JPS6360733A - Heat-shrinkable foamed polyethylene sheet and preparation thereof - Google Patents

Heat-shrinkable foamed polyethylene sheet and preparation thereof

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JPS6360733A
JPS6360733A JP61205487A JP20548786A JPS6360733A JP S6360733 A JPS6360733 A JP S6360733A JP 61205487 A JP61205487 A JP 61205487A JP 20548786 A JP20548786 A JP 20548786A JP S6360733 A JPS6360733 A JP S6360733A
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heat
sheet
shrinkable
foamed polyethylene
polyethylene sheet
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三樹郎 福村
Norio Amano
範夫 天野
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To enable the tight shrink-pack of an article to be packed just after heat-shrinking and the generation of no sag on the sheet after shrink-packaging, by keeping the ratio of the shrinking stress at the beginning of heat-shrinking to that after heat-shrinking at a specified value, when a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is heat-shrunk. CONSTITUTION:A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet whose foaming magnification and gel fraction are 10-80 times and 20-55% respectively satisfies the equation 3<A/B<50, where A is the max. shrinking stress (g/cm<2>) at the beginning of heating when the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is heated at 135 deg.C and B is the shrinking stress (g/cm<2>) at 5min after the heating starts when heated at 135 deg.C. It is possible to shrink-pack smoothly an article to be packed in a heat-shrinking process because the articles to be packed can be tightly shrink-packed, the tightly packed state can be kept without any occurrence of sag after shrink-packaging, the sheet has high heat-resistance and mechanical strength and the allowance of the heat-shrinkage condition is large.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートおよび
その製造方法に関し、より詳しくは、各種の被包装物を
、シュリンク包装して断熱保護する熱収縮性発泡ポリエ
チレン系シートおよびその製造方法に関する。
Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention relates to a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet and a method for producing the same, and more specifically to a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet and a method for producing the same. The present invention relates to a shrinkable foamed polyethylene sheet and a method for producing the same.

〈従来の技術〉 従来、各種の被包装物をシュリンク包装して保護する熱
収縮性発泡シートとじて、電離放射線を照射すると共に
延伸したゲル分率5〜50、発泡倍率5〜50、熱収縮
率lO〜90%を有する熱収縮性発泡シートおよび熱収
縮性複合発泡シートが知られている(特開昭58−79
032号公報および特開昭58−90944号公報)。
<Prior art> Conventionally, heat-shrinkable foam sheets for shrink-wrapping and protecting various packaged items have been irradiated with ionizing radiation and stretched, with a gel fraction of 5 to 50, a foaming ratio of 5 to 50, and a heat-shrinkable foam sheet. Heat-shrinkable foam sheets and heat-shrinkable composite foam sheets having a ratio of lO to 90% are known (Japanese Patent Laid-Open No. 58-79
032 and JP-A-58-90944).

しかしながら、上記熱収縮性発泡シートにあっては、被
包装物の保護効果を高めるために発泡倍率を大きくする
と、以下の聞届が生じる。
However, in the above-mentioned heat-shrinkable foam sheet, when the expansion ratio is increased in order to enhance the protection effect of the packaged object, the following problems occur.

