそれと組み合わされた感光性
ハロゲン化銀乳剤の感度を減ずることのないよう
に位置せらるべきである。即ち用いる色画像形成
物質の吸収波長域がそれと組み合わされた感光性
ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と重なる場合に
は色画像形成物質は、組み合わされる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置
する層中に含有せしめることが望ましい。それに
対して通常の色形成カプラーの如き露光時には色
素構造を有していない色画像形成物質、ロイコ型
色素を有する色画像形成物質及び短波長シフト型
色素を有する色画像形成物質においては、乳剤の
感度を減ずることがないので感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に含有せしめることも可能であり、更に
は該ハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置
する層中に含有せしめることもできる。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料におい
て色画像形成物質と組み合わされる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤はネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤のほ
か、種々のものが使用できる。例えば単にネガ型
感光性ハロゲン化銀乳剤と組み合わせた場合には
ネガ型の拡散転写色素画像が得られる色画像形成
物質を用いて、ポジ型の拡散転写色素画像を得よ
うとする場合には、従来知られた種々の反転法を
応用することができる。 例えば、米国特許第3227552号、同第2592250
号、同第2005837号、同第3367778号、同第
3761276号、英国特許第1011062号明細書、特公昭
41−17184号公報、特開昭50−8524号公報等に記
載されているような直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
を用いる方法、あるいは英国特許第904364号明細
書、特開昭47−325号公報等に記載の物理現象を
利用する方法、この方法においては、通常、ネガ
型感光性ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核を含
有する隣接層を用いる。更に、特公昭43−21778
号公報、米国特許第3227554号、同第3632345号等
に記載されている如く色画像形成物質をカブラせ
たハロゲン化銀乳剤層中に添加し、隣接層として
ハロゲン化銀現像剤の酸化体と反応して、現像抑
制剤を放出する化合物を含有するネガ型感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用するこ
とができる。 前述の中和層、タイミング層、光反射層、不透
明化層、中間層、保護層、剥離層の素材としては
従来、知られた種々のものを用いることができ
る。 本発明において、等に多色色素画像を得るのに
好ましいカラー拡散転写用写真材料は、処理の際
に順に必須な層として二つの透明支持体間に受像
層、光反射層、不透明化層、シアン色画像形成物
質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼ
ンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、イエロー色画像形成物質層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層、保護層、タイミング層、中
和層を有し、不透明化剤を含有するアルカリ性処
理組成物を上記保護層と、上記タイミング層の間
に配布しうるようになされたもの又は順に必須な
層として、不透明支持体と透明支持体間に不透明
支持体側から順に必須な層としてシアン色画像形
成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、
マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、受像層、タイ
ミング層、中和層を有し、不透明化剤を含有する
アルカリ性処理組成物を上記保護層と上記受像層
の間に配布できるようになされたものであり、特
に前者のものが好ましい。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を処理
するための処理組成物は、通常、アルカリ性処理
組成物であり、アルカリ剤を含有しており室温に
おいて約PH10以上を有している。この処理組成物
によりアルカリ性条件が得られる。処理組成物
は、粘稠剤を含有していることが好ましく通常は
約100〜300000センチポアズの粘度を有している。
これにより処理時の処理組成物の分布を均一にで
き、更に、処理の間に非流動性の膜を形成し、実
質的な色画像形成後の望ましくない画像の変化を
防止する効果をも有している。用いる色素画像形
成物質自身がハロゲン化銀現像機能を有していな
い場合にはハロゲン化銀現像主薬を使用する。
又、色画像形成物質自身がハロゲン化銀現像作用
を有する場合においても、補助的に、ハロゲン化
銀現像主薬を用いることが好ましい。これら、ハ
ロゲン化銀現像主薬は通常処理組成物及び／又は
写真材料中の処理組成物浸透性層中に含有せしめ
る。その他、処理組成物は用いるハロゲン化銀乳
剤に応じて、ハロゲン化銀溶剤等を含有していて
もよいし、通常、使用される種々の添加剤を含有
していてもよい。処理組成物を、本発明に係るカ
ラー拡散転写用写真材料に適用するための手段と
しては、従来、知られた種々のものを用いること
ができるが、好ましくは、処理の際に破壊可能な
容器に収納されていることが好ましい。 以下本発明に係る写真要素がいかに優れたもの
であるかを実施例により示すが、本発明はこれに
より何ら限定されるものではない。 実施例 １ 透明なポリエチレンテレフタレート上に次の各
層を塗布して写真要素を作製し増白剤の有無によ
