【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は特定のベンズアミド誘導体およびその
ベンズアミド誘導体を含有する除草剤に関するも
のである。
本発明者らは、各種の化合物について除草活性
を検討していたところ、特定のベンズアミド誘導
体の特異な作用を見い出し、本発明を完成させる
に至つた。
すなわち、本発明における第一の発明は、次に
示すベンズアミド誘導体であり、第二の発明は、、
そのベンズアミド誘導体を有効成分とする除草剤
である。
一般式
（式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜３の整数を
示す。）
次に、本発明に係るベンズアミド誘導体の代表
的なものを第１表に示す。
The present invention relates to certain benzamide derivatives and herbicides containing the benzamide derivatives. The present inventors investigated the herbicidal activity of various compounds and discovered the unique action of a specific benzamide derivative, leading to the completion of the present invention. That is, the first invention of the present invention is a benzamide derivative shown below, and the second invention is:
This is a herbicide containing the benzamide derivative as an active ingredient. general formula (In the formula, X is a halogen atom, and n is an integer of 1 to 3.) Next, typical benzamide derivatives according to the present invention are shown in Table 1.
【表】
本発明の化合物は、４−ニトロ−Ｎ−（２・３
−ジクロルフエニル）−ベンズアミドを還元して
得られる４−アミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフ
エニル）−ベンズアミドとハロゲノアセチルクロ
ライドとをピリジン及びトリエチルアミン等の有
機塩基の存在下にアセトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン及びトルエン等の有機溶媒中で反
応させるか、あるいは又、４−アミノ−Ｎ−
（２・３−ジクロルフエニル）−ベンズアミドとハ
ロゲノ酢酸無水物とをアセトン、ジオキサン及び
トルエン等の有機溶媒中で反応させる方法により
合成することができる。
次に、その代表的な合成例を示す。
合成例 １（第１表No.１の化合物の合成）
４−アミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエニル）
−ベンズアミド2.81ｇをジオキサン20mlに分散
し、この中にクロルアセチルクロライド1.36ｇ及
びトリエチルアミン1.4ｇを室温で順次滴下した。
滴下後同温度で１時間撹拌した。反応終了後、こ
の反応液を２％塩酸水100ml中に注いで綿状沈澱
物を得た。この沈澱物を取し、水とメタノール
で洗浄し、目的物の４−クロルアセトアミノ−Ｎ
−（２・３−ジクロルフエニル）−ベンズアミドを
2.9ｇを得た。収率は81.1％でこの化合物の融点
は205〜206℃であつた。
合成例 ２（第１表No.２の化合物の合成）
合成例１においてクロルアセチルクロライド
1.36ｇを使用する代りにジクロルアセチルクロラ
イド1.77ｇを使用し、以下合成例１と同様に反応
し、融点233〜236℃を有する目的物の４−ジクロ
ルアセトアミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエニ
ル）−ベンズアミド2.98ｇを得た。収率は76.0％
であつた。
合成例 ３（第１表No.３の化合物の合成）
合成例１においてクロルアセチルクロライド
1.36ｇを使用する代りにトリクロルアセチルクロ
ライド2.18ｇを使用し、合成例１と同様に反応
し、融点172〜175℃を有する目的物の４−トリク
ロルアセトアミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエ
ニル）−ベンズアミド3.35ｇを得た。その収率は
78.5％であつた。
合成例 ４（第１表No.４の化合物の合成）
合成例１においてクロルアセチルクロライド
1.36ｇを使用する代りにブロムアセチルクロライ