■熱収縮性発泡シートをシュリンク包装した後、常温に
戻すと、発泡シートの結束力が低下し、緊密な密着包装
状態を維持することができない。特に1.集合包装の場
合、結束力が十分でなく、密着包装状態を維持するのが
困難である。■発泡倍率が大きいために気泡径が大きい
場合、特に、上記熱収縮性発泡シートに折れ皺や、折れ
皺による残影が生じるので外観上、好ましくなく、商品
価値を低下させる。■また、発泡倍率の大きな熱収縮性
発泡シートは弾力性が大きいため、被包装物の凸部や角
部等、熱収縮性発泡シートとの接触部での滑りが悪く、
しかも抗張力が小さいため、包装状態において熱収縮性
発泡シートに部分的な弛みが生じる。また、シュリンク
トンネル内で熱収縮させる場合にも、搬送ローラー等と
の接触部での滑りが悪く、シかも抗張力が無いため、シ
ュリンクトンネル内で被包装物が円滑に搬送されず、ひ
いては連続的にシュリンク包装することが困難になる等
、種々のトラブルが生じる。■熱収縮時の加工条件の許
容幅が狭く、上記■と相まって、円滑なシュリンク包装
が行なえない。特に、架橋度の低い熱収縮性発泡シート
の場合、気泡が漬れたりするので、発泡シートとしての
緩衝性、断熱保温性等の機能が低下すると共に、外観体
裁が低下する。
■If a heat-shrinkable foam sheet is shrink-wrapped and then returned to room temperature, the cohesive strength of the foam sheet decreases, making it impossible to maintain a tightly packaged state. Especially 1. In the case of group packaging, the binding force is insufficient and it is difficult to maintain a tightly packed state. (2) When the bubble diameter is large due to a large expansion ratio, the heat-shrinkable foamed sheet will have creases or residual shadows caused by the creases, which is unfavorable in terms of appearance and reduces commercial value. ■Also, because the heat-shrinkable foam sheet with a high expansion ratio has high elasticity, it is difficult to slip on the convex parts and corners of the packaged object, etc., where it comes into contact with the heat-shrinkable foam sheet.
Moreover, since the tensile strength is small, the heat-shrinkable foam sheet partially loosens when packaged. In addition, even when heat-shrinking in a shrink tunnel, there is poor slippage at the contact part with conveyance rollers, etc., and there is no tensile strength. Various problems arise, such as the difficulty of shrink-wrapping the product. ■The allowable range of processing conditions during heat shrinkage is narrow, and in combination with the above (■), smooth shrink wrapping cannot be performed. In particular, in the case of a heat-shrinkable foam sheet with a low degree of cross-linking, the bubbles become immersed, which deteriorates the functions of the foam sheet, such as cushioning properties, heat insulation and heat retention, and the appearance of the sheet.

一方、上記■〜■の問題を解決すべく、■熱収縮性発泡
シートを低発泡倍率のものにすると、単位体積当りの材
料の使用量が多くなり、安価な熱収縮性発泡シートを提
供することができないという問題が生じる。
On the other hand, in order to solve the above-mentioned problems ① to ②, if the heat-shrinkable foam sheet is made with a low expansion ratio, the amount of material used per unit volume increases, thereby providing an inexpensive heat-shrinkable foam sheet. The problem arises that it cannot be done.

また、上記のような熱収縮性発泡シートの製造方法とし
て、溶融押出したフィルムおよび発泡シートを、直ちに
一次延伸すると共に、異なる回転速度、異なる温度を有
し、近接して配置された一対のローラ間で縦方向に更に
二次延伸し、熱収縮性発泡シートを連続的に製造する方
法や(特公昭56−411i974号公報)、ポリエチ
レン系発泡体に放射線を照射して架橋させ、延伸温度1
20〜200℃において面積比2〜20倍に一軸または
二輪延伸する方法が知られている(特公昭43−203
87号公報)。
In addition, as a method for manufacturing a heat-shrinkable foam sheet as described above, the melt-extruded film and foam sheet are immediately first stretched, and a pair of rollers having different rotational speeds and temperatures and arranged closely is used. There is a method in which a heat-shrinkable foam sheet is continuously produced by further stretching the sheet in the longitudinal direction between 1 and 2 (Japanese Patent Publication No. 56-411i974);
A method of uniaxial or biaxial stretching at 20 to 200°C with an area ratio of 2 to 20 times is known (Japanese Patent Publication No. 43-203
Publication No. 87).

しかしながら、前者の製造方法は、未架橋の極めて厚み
の小さな発泡倍率の低い発泡シートを延伸するには適す
るものの、機械的強度の大きい架橋構造を有する高発泡
倍率の熱収縮性発泡シートの製造には適用し難い。すな
わち、上記方法では、架橋した発泡シートを予め一次延
伸し、さらに二次延伸するすることが困難である。
However, although the former production method is suitable for stretching an uncrosslinked foam sheet with a very small thickness and a low expansion ratio, it is not suitable for producing a heat-shrinkable foam sheet with a high expansion ratio and a crosslinked structure with high mechanical strength. is difficult to apply. That is, in the above method, it is difficult to firstly stretch a crosslinked foam sheet and then to secondly stretch it.