る白色度および従来の増白剤と本発明の増白剤を
加えた場合の白色度を比較した。 (イ) スチレン、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−メタクリルアミノベンジルアンモニウム
クロライド及びジビニルベンゼン（48：48：
４）の共重合体（27ｍgr／100cm2）及びゼラチ
ン（27ｍgr／100cm2）からなる受像層 (ロ) 二酸化チタン（187ｍgr／100cm2）及びゼラチ
ン（27ｍgr／100cm2）からなる層 (ハ) カーボンブラツク（17ｍgr／100cm2）及びゼ
ラチン（13ｍgr／100cm2）からなる層 以上からなる写真要素Ａ（ブランク）、 (イ)に例示化合物−(1)を0.6ｍgr／100cm2添加した
ものを(B)（本発明に係る写真要素）とした。 (イ)に例示化合物−(4)を0.6ｍgr／100cm2添加した
ものを(C)（本発明に係る写真要素）とした。 (イ)に本発明外の通常カラープリントに用いられ
る増白剤として下記の構造式で表わされる増白剤
を0.6ｍgr／100cm2添加したものを比較とした。 これらについて340〜400nｍにおける反射濃度
を比較し、代表値として360nｍでの値を示す。 写真要素 反射濃度（360nｍ） (A) 1.10 (B) 0.52 (C) 0.41 比較 0.59 以上から明らかな様に受像層に本発明の化合物
を加えると通常の増白剤と同程度の増白作用を示
すことがわかる。なおこれを(B)、(C)を純水に10分
間浸潤しておいても螢光増白剤はほとんど溶出し
てなかつた。（反射濃度：(B)0.55 (C)0.43） 実施例 ２ 実施例１に記載した写真要素(A)、(B)に層(ハ)の上
に更に次の層を順次塗布して単色カラー拡散転写
用写真要素(D)（ブランク）及び(E)（本発明）を作
製した。 (ニ) 下記構造式を有するシアン色画像形成物質
（6.0ｍgr／100cm2）及びゼラチン（15ｍgr／100
cm2）からなる層 (ホ) 赤感性内部潜像型塩臭化銀乳剤（16ｍgr／
100cm2）ゼラチン（17ｍgr／100cm2）１−〔４−
（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕−３−フ
エニルチオ尿素（0.6ｍgr／銀１モル）、２−オ
クタデシル−ハイドロキノン−５−スルホン酸
カリウム（12gr／銀１モル）からなる層 (ヘ) ゼラチン（10mg／100cm2）層 また更に比較として写真要素(D)の層(イ)に通常の
カラー写真に用いられている下記構造式を有する
スチルベン系の螢光増白剤を添加（0.6ｍgr／100
cm2）した写真要素(F)を作製した。 以上の様にして調製した試料(D)〜(F)を像様露光
し、ついで以下の様にして調製した透明処理シー
トを重ね合わせてカラー拡散転写用写真材料を作
製し、更にその間に下記に記すアルカリ性処理組
成物1.0mlを含む開裂可能な容器を付着させて単
色カラー拡散転写用フイルムユニツトをつくり、
このフイルムユニツトを一対の装置された間隙を
有する加圧ローラーの間を通過させることにより
アルカリ性処理組成物を層(ヘ)のゼラチン層と処理
シートの間に約80μｍの厚さに展開させた。 〔処理シートの調製〕 ポリエチレンテレフタレートのフイルム支持体
上に下記(1)〜(3)の層を順次塗布して調製した。 (1) ポリアクリル酸とポリアクリル酸ブチルの
70：30の共重合体（155mg／100cm2） (2) ５−（２−シアノエチルチオ）−１−フエニル
テトラゾール（1.1ｍgr／100cm2）、セルロース
アセテート（40％wtアセチル化されている）
（43ｍgr／100cm2）、ポリスチレンとポリ無水マ
レイン酸の95：５の共重合体（1.1ｍgr／100
cm2） (3) ポリアクリルニトリルとポリ塩化ビニリデン
とポリアクリル酸の（重量比14：80：６）共重
合体（21.5ｍgr／100cm2） 〔アルカリ性処理組成物〕 水酸化カリウム 47.0gr メチルハイドロキノン 0.1gr ｔ−ブチルハイドロキノン 0.3gr ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フエニル
ピラゾリドン 12.0gr ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール
3.8gr カルボキシメチルセルロース 46.8gr フツ化カリウム 6.0gr 亜硫酸ソーダ（無水） 1.1gr １，４−シクロヘキサンメタノール 1.1gr 水を加えて １ 数分後に写真要素の支持体を通してシアン色画
像が観察された。写真要素(D)〜(F)の最大濃度
（Dnax）及び最小濃度（Dnio）を赤色フイルター
を用いて測定した結果を（表−１）に示す。
ものであり、更に詳しくは特定の有機螢光増白剤
を含有し、色素画像の最大濃度を低下させること
なく白地を改良したカラー拡散転写画像を得るに
適したカラー拡散転写用写真要素に関するもので
ある。 従来発色現像法に基づく通常のカラー写真印画
紙の白地の改良方法として有機螢光増白剤を用い
る方法が知られている。ここに用いられる増白剤
は、紫外線光の放射下に螢光を発し、通常は淡青
色の可視光線を放出することにより写真印画紙の
白地の白色度を増強する。 しかし、カラー拡散転写用写真要素は一般のカ
ラー写真印画紙と異なり、色素が受像層まで拡散
してきて該受像層に色素画像を形成するという特
殊性を有するものであり、我々は従来カラー写真
印画紙に用いられている有機螢光増白剤をカラー
拡散転写用写真要素の受像層中に使用した場合、
ほとんどの有機螢光増白剤は、受像層に形成され
る色画像の濃度を低下させるという予想外の事実
を発見した。我々はこの様な現象は上述のカラー
拡散転写用写真要素の特殊性に基づくものであり
色画像の濃度を低下させた有機螢光増白剤は受像
層上において拡散してくる色素の染着を阻害する
ためであり、使用する有機螢光増白剤の種類によ
るであろうと推測し、さらに精力的な研究を重ね
本発明を完成させた。 したがつて、本発明の目的は、色素画像の濃度
を低下させることなく白地が改良されたカラー拡
散転写用写真要素を提供することである。前記本