ド1.40ｇを使用し、合成例１と同様に反応し、融
点206〜208℃を有する目的物の４−ブロムアセト
アミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエニル）−ベン
ズアミド3.10ｇを得た。収率は85.8％であつた。
合成例 ５（第１表No.５の化合物の合成）
４−アミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエニル）
−ベンズアミド2.81ｇをジオキサン20mlに分散
し、トリフロル酢酸無水物4.20ｇを加え、60℃で
16時間加熱撹拌した。反応終了後、この反応液を
過して不溶物を除去し、液を２％塩酸水100
ml中に注いで綿状沈澱物を得た。この沈澱物を
取し、水とメタノールで洗浄し、目的物の４−ト
リフロロアセトアミノ−Ｎ−（２・３−ジクロル
フエニル）−ベンズアミド3.50ｇを得た。収率は
92.8％で、この化合物の融点は222〜223℃であつ
た。
本発明の除草剤は、有効成分化合物を各種担体
と混合して、水和物、乳剤、粉剤、粒剤などの形
態に製剤化して得られる。担体のうち、液状担体
としては、通常の有機溶媒、固体担体としては、
通常の鉱物質微粉が使用される。また、製剤製造
に際して乳化性、分散性、展着性等を付与するた
めに界面活性剤を添加できる。さらに、肥料、除
草剤、殺虫剤、殺菌剤などの農薬と混合して使用
することもできる。
除草剤として使用するためには、有効成分化合
物を、所望の除草作用を奏するよう充分施用す
る。その施用量は、有効成分は１乃至2000ｇ／
10aの範囲内で施用されるが、普通は１乃至1000
ｇ／10a、そしてなるべくは100乃至500ｇ／10a
がよい。有効成分0.1乃至50％を含む水和剤、乳
剤、粉剤、粒剤などの形態に製剤化して用いる。
乳剤とするには有効成分を農耕上容認される有
機溶媒に溶解し、溶媒可溶性乳化剤を加える。適
当な溶媒は通常水と混和しないものであつて、炭
化水素、塩素化炭化水素、ケトン、エステル、ア
ルコールおよびアミド類等の有機溶媒である。
有用な溶媒はトルエン、キシレン、ナフサ、過
クロルエチレン、シクロヘキサノン、イソホロン
およびジメチルホルムアミドまたはこれらの混合
物を挙げることができる。特に適する溶媒は芳香
族炭化水素およびケトン類であるが、普通は溶媒
の混合物を用いる。
乳化剤として用いる界面活性剤は、乳剤の約
0.5乃至20重量部を占め、陰イオン性でも陽イオ
ン性でも、あるいは非イオン性でも良い。
陰イオン界面活性剤には、アルコールサルフエ
ートまたはスルホネート、アルキルアリールスル
ホネートまたはスルホサクシネート、例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウムまたはジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム等である。
陽イオン界面活性剤には脂肪族アルキルアミン
塩および脂肪酸アルキル第４級塩、例えばラウリ
ルアミン塩酸塩または塩化ラウリルジメチルベン
ジルアンモニウムが挙げられる。
使用することのできる非イオン乳化剤には、ア
ルキルフエノール、脂肪アルコール、メルカプタ
ンまたは脂肪酸のエチレンオキシド付加物、例え
ばステアリン酸のポリエチレングリコールエステ
ルあるいはパルミチルアルコールまたはオクチル
フエノールのポリエチレングリコールエーテルを
挙げることができる。
有効成分の濃度は、５乃至80重量部で、特に10
乃至30重量部の範囲内が適当である。
水和剤は、不活性微粉化固体担体および界面活
性剤へ有効成分を添加してつくる。有効成分は５
乃至50重量部の範囲内で、また界面活性剤は0.5
乃至20重量部で存在するのが普通である。
有効成分との配合に常用する固体担体は、天然
に産出する粘土、ケイ酸塩およびシリカ、石灰お
よび炭酸塩ならびに有機担体類である。これらの
代表例は、カオリン、ジークライト、フラー土、
タルク、ケイソウ土、マグネシウム石灰、ドロマ
イトおよび胡桃穀粉である。
常用される乳化剤および湿潤剤は、ポリオキシ
エチレン化アルキルフエノール、脂肪アルコー
ル、脂肪酸およびアルキルアミン、アルキルアリ
ールスルホネートおよびジアルキルスルホサクシ
ネート等である。
展着剤にはグリセリンマンニツトラウレートお
よび無水フタル酸で変性したオレイン酸とポリグ
リセリンとの縮合体のような物質が挙げられ、分
散剤には無水マレインとオレフイン、例えばジイ
ソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、リグニ
ンスルホン酸ナトリウムおよびホルムアルデヒド
−ナフタリンスルホン酸ナトリウム等が用いられ
る。
粉剤は、有効成分を粉剤の製造に常用される不
活性担体、例えばタルク、微粉化粘土、葉ロウ石
ケイソウ土、炭酸マグネシウムまたはコムギ粉と
配合することによつてつくる。
有効成分が10乃至80重量部の範囲で存在する濃
厚粉剤が普通つくられるが、除草剤として施用す