また、後者の製造方法にあっては、分解型発泡剤を混練
したシートを架橋させ、次いで、加熱発泡し、その後、
二軸延伸使用しているため、得られたシートは、大賢気
泡が細かいものの、上記従来の熱収縮性発泡シートと同
じく前記■、■、■、■の問題がある。
In addition, in the latter manufacturing method, a sheet kneaded with a decomposable blowing agent is crosslinked, then heated and foamed, and then,
Since biaxial stretching is used, the obtained sheet has fine bubbles, but it has the same problems as the above-mentioned conventional heat-shrinkable foam sheets.

く目 的〉 この発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、高
発泡倍率の発泡シートとしても、熱収縮工程において被
包装物を円滑、かつ折れ皺等を生じさせることなくシュ
リンク包装することができ、しかも熱収縮後も弛むこと
く緊密に密着包装状態を維持できる安価な熱収縮性発泡
ポリエチン系シートおよびその製造方法を提供すること
を目的とする。
Purpose This invention has been made in view of the above-mentioned problems, and is capable of shrink-wrapping a packaged item smoothly and without causing folds or wrinkles in a heat shrinking process, even as a foam sheet with a high expansion ratio. An object of the present invention is to provide an inexpensive heat-shrinkable foamed polyethine sheet that can maintain a tightly packaged state without loosening even after heat-shrinking, and a method for producing the same.

く問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、熱収縮性発泡シートに係わる第1の発明
は、発泡倍率10〜80倍、ゲル分率20〜55%を有
する熱収縮性発泡ポリエチレンシートであって、この熱
収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関係式(1)
を充足する熱収縮性発泡ポリエチレン系シートにより、
上記従来の聞届点を解決するものである。
Means and operation for solving the above problems In order to achieve the above object, the first invention related to a heat-shrinkable foam sheet is a heat-shrinkable foam sheet having a foaming ratio of 10 to 80 times and a gel fraction of 20 to 55%. This heat-shrinkable foamed polyethylene sheet satisfies the following relational expression (1).
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet satisfies the
This solves the above-mentioned conventional problems.

3<A/B<50  0……(I)(式中、Aは熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを135℃で加熱したとき
加熱当初に現れる最大収縮応力(g / cj)を示し
、Bは135℃で加熱したとき加熱開始後5分経過した
時点での収縮応力(g / cj )を示す。以下、同
じ。)上記の構成よりなる第1の発明は、熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートを熱収縮させた場合、熱収縮当初
の収縮応力と熱収縮後の収縮応力との割合か、特定の値
を示すので、結束力が大きく、熱収縮直後においては、
被包装物を緊密にシュリンク包装できるとともに、シュ
リンク包装後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに
弛みが生じることかない。また、熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートは、架橋されて耐熱性、機械的強度等が大
きく、しかも抗張力を保持しているので、加熱時におい
ても被包装物、搬送ローラ等との滑り性が良好であり、
熱収縮条件の許容幅が大きい。
3<A/B<50 0...(I) (wherein, A indicates the maximum shrinkage stress (g/cj) that appears at the beginning of heating when a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is heated at 135°C, and B is It shows the shrinkage stress (g/cj) 5 minutes after the start of heating when heated at 135°C. The same applies hereinafter.) The first invention having the above configuration uses a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet. When heat-shrinked, the ratio of the shrinkage stress at the beginning of heat-shrinking to the shrinkage stress after heat-shrinking shows a specific value, so the binding force is large, and immediately after heat-shrinking,
Items to be packaged can be tightly shrink-wrapped, and the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet will not loosen even after shrink-wrapping. In addition, heat-shrinkable foamed polyethylene sheets are crosslinked and have high heat resistance, mechanical strength, etc., and also maintain tensile strength, so they have good sliding properties with packaged items, conveyance rollers, etc. even when heated. and
Wide tolerance for heat shrinkage conditions.