発明の目的および以下で説明するその他の本発明
の目的は、受像層を有するカラー拡散転写用写真
要素において、該受像層に下記一般式で表わされ
る有機螢光増白剤を含有せしめることにより達成
される。 一般式〔〕 （式中、X1およびX2はメチル基、２−ヒドロキ
シエチル基または２−ヒドロキシプロピル基を表
わし、更にはX1とX2は共同して窒素原子と共に
モルホリン環を形成してもよく、Y1およびY2は
水素原子（ただしY1とY2はともに水素原子であ
ることはない）、メチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基または２−スル
ホエチル基もしくはその塩からなる基を表わし、
更にはY1とY2は共同して窒素原子と共にモルホ
リン環を形成してもよく、Ｚはハロゲン原子また
は基−Ｏ−Ａ（Ａは１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わす）Ｍは水素原子、カリウム原
子またはナトリウム原子を表わす。 特許請求の範囲の一般式においてＺで表わされ
るハロゲン原子としては、フツ素原子、臭素原子
ヨウ素原子、塩素原子が挙げられるが、好ましい
ハロゲン原子は塩素原子である。また基−Ｏ−Ａ
のアルキルＡは直鎖でも分枝でもよく例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル
が挙げられ好ましくはメチル、エチル、ｔ−ブチ
ルであり特に好ましくはメチルである。また、該
アルキルは置換基（例えばヒドロキシル基）を有
していてもよく、例えば２−ヒドロキシエチルを
挙げることができる。 Ｍとして好ましいのはナトリウム原子である。
又、Y1またはY2により表わされる２−スルホエ
チル基の塩からなる基として好ましいのは基−
CH2CH2SO3Na、基−CH2CH2SO3Kであり、特
に基−CH2CH2SO3Naが好ましい。 以下、本発明の有機螢光増白剤の具体例を挙げ
るが、本発明は、これらの化合物に限定されるも
のではない。 本発明に係る有機螢光増白剤（以下本発明の化
合物という）を受像層中に含有せしめるためには
いかなる方法でもよいが、次の様な方法が望まし
い。即ち、ゼラチン水溶液に本発明の化合物を溶
解し、ラテツクスモルダント液に混合して塗布す
るか、またはあらかじめ本発明の化合物をラテツ
クスモルダント液に含ませておいてゼラチン水溶
液に加えてもよい。又別の方法としては、ゼラチ
ンとラテツクスモルダントの混合水溶液に本発明
の化合物を加えてもよい。本発明の化合物は有機
溶媒やポリマーを用いないで直接塗布液に添加す
ることが可能であり、これにより有機溶媒やポリ
マーを用いて塗布したときに生ずるタテスジ、レ
チキユレーシヨン、異物の折出等の障害を解消で
きる。本発明の化合物は受像層中に受像層100cm2
当り0.05〜５mgの範囲で含有され、特に受像層
100cm2あたり0.13mgの範囲が好ましい。 本発明の化合物が含有される受像層はアルカリ
浸透性であり、種々の色画像形成物質を媒染する
色素媒染剤を有することが有ましい。この色素媒
染剤としては、米国特許第3148061号、特願昭53
−32100号明細書に記載されているポリ−４−ビ
ニルピリジンの如きノニオン系の色素媒染剤や、
特願昭52−127794号、同54−50501号、同53−
96462号明細書、米国特許3709690号、特開昭53−
129034号公報およびベルギー特許820394号明細書
等に記載されているカチオン系色素媒染剤が使用
され得るが、好ましい媒染剤は後者のカチオン系
色素媒染剤である。また受像層はラテツクスモル
ダント液を塗設してなるものが好ましい。 本発明において、特に好ましい受像層は、下記
一般式〔〕により表わされる重合体のラテツク
スモルダント液を塗設してなる受像層である。 一般式〔〕 〔式中Ａは少なくとも２個のエチレン状不飽和基
を有する共重合可能な単量体（例えばジビニルベ
ンゼン）の単位、Ｂは共重合可能なα、β−エチ
レン状不飽和単量体（例えばスチレン、メタクリ
ル酸メチル）の単位、R1は水素原子またはメチ
ル基、R2およびR3はそれぞれ低級アルキル基
（好ましくは炭素原子数１ないし４の低級アルキ
ル基）、R4はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１ないし12のアルキル基であり、このアルキル基
は更に置換基を有していてもよく該置換基として
はフエニル基、ｐ−ニトロフエニル基、ｐ−クロ
ロフエニル基の如きアリール基、シクロヘキシル
基の如きシクロアルキル基を挙げることができ
る）またはシクロアルキル基（例えば、シクロペ
ンチル基の如き炭素原子数５ないし６のシクロア
ルキル基）、Xはアニオンを表わし、ｎは１ま
たは２の整数であり、ｘは0.5ないし6.0モルパー
セント、ｙは０ないし79.5モルパーセント、ｚは
20ないし99.5モルパーセントである。〕 さらに受像層には、媒染せしめられる色素画像
が紫外線光によつて退色してしまうのを防止する
ために紫外線吸収物質を含有することができ、そ
して色素安定剤なども含有することができる。 本発明の化合物は例えば以下の特許を参考にし
て合成することができる。特公昭47−18540号、
同46−14901号、同46−14902号、同46−3271号、
同46−3272号、同45−773号、同45−20983号、同
46−38422号、同46−38423号、同48−32410号、
特開昭48−28030号、同48−42022号、同48−
20817号の各公報。 上述の本発明に係る受像層は、色画像形成物質
と組みあわされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を露
光後、アルカリ性処理組成物で処理した結果、露
光の函数として形成される拡散性色素または拡散
性色素前駆体を媒染するのに用いられる。 本発明に使用される色画像形成物質としては、
従来、知られた種々のものを挙げることができ、
例えば米国特許第4076529号、同第3443939号、フ
ランス特許第2284140号、特開昭53−46730号、同
53−50736号、同51−113624号および同53−3819