る際には、さらに固体を加えて約１乃至20重量部
に希釈する。
粒剤は、有効成分を粒状またはペレツト化した
形の農耕上容認される担体、例えば粒度範囲が８
乃至60メツシユの粒状粘土、ヒル石、木炭または
フスマに混入することによつてつくる。このよう
な粒剤は有効成分を１乃至50重量部含む。
本発明の除草剤は、主として雑草の発芽および
生長を抑制し、特に湛水条件下における土壤処理
で、ノビエ、ヌメリグサ、アゼガヤなどのイネ科
雑草およびミズアオイ科のコナギ等に卓越した防
除効果を示すばかりでなく、ミゾハコベ、キカシ
グサ等の広葉雑草にも生長抑制効果が見られ、し
かも、移植水稲に対する薬害はほとんど見られな
い、高度選択性除草剤である。
次に本発明の除草剤を製剤例および試験例によ
つて説明する。
製剤例 １
（水和剤の調製）
ジークライト（ジークライト化学砿業(株)商標）
97重量部、ネオペレツクスパウダー（花王アトラ
ス(株)商標）1.5重量部及びソルポール800A（東邦
化学工業(株)商標）1.5重量部を粉砕混合して、水
和剤用のキヤリアーを得た。
このキヤリアー90重量部及び４−トリクロルア
セトアミノ−Ｎ−（２・３−ジクロルフエニル）−
ベンズアミド（合成例３で得た化合物：第１表の
No.３の化合物）10重量部を均一に粉砕混合して水
和剤とした。
製剤例 ２
（乳剤の調製）
４−クロルアセトアミノ−Ｎ−（２・３−ジク
ロルフエニル）−ベンズアミド（合成例１で得た
化合物：第１表のNo.１の化合物）10重量部、シク
ロヘキサノン40重量部、キシレン40重量部及びソ
ルボール800Aの10重量部を均一に混合溶解して
乳剤とした。
試験例
１／15500アールの磁製ポツトに水田土壤をつ
め、表層にノビエ、ヌメリグサおよびアゼガヤの
種子を均一に播種し、２cmの深さに湛水した。さ
らに葉令２葉期の水稲苗（品種：日本晴）を２本
移植した。その後、雑草の発芽時に、各被検化合
物の水和剤希釈液を、各薬剤の所定量だけ、水中
に滴下処理した。薬剤処理後20日目に、ノビエ、
ヌメリグサおよびアゼガヤに対する除草効力、な
らびに移植水稲の薬剤に対する反応を下記の基準
によつて観察調査を行なつた。
除草効果 移植水稲の薬害
０：無（効果なし） −：無害
１：微 ±：微害
２：小 ＋：小害
３：中 ：中害
４：大 ：大害
５：極大（100％除草）
この結果を次の表に示す。[Table] The compounds of the present invention are 4-nitro-N-(2.3
4-Amino-N-(2,3-dichlorophenyl)-benzamide obtained by reducing 4-amino-N-(2,3-dichlorophenyl)-benzamide and halogenoacetyl chloride are mixed in acetone, tetrahydrofuran, dioxane and toluene in the presence of an organic base such as pyridine and triethylamine. Alternatively, 4-amino-N-
It can be synthesized by a method in which (2,3-dichlorophenyl)-benzamide and halogenoacetic anhydride are reacted in an organic solvent such as acetone, dioxane, and toluene. Next, a typical synthesis example will be shown. Synthesis Example 1 (Synthesis of compound No. 1 in Table 1) 4-amino-N-(2,3-dichlorophenyl)
- 2.81 g of benzamide was dispersed in 20 ml of dioxane, and 1.36 g of chloroacetyl chloride and 1.4 g of triethylamine were sequentially added dropwise thereto at room temperature.
After the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. After the reaction was completed, the reaction solution was poured into 100 ml of 2% hydrochloric acid to obtain a flocculent precipitate. This precipitate was collected, washed with water and methanol, and the desired product, 4-chloroacetamino-N-N.