また、製造方法に関する第2の発明は、エチレン系ポリ
マーを溶融押出して発泡シート化する発泡シート化工程
と、この発泡シート化工程で得られた発泡シートを架橋
させる架橋工程と、この架橋工程を経た後、加熱温度が
上記エチレン系ポリマーの融点以上であって該融点より
も 100°Cを越えない加熱媒体温度で加熱し、延伸
するとともに、延伸した発泡シートを、上記エチレン系
ポリマーの融点以下の温度に急冷する延伸工程により、
下記関係式(III)を充足する熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートを製造するものである。
In addition, the second invention related to the manufacturing method includes a foam sheet forming step of melt-extruding an ethylene polymer to form a foam sheet, a crosslinking step of crosslinking the foam sheet obtained in this foam sheet forming step, and this crosslinking step. After that, the sheet is heated and stretched at a heating medium temperature that is equal to or higher than the melting point of the ethylene polymer and does not exceed 100°C above the melting point, and the stretched foam sheet is heated to a temperature lower than the melting point of the ethylene polymer. Through the drawing process of rapidly cooling to a temperature of
A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet satisfying the following relational formula (III) is manufactured.

3<A/B<50  0……(I[[)上記の構成より
なる第2の発明によれば、熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの製造に際し、架橋構造を有すると共に機械的掻
度および耐熱性の大きい発泡シートを、エチレン系ポリ
マーの融点以上の温度で延伸し、上記エチレン系ポマー
の融点未満の温度に冷却するので、熱収縮当初の収縮応
力と熱収縮後の収縮応力との割合が、特定の値を示し7
、結束力が大きく、熱収縮直後においては、被包装物を
緊密にシュリンク包装できるとともに、シュリンク包装
後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに弛みが生じ
ることのない熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを製造
するこ匡ができる。
3<A/B<50 0...(I Since the highly elastic foam sheet is stretched at a temperature higher than the melting point of the ethylene polymer and cooled to a temperature lower than the melting point of the ethylene polymer, the ratio of the shrinkage stress at the beginning of heat shrinkage to the shrinkage stress after heat shrinkage is reduced. , indicates a specific value 7
, a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that has a large binding force, allows tightly shrink-wrapping of the packaged item immediately after heat shrinkage, and does not cause any slack in the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet even after shrink-wrapping. It is possible to manufacture it.

以下に、この発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを構成するエチレン
系ポリマーとしては、超低密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等
、各種のポリエチレン;塩素化ポリエチレン;エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−αオレフィン共重合体、アイオノマー、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合
体等のエチレンモノマーとの共重合体;エチレンと、架
橋性ビニルシラン、例えば、トリクロロビニルシラン、
ジクロロメチルビニルシラン、ジクロロジビニルシラン
、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン等との共重合体等が例示できる。これらのエチレン系
ポリマーのうち、架橋効率のよい上記ポリエチレン、中
でも、低密度ポリエチレン、およびエチレンと上記架橋
性ビニルシランとの共重合体が好ましい。
Ethylene-based polymers constituting heat-shrinkable polyethylene foam sheets include various polyethylenes such as ultra-low density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-high molecular weight polyethylene; chlorine; polyethylene; ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, ionomer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid alkyl ester Copolymers, copolymers with ethylene monomers such as ethylene-methacrylic acid alkyl ester copolymers; ethylene and crosslinkable vinylsilanes, such as trichlorovinylsilane,
Examples include copolymers with dichloromethylvinylsilane, dichlorodivinylsilane, and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Among these ethylene-based polymers, the above-mentioned polyethylenes with good crosslinking efficiency, particularly low-density polyethylene, and copolymers of ethylene and the above-mentioned crosslinkable vinyl silane are preferred.

なお、上記エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体
は、架橋性ビニルシランを0.01〜5重Ω%、好まし
くは、0.05〜1.5重量%共重合させたものが好ま
しく、ランダム共重合体、グラフト共重合体等のいずれ
の共重合体であってもよい。
The copolymer of ethylene and crosslinkable vinylsilane is preferably a copolymer of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1.5% by weight, of crosslinkable vinylsilane. It may be any copolymer such as a polymer or a graft copolymer.

なお、上記エチレン系ポリマーは、一種または二種以上
混合して用いられる。
The above ethylene polymers may be used alone or in combination of two or more.