号の各公報の記載のいわゆる色素放出型レドツク
ス化合物、例えば特開昭49−111628号および同51
−63618号の各公報に記載のアルカリ性媒体中で
拡散性色素を放出しうるが、その前にハロゲン化
銀現像剤の酸化生成物と反応すると、その放出速
度が低下する非拡散性の色画像形成物質、例えば
特開昭53−110827号および同53−110828号の各公
報に記載のいわゆるBEND化合物、例えば米国
特許第3227550号に記載のいわゆる拡散性色素放
出型カプラーの如き、本来、アルカリ性媒体中、
非拡散性であつて、アルカリ性処理組成物による
処理の結果、露光の関数としてアルカリ性媒体中
拡散性である色素または色素前駆体を放出しうる
もの、並びに例えば米国特許第2983606号同第
3880658号、同第3854945号および同第3563739号
に記載のいわゆる色素現像剤の如き本来アルカリ
性媒体中、拡散性であつてアルカリ性処理組成物
による処理の結果、露光の函数として、アルカリ
性媒体中、非拡散性になるものを挙げることがで
きる。本発明で好ましく使用される色画像形成物
質は、前記の色画像形成物質のうち、上述の本来
アルカリ性媒体中、非拡散性である色画像形成物
質であり、又、アニオン系の拡散性色素または拡
散性色素前駆体を放出するものであり、中でも好
ましいのは色素放出レドツクス化合物および
BEND化合物であり、特に好ましくは色素放出
レドツクス化合物である。 本発明に係るカラー拡散転写用写真要素は支持
体上に本発明に係る受像層を塗設したものであれ
ばよい。すなわち、酸物質を含有する中和層およ
びタイミング層を順に塗設した支持体のタイミン
グ層上に本発明に係る受像層を塗設してもよいし
上記中和層およびタイミング層を塗設せず支持体
上に直接本発明に係る受像層を塗設してもよい。
該支持体は、目的に応じて透明であつても不透明
であつてもよい。 本発明に係る受像層の塗設厚みは目的に応じて
種々変化させることができ、３〜10μ程度が最適
である。 本発明に係る写真要素は従来知られているカラ
ー拡散転写用写真材料中に用いることができる。 好ましいカラー拡散転写用写真材料は本発明に
係る受像層を有する第１の支持体、色画像形成物
質を組み合わされた少なくとも一層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および処理シートまたは第２の支
持体を有する。該受像層と該乳剤層は処理の際に
重ねあわされた状態にあればよく、処理の前後に
おいては重ねあわされていても、いなくてもよ
い。該ハロゲン化銀乳剤層は該受像層を有する支
持体（第１の支持体）上に本発明に係る写真要素
の一構成層として存在してもよいし、別の支持体
（第２の支持体）上に存在してもよい。該乳剤層
が写真要素の一構成層として第１の支持体上に存
在する場合には、その位置は第１の支持体と該受
像層の間でもよいし、該受像層に対して第１の支
持体と反対側でもよい。 上述の乳剤層が第１の支持体上に存在する場合
には、カラー拡散転写用写真材料は該乳剤層への
処理液の展開を容易にならしめるため、処理シー
トを該写真要素の第１の支持体から最も遠い位置
にある構成層の上に重ねられるか、又は処理の際
に重ねることができるように有していることが好
ましい。 本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写
用写真材料として好ましい第１のものは (1) 第１の好ましくは透明な支持体及びその上に
必須層として、本発明に係る受像層を有する写
真要素および (2) 色画像形成物質と組みあわされた少なくとも
一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する第２
の好ましくは不透明な支持体 を有するものであり、好ましい第２のものは、 (1) 好ましくは透明な支持体およびその上に必須
層として順に本発明に係る受像層および色画像
形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真要素なら
びに (2) 該写真要素の支持体から最も遠い位置にある
層の上に重ねられるか、又重ねることのできる
ような好ましくは透明処理シート を有するものであり特に後者の型の写真材料が好
ましい。 本発明に係る写真要素およびカラー拡散転写用
写真材料は更にカラー拡散転写用フイルムユニツ
トに有用であるカラー拡散転写用フイルムユニツ
トは前述の各種のカラー拡散転写用写真材料およ
びフイルムユニツト内にその内容物を放出しうる
ように作られたアルカリ性処理組成物含有手段を
有している。 本発明に係るカラー拡散転写用の写真要素、写
真材料およびフイルムユニツト中には必要に応じ
て酸物質含有層（中和層）、中和速度調節層（タ
イミング層）、反射剤（含有層）、不透明化剤含有
層、剥離層等を用いることができる。中和層およ
びタイミング層は前述の本発明に係る受像層また
はハロゲン化銀乳剤層を有する支持体上に設ける
場合には該支持体とその上に設けられた本発明に
係る受像層またはハロゲン化銀乳剤層の間に支持
体側から中和層、タイミング層の順に設けること
が好ましい。又、本発明に係る受像層およびハロ
ゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上に設ける
場合には該支持体と受像層及び該乳剤層の間に支
持体側から中和層、タイミング層の順に設けるこ
とが好ましい。又、前述の処理シート上に中和層
およびタイミング層を設ける場合には処理シート
上に中和層、タイミング層の順に設けることが好
ましい。反射剤含有層および不透明化剤含有層は
本発明に係る受像層およびハロゲン化銀乳剤層の
両方を有する支持体上に受像層、反射剤含有層不
透明化剤含有層、該乳剤層の順に設けることが好
ましい。剥離層は本発明に係る受像層およびハロ
ゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上、受像層
および該乳剤層の間に設けることが好ましい。 本発明に係る受像層を有するカラー拡散転写用
の写真要素、写真材料、フイルムユニツトとして
更に好ましいのは、 第１の好ましくは透明な支持体及びその上に順