-(2,3-dichlorophenyl)-benzamide
2.9g was obtained. The yield was 81.1% and the melting point of this compound was 205-206°C. Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound No. 2 in Table 1) In Synthesis Example 1, chloroacetyl chloride
Using 1.77 g of dichloroacetyl chloride instead of using 1.36 g, the following reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the desired product, 4-dichloroacetamino-N-(2.3 2.98 g of -dichlorophenyl)-benzamide were obtained. Yield is 76.0%
It was hot. Synthesis Example 3 (Synthesis of Compound No. 3 in Table 1) In Synthesis Example 1, chloroacetyl chloride
Using 2.18 g of trichloroacetyl chloride instead of using 1.36 g, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1, and the target product 4-trichloroacetamino-N-(2,3-dichlorophenyl) having a melting point of 172-175°C was obtained. - 3.35 g of benzamide were obtained. The yield is
It was 78.5%. Synthesis Example 4 (Synthesis of Compound No. 4 in Table 1) In Synthesis Example 1, chloroacetyl chloride
Using 1.40 g of bromoacetyl chloride instead of using 1.36 g, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the target product, 4-bromoacetamino-N-(2,3-dichlorophenyl), which has a melting point of 206-208°C. - 3.10 g of benzamide were obtained. The yield was 85.8%. Synthesis Example 5 (Synthesis of Compound No. 5 in Table 1) 4-Amino-N-(2,3-dichlorophenyl)
- Disperse 2.81 g of benzamide in 20 ml of dioxane, add 4.20 g of trifluoroacetic anhydride, and heat at 60°C.
The mixture was heated and stirred for 16 hours. After the reaction is completed, the reaction solution is filtered to remove insoluble materials, and the solution is diluted with 2% hydrochloric acid (100% water).
A flocculent precipitate was obtained. This precipitate was collected and washed with water and methanol to obtain 3.50 g of the target product, 4-trifluoroacetamino-N-(2,3-dichlorophenyl)-benzamide. The yield is
92.8% and the melting point of this compound was 222-223°C. The herbicide of the present invention is obtained by mixing the active ingredient compound with various carriers and formulating it in the form of a hydrate, emulsion, powder, granule, or the like. Among the carriers, liquid carriers include ordinary organic solvents, solid carriers include
Ordinary mineral fines are used. In addition, a surfactant can be added to impart emulsifying properties, dispersibility, spreading properties, etc. during preparation of the formulation. Furthermore, it can also be used in combination with agricultural chemicals such as fertilizers, herbicides, insecticides, and fungicides. For use as a herbicide, the active ingredient compound is applied in sufficient amount to achieve the desired herbicidal action. The application amount is 1 to 2000g of active ingredient/
It is applied within the range of 10a, but usually 1 to 1000
g/10a, and preferably 100 to 500g/10a
Good. It is used in formulations such as wettable powders, emulsions, powders, and granules containing 0.1 to 50% of the active ingredient. To form an emulsion, the active ingredient is dissolved in an agriculturally acceptable organic solvent and a solvent-soluble emulsifier is added. Suitable solvents are generally immiscible with water and are organic solvents such as hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, ketones, esters, alcohols and amides. Useful solvents may include toluene, xylene, naphtha, perchlorethylene, cyclohexanone, isophorone and dimethylformamide or mixtures thereof. Particularly suitable solvents are aromatic hydrocarbons and ketones, although mixtures of solvents are commonly used. The surfactant used as an emulsifier is approximately
It accounts for 0.5 to 20 parts by weight and may be anionic, cationic, or nonionic. Anionic surfactants include alcohol sulfates or sulfonates, alkylaryl sulfonates or sulfosuccinates, such as calcium dodecylbenzenesulfonate or sodium dioctylsulfosuccinate. Cationic surfactants include fatty alkyl amine salts and fatty acid alkyl quaternary salts, such as laurylamine hydrochloride or lauryldimethylbenzylammonium chloride. Nonionic emulsifiers that can be used include ethylene oxide adducts of alkylphenols, fatty alcohols, mercaptans or fatty acids, such as polyethylene glycol esters of stearic acid or polyethylene glycol ethers of palmityl alcohol or octylphenol. The concentration of active ingredient is between 5 and 80 parts by weight, especially 10
A suitable range is from 30 parts by weight. Wettable powders are prepared by adding the active ingredient to an inert finely divided solid carrier and a surfactant. Active ingredients are 5
50 parts by weight, and the surfactant is 0.5 parts by weight.