また、上記エチレン系ポリマーは、種々の分子量のもの
が使用できるが、熱収縮時の応力を大きくし、かつ延伸
倍率を大きくする上で、メルトインデックス 0.05
〜4.0を有するものが好ましい〇メルトインデックス
が0.05未満であると、押出し発泡時の発泡効率が低
下し、4,0を越えると、熱収縮時の収縮応力が小さく
なるだけでなく、延伸工程および熱収縮時に、均一な延
伸、シュリンク包装ができないだけでなく、体積やせ等
の間mが生じ易くなる。
In addition, the above-mentioned ethylene-based polymer can have various molecular weights, but in order to increase the stress during heat shrinkage and increase the stretching ratio, it is important to have a melt index of 0.05.
Those having ~4.0 are preferable. If the melt index is less than 0.05, the foaming efficiency during extrusion foaming will decrease, and if it exceeds 4.0, the shrinkage stress during heat shrinkage will not only decrease. , During the stretching process and heat shrinkage, not only uniform stretching and shrink packaging are not possible, but also volume thinning, etc. is likely to occur.

また、上記エチレン系ポリマーとしては、密度0.90
0〜0.969を有するものが好ましい。
In addition, the above ethylene polymer has a density of 0.90
Those having a value of 0 to 0.969 are preferred.

また、上記エチレン系ポリマーは、他の有機高分子と併
用してもよい。他の有機高分子としては、ポリプロピレ
ン、ポリブタジェン等のオレフィン系ポリマー;ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアク
リル酸エチル等のアクリル系ポリマー;ポリスチレン、
スチレン−ブタジェン共重合体等のスチレン系ポリマー
;ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド、ポリ酢酸ビニル;天然ゴム、ブタジェンゴム、ブ
チルゴム、ポリイソプレンゴム等の各種のゴム等が例示
できる。これらの有機高分子は、一種または二種以上混
合して50重量%以下の割合で使用できる。
Further, the above ethylene polymer may be used in combination with other organic polymers. Other organic polymers include olefin polymers such as polypropylene and polybutadiene; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polyethyl acrylate; polystyrene,
Examples include styrene-based polymers such as styrene-butadiene copolymer; polyester, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl acetate; various rubbers such as natural rubber, butadiene rubber, butyl rubber, and polyisoprene rubber. These organic polymers can be used alone or in combination of two or more in a proportion of 50% by weight or less.

上記のエチレン系ポリマー等からなる熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートは、被包装物の種類、発泡シートの用
途等に応じて適宜の発泡倍率を宵していてもよいが、発
泡倍率10〜80倍のものが好ましい。発泡倍率が10
倍未満であると、緩衝性、断熱保温性等が十分でなく、
また80倍を越えると、シュリンク包装に際し、折れ皺
や折れ皺の残影が生じ外観体裁上好ましくないだけでな
く、十分に機械的強度の大きいものが得られない。
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet made of the above-mentioned ethylene polymer, etc. may have an appropriate expansion ratio depending on the type of the item to be packaged, the use of the foam sheet, etc., but the expansion ratio may be 10 to 80 times. Preferably. Foaming ratio is 10
If it is less than double, the buffering properties, heat insulation, etc. will not be sufficient.
If it exceeds 80 times, creases or wrinkles remain during shrink packaging, which is not only unfavorable in terms of appearance, but also makes it impossible to obtain a product with sufficiently high mechanical strength.

また、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、放
射線照射等により架橋した架橋構造を有しており、大き
な機械的強度、耐熱性等を有している。上記架橋構造は
、いかなる架橋手段により形成されたものであってもよ
いが、安全で操作性よく、しかも架橋度を効率よく調整
できる電子線照射により架橋させたものが好ましい。ま
た、エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体を水の
存在下、縮合反応にて架橋させたものも、前記架橋性ビ
ニルシランの使用量により架橋密度を容易に調整するこ
とができるので好ましい。
Further, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet described above has a crosslinked structure that is crosslinked by radiation irradiation or the like, and has high mechanical strength, heat resistance, and the like. The above-mentioned crosslinked structure may be formed by any crosslinking means, but it is preferably crosslinked by electron beam irradiation, which is safe, has good operability, and can efficiently adjust the degree of crosslinking. Further, a copolymer of ethylene and a crosslinkable vinylsilane crosslinked by a condensation reaction in the presence of water is also preferable because the crosslinking density can be easily adjusted by adjusting the amount of the crosslinkable vinylsilane used.