に必須層として中和層、タイミング層、本発明に
係る受像層を有する写真要素、該写真要素および 必須層として色画像形成物質と組みあわされた
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
する第２の好ましくは不透明な支持体を有する写
真材料、ならびに該写真材料およびその内容物を
受像層および上記乳剤層の間に放出しうるように
作られた反射剤および不透明化剤を含有したアル
カリ性処理組成物含有手段を有するフイルムユニ
ツト。 であり、更に又、別の好ましい例は、 好ましくは透明な支持体上に順に必須層として
本発明に係る受像層、反射剤含有層、不透明化剤
含有層および色画像形成物質と組みあわされた少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真要素、該写真要素および 順に必須層として中和層、タイミング層をその
上に有する好ましくは透明な処理シートを有する
写真材料ならびに該写真材料および不透明化剤を
含有するアルカリ性処理組成物を上記タイミング
層と乳剤層の間に放出しうるようになされたアル
カリ性処理組成物含有手段を有するフイルムユニ
ツトである。本発明において特に好ましいのは、
後者の型の写真要素、写真材料、フイルムユニツ
トである。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を用い
て多色色素画像を得る場合には感光性ハロゲン化
銀乳剤層と色画像形成物質の組み合わせ単位を２
組以上用いることが好ましく、上記組み合わせ単
位の感色性が異なる場合には組み合わせ単位間に
中間層を用いることが有利である。中間層は組み
合わせ単位間に起る好ましくない相互作用を防止
するとともに、拡散性色素もしくはその前駆体や
アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う。保護
層は必要に応じて本発明に係るカラー拡散転写用
写真材料において処理組成物と接する位置に設け
ることができる。 色画像形成物質はそれと組み合わされた感光性
ハロゲン化銀乳剤の感度を減ずることのないよう
に位置せらるべきである。即ち用いる色画像形成
物質の吸収波長域がそれと組み合わされた感光性
ハロゲン化銀乳剤層の感光波長域と重なる場合に
は色画像形成物質は、組み合わされる感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置
する層中に含有せしめることが望ましい。それに
対して通常の色形成カプラーの如き露光時には色
素構造を有していない色画像形成物質、ロイコ型
色素を有する色画像形成物質及び短波長シフト型
色素を有する色画像形成物質においては、乳剤の
感度を減ずることがないので感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に含有せしめることも可能であり、更に
は該ハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置
する層中に含有せしめることもできる。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料におい
て色画像形成物質と組み合わされる感光性ハロゲ
ン化銀乳剤はネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤のほ
か、種々のものが使用できる。例えば単にネガ型
感光性ハロゲン化銀乳剤と組み合わせた場合には
ネガ型の拡散転写色素画像が得られる色画像形成
物質を用いて、ポジ型の拡散転写色素画像を得よ
うとする場合には、従来知られた種々の反転法を
応用することができる。 例えば、米国特許第3227552号、同第2592250
号、同第2005837号、同第3367778号、同第
3761276号、英国特許第1011062号明細書、特公昭
41−17184号公報、特開昭50−8524号公報等に記
載されているような直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
を用いる方法、あるいは英国特許第904364号明細
書、特開昭47−325号公報等に記載の物理現象を
利用する方法、この方法においては、通常、ネガ
型感光性ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核を含
有する隣接層を用いる。更に、特公昭43−21778
号公報、米国特許第3227554号、同第3632345号等
に記載されている如く色画像形成物質をカブラせ
たハロゲン化銀乳剤層中に添加し、隣接層として
ハロゲン化銀現像剤の酸化体と反応して、現像抑
制剤を放出する化合物を含有するネガ型感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用するこ
とができる。 前述の中和層、タイミング層、光反射層、不透
明化層、中間層、保護層、剥離層の素材としては
従来、知られた種々のものを用いることができ
る。 本発明において、等に多色色素画像を得るのに
好ましいカラー拡散転写用写真材料は、処理の際
に順に必須な層として二つの透明支持体間に受像
層、光反射層、不透明化層、シアン色画像形成物
質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、マゼ
ンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、イエロー色画像形成物質層、青感性
ハロゲン化銀乳剤層、保護層、タイミング層、中
和層を有し、不透明化剤を含有するアルカリ性処
理組成物を上記保護層と、上記タイミング層の間
に配布しうるようになされたもの又は順に必須な
層として、不透明支持体と透明支持体間に不透明
支持体側から順に必須な層としてシアン色画像形
成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、
マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、青