It is usually present in amounts ranging from 20 to 20 parts by weight. Solid carriers commonly used for formulating the active ingredients are naturally occurring clays, silicates and silicas, limes and carbonates and organic carriers. Typical examples of these are kaolin, Siegrite, Fuller's earth,
Talc, diatomaceous earth, magnesium lime, dolomite and walnut flour. Commonly used emulsifiers and wetting agents are polyoxyethylenated alkylphenols, fatty alcohols, fatty acids and alkylamines, alkylarylsulfonates and dialkylsulfosuccinates, and the like. Spreading agents include substances such as glycerin mannitutraurate and a condensate of oleic acid and polyglycerin modified with phthalic anhydride, and dispersants include copolymers of maleic anhydride and olefins such as diisobutylene. The sodium salt of the combination, sodium lignin sulfonate, sodium formaldehyde-naphthalene sulfonate, and the like are used. Powders are prepared by combining the active ingredient with inert carriers customary for the manufacture of powders, such as talc, finely divided clay, diatomaceous earth, magnesium carbonate or wheat flour. Concentrated powders containing active ingredient present in the range of 10 to 80 parts by weight are commonly prepared, but for application as herbicides, further solids are added to dilute to about 1 to 20 parts by weight. Granules contain the active ingredient in granulated or pelleted form in an agriculturally acceptable carrier, e.g.
Made by mixing with 60 to 60 mesh of granular clay, vermiculite, charcoal, or bran. Such granules contain 1 to 50 parts by weight of the active ingredient. The herbicide of the present invention mainly suppresses the germination and growth of weeds, and exhibits an outstanding control effect on grass weeds such as field weed, slime grass, and azagaya, as well as grass weeds of the water mallow family, especially in soil treatment under flooded conditions. It is also a highly selective herbicide that has a growth-suppressing effect on broad-leaved weeds such as chickweed and weed, and has almost no effect on transplanted paddy rice. Next, the herbicide of the present invention will be explained using formulation examples and test examples. Formulation example 1 (Preparation of hydrating powder) Zeeklite (trademark of Zeeklite Chemical Co., Ltd.)
97 parts by weight, 1.5 parts by weight of Neopellex powder (trademark of Kao Atlas Co., Ltd.) and 1.5 parts by weight of Solpol 800A (trademark of Toho Chemical Industries, Ltd.) were ground and mixed to obtain a carrier for a wettable powder. 90 parts by weight of this carrier and 4-trichloroacetamino-N-(2,3-dichlorophenyl)-
Benzamide (compound obtained in Synthesis Example 3: Table 1)
10 parts by weight of Compound No. 3) were uniformly ground and mixed to prepare a wettable powder. Formulation Example 2 (Preparation of emulsion) 10 parts by weight of 4-chloroacetamino-N-(2,3-dichlorophenyl)-benzamide (compound obtained in Synthesis Example 1: Compound No. 1 in Table 1), 40 parts by weight of cyclohexanone 40 parts by weight of xylene and 10 parts by weight of Solbol 800A were uniformly mixed and dissolved to prepare an emulsion. Test Example A 1/15,500 are porcelain pot was filled with paddy soil, and seeds of wild grass, slime grass, and azalea were uniformly sown on the surface layer, and the pot was flooded to a depth of 2 cm. Furthermore, two paddy rice seedlings (variety: Nipponbare) at the second leaf stage were transplanted. Thereafter, when the weeds germinated, a predetermined amount of a diluted hydrating agent of each test compound was dropped into water. On the 20th day after drug treatment, novies,
The herbicidal efficacy against slimy grass and Azegaya, and the response of transplanted paddy rice to the drug were observed and investigated according to the following criteria. Weeding effect Plant damage to transplanted paddy rice 0: No (no effect) −: Harmless 1: Slight ±: Slight damage 2: Small +: Slight damage 3: Medium: Medium damage 4: Large: Large damage 5: Extremely large (100% weeding) The results are shown in the table below.
【表】
第２表から明らかなように、本発明の化合物を
含む除草剤は、除草効果が優れ、かつ水稲に対す
る薬害も殆んど認められない。[Table] As is clear from Table 2, the herbicide containing the compound of the present invention has an excellent herbicidal effect and causes almost no phytotoxicity to paddy rice.