感性ハロゲン化銀乳剤層、保護層、受像層、タイ
ミング層、中和層を有し、不透明化剤を含有する
アルカリ性処理組成物を上記保護層と上記受像層
の間に配布できるようになされたものであり、特
に前者のものが好ましい。 本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を処理
するための処理組成物は、通常、アルカリ性処理
組成物であり、アルカリ剤を含有しており室温に
おいて約PH10以上を有している。この処理組成物
によりアルカリ性条件が得られる。処理組成物
は、粘稠剤を含有していることが好ましく通常は
約100〜300000センチポアズの粘度を有している。
これにより処理時の処理組成物の分布を均一にで
き、更に、処理の間に非流動性の膜を形成し、実
質的な色画像形成後の望ましくない画像の変化を
防止する効果をも有している。用いる色素画像形
成物質自身がハロゲン化銀現像機能を有していな
い場合にはハロゲン化銀現像主薬を使用する。
又、色画像形成物質自身がハロゲン化銀現像作用
を有する場合においても、補助的に、ハロゲン化
銀現像主薬を用いることが好ましい。これら、ハ
ロゲン化銀現像主薬は通常処理組成物及び／又は
写真材料中の処理組成物浸透性層中に含有せしめ
る。その他、処理組成物は用いるハロゲン化銀乳
剤に応じて、ハロゲン化銀溶剤等を含有していて
もよいし、通常、使用される種々の添加剤を含有
していてもよい。処理組成物を、本発明に係るカ
ラー拡散転写用写真材料に適用するための手段と
しては、従来、知られた種々のものを用いること
ができるが、好ましくは、処理の際に破壊可能な
容器に収納されていることが好ましい。 以下本発明に係る写真要素がいかに優れたもの
であるかを実施例により示すが、本発明はこれに
より何ら限定されるものではない。 実施例 １ 透明なポリエチレンテレフタレート上に次の各
層を塗布して写真要素を作製し増白剤の有無によ
る白色度および従来の増白剤と本発明の増白剤を
加えた場合の白色度を比較した。 (イ) スチレン、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−メタクリルアミノベンジルアンモニウム
クロライド及びジビニルベンゼン（48：48：
４）の共重合体（27ｍgr／100cm2）及びゼラチ
ン（27ｍgr／100cm2）からなる受像層 (ロ) 二酸化チタン（187ｍgr／100cm2）及びゼラチ
ン（27ｍgr／100cm2）からなる層 (ハ) カーボンブラツク（17ｍgr／100cm2）及びゼ
ラチン（13ｍgr／100cm2）からなる層 以上からなる写真要素Ａ（ブランク）、 (イ)に例示化合物−(1)を0.6ｍgr／100cm2添加した
ものを(B)（本発明に係る写真要素）とした。 (イ)に例示化合物−(4)を0.6ｍgr／100cm2添加した
ものを(C)（本発明に係る写真要素）とした。 (イ)に本発明外の通常カラープリントに用いられ
る増白剤として下記の構造式で表わされる増白剤
を0.6ｍgr／100cm2添加したものを比較とした。 これらについて340〜400nｍにおける反射濃度
を比較し、代表値として360nｍでの値を示す。 写真要素 反射濃度（360nｍ） (A) 1.10 (B) 0.52 (C) 0.41 比較 0.59 以上から明らかな様に受像層に本発明の化合物
を加えると通常の増白剤と同程度の増白作用を示
すことがわかる。なおこれを(B)、(C)を純水に10分
間浸潤しておいても螢光増白剤はほとんど溶出し
てなかつた。（反射濃度：(B)0.55 (C)0.43） 実施例 ２ 実施例１に記載した写真要素(A)、(B)に層(ハ)の上
に更に次の層を順次塗布して単色カラー拡散転写
用写真要素(D)（ブランク）及び(E)（本発明）を作
製した。 (ニ) 下記構造式を有するシアン色画像形成物質
（6.0ｍgr／100cm2）及びゼラチン（15ｍgr／100
cm2）からなる層 (ホ) 赤感性内部潜像型塩臭化銀乳剤（16ｍgr／
100cm2）ゼラチン（17ｍgr／100cm2）１−〔４−
（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕−３−フ
エニルチオ尿素（0.6ｍgr／銀１モル）、２−オ
クタデシル−ハイドロキノン−５−スルホン酸
カリウム（12gr／銀１モル）からなる層 (ヘ) ゼラチン（10mg／100cm2）層 また更に比較として写真要素(D)の層(イ)に通常の
カラー写真に用いられている下記構造式を有する
スチルベン系の螢光増白剤を添加（0.6ｍgr／100
cm2）した写真要素(F)を作製した。 以上の様にして調製した試料(D)〜(F)を像様露光
し、ついで以下の様にして調製した透明処理シー
トを重ね合わせてカラー拡散転写用写真材料を作
製し、更にその間に下記に記すアルカリ性処理組
成物1.0mlを含む開裂可能な容器を付着させて単
色カラー拡散転写用フイルムユニツトをつくり、
このフイルムユニツトを一対の装置された間隙を
有する加圧ローラーの間を通過させることにより
アルカリ性処理組成物を層(ヘ)のゼラチン層と処理
シートの間に約80μｍの厚さに展開させた。 〔処理シートの調製〕 ポリエチレンテレフタレートのフイルム支持体
上に下記(1)〜(3)の層を順次塗布して調製した。 (1) ポリアクリル酸とポリアクリル酸ブチルの
70：30の共重合体（155mg／100cm2） (2) ５−（２−シアノエチルチオ）−１−フエニル
テトラゾール（1.1ｍgr／100cm2）、セルロース
アセテート（40％wtアセチル化されている）
（43ｍgr／100cm2）、ポリスチレンとポリ無水マ
レイン酸の95：５の共重合体（1.1ｍgr／100
cm2） (3) ポリアクリルニトリルとポリ塩化ビニリデン
とポリアクリル酸の（重量比14：80：６）共重
合体（21.5ｍgr／100cm2） 〔アルカリ性処理組成物〕 水酸化カリウム 47.0gr メチルハイドロキノン 0.1gr ｔ−ブチルハイドロキノン 0.3gr ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フエニル
ピラゾリドン 12.0gr ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール
3.8gr カルボキシメチルセルロース 46.8gr フツ化カリウム 6.0gr 亜硫酸ソーダ（無水） 1.1gr １，４−シクロヘキサンメタノール 1.1gr 水を加えて １ 数分後に写真要素の支持体を通してシアン色画
像が観察された。写真要素(D)〜(F)の最大濃度
（Dnax）及び最小濃度（Dnio）を赤色フイルター
を用いて測定した結果を（表−１）に示す。
【表】
上の例で明らかな様に本発明で用いられる化合
物では、色素画像の濃度を低下させることがない
のに対して一般的に写真に用いられているスチル
ベン系の螢光増白剤は色画像濃度を大幅に低下さ
せた。 （白地の改良について） 上記の各写真要素(D)〜(F)を全面露光して同様に
処理して得られた写真要素の360〜400nｍでの反
射濃度を代表値として360nｍで比較すると以下
のようになり、白地の部分も改善されていること
は明らかである。
物では、色素画像の濃度を低下させることがない
のに対して一般的に写真に用いられているスチル
ベン系の螢光増白剤は色画像濃度を大幅に低下さ
せた。 （白地の改良について） 上記の各写真要素(D)〜(F)を全面露光して同様に
処理して得られた写真要素の360〜400nｍでの反
射濃度を代表値として360nｍで比較すると以下
のようになり、白地の部分も改善されていること
は明らかである。
【表】
実施例 ３
実施例１の写真要素(A)、(C)の層(ハ)の上に下記の
層(ニ)′、(ホ)′を順に設けて写真要素(G)ブランク及
び
(H)（本発明）を作成した。（マゼンタ単色カラー
拡散転写用写真要素） (ニ)′ 下記構造式を有するマゼンタ色画像形成物
質 8.0ｍgr／100cm2及びゼラチン16.0ｍgr／100cm2
から成る層 (ホ)′ 絶縁性内部潜像型塩臭化銀乳剤（銀量16ｍ
gr／100cm2）、ゼラチン（17ｍgr／100cm2）１−
〔４−（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕−
３−フエニルチオ尿素（0.45ｍgr／銀１モル）、
２−オクタデシルハイドロキノン−５−スルホ
ン酸カリウム（12gr／銀１モル）よりなる層 また更に比較として、写真要素(G)の層(イ)に米国
特許第4115124号に記載の下記構造式の一般的な
写真用螢光増白剤を添加（0.42ｍgr／100cm2）し
た写真要素(I)を作製した。 実施例２と同様にして像様露光後、アルカリ性
処理組成物による処理を行なつた。７〜10分後に
支持体を通してマゼンタ色画像が観察された。各
色画像の最大濃度（Dnax）及び最小濃度（Dnio）
を緑色フイルターを用いて測定した結果を（表−
２）に示す。
層(ニ)′、(ホ)′を順に設けて写真要素(G)ブランク及
び
(H)（本発明）を作成した。（マゼンタ単色カラー
拡散転写用写真要素） (ニ)′ 下記構造式を有するマゼンタ色画像形成物
質 8.0ｍgr／100cm2及びゼラチン16.0ｍgr／100cm2
から成る層 (ホ)′ 絶縁性内部潜像型塩臭化銀乳剤（銀量16ｍ
gr／100cm2）、ゼラチン（17ｍgr／100cm2）１−
〔４−（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕−
３−フエニルチオ尿素（0.45ｍgr／銀１モル）、
２−オクタデシルハイドロキノン−５−スルホ
ン酸カリウム（12gr／銀１モル）よりなる層 また更に比較として、写真要素(G)の層(イ)に米国
特許第4115124号に記載の下記構造式の一般的な
写真用螢光増白剤を添加（0.42ｍgr／100cm2）し
た写真要素(I)を作製した。 実施例２と同様にして像様露光後、アルカリ性
処理組成物による処理を行なつた。７〜10分後に
支持体を通してマゼンタ色画像が観察された。各
色画像の最大濃度（Dnax）及び最小濃度（Dnio）
を緑色フイルターを用いて測定した結果を（表−
２）に示す。
【表】
表から明らかな様に一般に用いられる螢光増白
剤ではDnaxの低下が認められるのに対して、本
発明で用いる増白剤ではDnaxの低下は起らなか
つた。 また写真要素(I)（比較）においては(G)（ブラン
ク）にくらべ写真的な感度低下が認められた。し
かし、写真要素(H)（本発明）ではそのようなこと
はなかつた。 当業者でいう「足もと感度」Ｓ1/2 ブランク(G) 10.2 (H) 11.5 比 較(I) 7.9 白地の改良については以下の様であり、明らか
に改良されていた。
剤ではDnaxの低下が認められるのに対して、本
発明で用いる増白剤ではDnaxの低下は起らなか
つた。 また写真要素(I)（比較）においては(G)（ブラン
ク）にくらべ写真的な感度低下が認められた。し
かし、写真要素(H)（本発明）ではそのようなこと
はなかつた。 当業者でいう「足もと感度」Ｓ1/2 ブランク(G) 10.2 (H) 11.5 比 較(I) 7.9 白地の改良については以下の様であり、明らか
に改良されていた。
ポリエチレンテレフタレートのフイルム状支持
体上に下記(1)′〜(3)′の層を順次塗布した。 (1)′ ポリアクリル酸とポリアクリル酸ブチルの
重量比70：30の共重合体（194mgｒ／100cm2） (2)′ ポリスチレンとポリ無水マレイン酸のモル
比１：１の共重合体（22ｍgr／100cm2） (3)′ ポリアクリル酸とポリ塩化ビニリデンとポ
リアクリルニトリルの重量比６：80：14の共重
合体（22ｍgr／100cm2） さらに、下記のアルカリ性処理組成物1.0mlを
含む開裂可能な容器を付着させて、一対の並置さ
れた間隙を有する加圧ローラーの間を通過させ
て、処理組成物を(オ)のゼラチン層を処理シートの
間に約80μｍの厚さに展開させた。７〜10分後に
色画像が観察された。その最大濃度（Dnax）と
最小濃度（Dnio）を（表−３）に記す。 〔粘性処理液〕 水酸化カリウム 56.0gr ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フエニル
−３−ピラゾリドン 8.0gr ｔ−ブチルハイドロキノン 0.2gr ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール
2.4gr 亜硫酸ナトリウム（無水） 2.0gr カーボンブラツク 100.0gr カルボキシメチルセルロース 51.0gr ベンジルアルコール 10.0ml 水を加えて １
体上に下記(1)′〜(3)′の層を順次塗布した。 (1)′ ポリアクリル酸とポリアクリル酸ブチルの
重量比70：30の共重合体（194mgｒ／100cm2） (2)′ ポリスチレンとポリ無水マレイン酸のモル
比１：１の共重合体（22ｍgr／100cm2） (3)′ ポリアクリル酸とポリ塩化ビニリデンとポ
リアクリルニトリルの重量比６：80：14の共重
合体（22ｍgr／100cm2） さらに、下記のアルカリ性処理組成物1.0mlを
含む開裂可能な容器を付着させて、一対の並置さ
れた間隙を有する加圧ローラーの間を通過させ
て、処理組成物を(オ)のゼラチン層を処理シートの
間に約80μｍの厚さに展開させた。７〜10分後に
色画像が観察された。その最大濃度（Dnax）と
最小濃度（Dnio）を（表−３）に記す。 〔粘性処理液〕 水酸化カリウム 56.0gr ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フエニル
−３−ピラゾリドン 8.0gr ｔ−ブチルハイドロキノン 0.2gr ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール
2.4gr 亜硫酸ナトリウム（無水） 2.0gr カーボンブラツク 100.0gr カルボキシメチルセルロース 51.0gr ベンジルアルコール 10.0ml 水を加えて １
【表】
上記から明らかな様に、一般的な螢光増白剤を
使用した写真要素(L)では、Dnaxを低下させるの
に対して、本発明の写真要素(K)では、Dnaxの低
下は認められなかつた。 白地の改良については、以下の様であり、明ら
かに改良された。（360nｍ下での反射濃度） (J) 1.15 (K) 0.58 (L) 0.70
使用した写真要素(L)では、Dnaxを低下させるの
に対して、本発明の写真要素(K)では、Dnaxの低
下は認められなかつた。 白地の改良については、以下の様であり、明ら
かに改良された。（360nｍ下での反射濃度） (J) 1.15 (K) 0.58 (L) 0.70
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に受像層を有するカラー拡散転写用
写真要素において、該受像層が下記一般式〔〕
で表わされる有機螢光増白剤を含有することを特
徴とするカラー拡散転写用写真要素。 一般式〔〕 （式中、X1およびX2はメチル基、２−ヒドロキ
シエチル基または２−ヒドロキシプロピル基を表
わし、更にはX1とX2は共同して窒素原子と共に
モルホリン環を形成してもよく、Y1およびY2は
水素原子（ただしY1とY2はともに水素原子であ
ることはない）、メチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−ヒドロキシプロピル基または２−スル
ホエチル基もしくはその塩からなる基を表わし、
更にはY1とY2は共同して窒素原子と共にモルホ
リン環を形成してもよく、Ｚはハロゲン原子また
は基−Ｏ−Ａ（Ａは１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルを表わす）Ｍは水素原子、カリウム原
子またはナトリウム原子を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7381779A JPS55166644A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | Photographic element for color diffusion transfer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7381779A JPS55166644A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | Photographic element for color diffusion transfer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55166644A JPS55166644A (en) | 1980-12-25 |
| JPS6360378B2 true JPS6360378B2 (ja) | 1988-11-24 |
Family
ID=13529080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7381779A Granted JPS55166644A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | Photographic element for color diffusion transfer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55166644A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61143752A (ja) * | 1984-11-24 | 1986-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定材料 |
| JPH01197752A (ja) * | 1988-02-01 | 1989-08-09 | Konica Corp | 転写方式の熱現像感光材料 |
-
1979
- 1979-06-12 JP JP7381779A patent/JPS55166644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55166644A (en) | 1980-12-25 |
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