上記架橋構造を有する発泡シートは、種々の架橋度を有
するものであってもよいが、架橋度を示すゲル分率が、
20〜55%のものが好ましい。上記ゲル分率が20%
未満であると、延伸加工に際して、発泡シートが括れる
ネックインの程度が大きくなるだけてなく、熱収縮時の
収縮応力が小さく、しかも耐熱性、機械的強度が十分で
ないため、延伸工程やシュリンク包装するための熱収縮
工程で体積収縮か太きどなったり、気泡の破泡や発泡シ
ートのシート破れが生じ易くなる。また、ゲル分率が5
5%を越えると可能延伸倍率が低下し、熱収縮率が小さ
なものしか得られなくなる。
The foamed sheet having the above-mentioned crosslinked structure may have various degrees of crosslinking, but the gel fraction indicating the degree of crosslinking is
20 to 55% is preferred. The above gel fraction is 20%
If it is less than that, not only will the degree of neck-in in which the foamed sheet tightens during the stretching process increase, but also the shrinkage stress during heat shrinkage will be small, and the heat resistance and mechanical strength will not be sufficient, making it difficult to stretch and shrink. The heat shrinking process for packaging tends to cause volumetric shrinkage or thickening, bursting of bubbles, and tearing of foam sheets. In addition, the gel fraction is 5
If it exceeds 5%, the possible stretching ratio decreases and only a small heat shrinkage ratio can be obtained.

なお、ここにいうゲル分率は、以下の計算式により求め
たものである。
Note that the gel fraction referred to herein was determined by the following calculation formula.

(W  /Wo) X100−ゲル分率(%)式中、W
oは、架橋した発泡シートの重量を示し、Wlは、上記
架橋した発泡シートを沸噴トルエン中で10時間還流し
て溶解分を除去した後の非溶解分の乾燥重量を示す。
(W/Wo) X100-Gel fraction (%) where W
o indicates the weight of the crosslinked foamed sheet, and Wl indicates the dry weight of the undissolved components after the crosslinked foamed sheet is refluxed in boiling toluene for 10 hours to remove dissolved components.

また、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、熱収縮性
を付与するため延伸されて形成されている。この熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートの熱収縮率は、被包装物の
形態等に応じて適宜のものとすることができるが、13
5°Cにおいて発泡シートの流れ方向に対して30〜8
0%、発泡シートの幅方向に対して一15〜+15%、
特に、−7〜+796のものが好ましい。流れ方向の収
縮率が30%未満であると、被包装物をシュリンク包装
することが困難であり、また80%は、通常熱収縮性発
泡シートを作製し得る限度である。また幅方向の収縮率
が上記範囲を外れると、体裁よく熱収縮させることが困
難である。なお、上記幅方向の熱収縮率は、幅方向に延
伸しなくとも得られるものであり、シュリンク包装を行
なう上で実用的に許容しつる範囲でもある。なお、上記
熱収縮率は、135℃に加熱したグリセリン浴中に熱収
縮性発泡ポリエチレン系シートを5分間浸漬し、その後
、水にて冷却し、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの
収縮前後の寸法から求めたものである。
Further, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is formed by being stretched in order to impart heat-shrinkability. The heat shrinkage rate of this heat-shrinkable foamed polyethylene sheet can be set as appropriate depending on the form of the item to be packaged, etc.
30-8 in the direction of flow of the foam sheet at 5°C
0%, -15% to +15% in the width direction of the foam sheet,
In particular, those of -7 to +796 are preferred. If the shrinkage rate in the machine direction is less than 30%, it is difficult to shrink-wrap the packaged item, and 80% is the limit at which a heat-shrinkable foam sheet can normally be produced. Furthermore, if the shrinkage rate in the width direction is outside the above range, it is difficult to thermally shrink the material in an attractive manner. The above heat shrinkage rate in the width direction can be obtained without stretching in the width direction, and is within a practically acceptable range for shrink packaging. The above heat shrinkage rate is determined by immersing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet in a glycerin bath heated to 135°C for 5 minutes, then cooling it with water, and determining the dimensions of the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet before and after shrinkage. This is what I found from.

また、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、二軸
延伸されていてもよく、この場合、上記幅方向の延伸率
と同様の理由から、流れ方向および幅方向に対してそれ
ぞれ30〜80%の熱収縮率を有していればよい。
Further, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet may be biaxially stretched, and in this case, for the same reason as the stretching ratio in the width direction, the stretching ratio is 30 to 80% in the machine direction and in the width direction, respectively. It is sufficient as long as it has a heat shrinkage rate.

また上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、用途に
応じて適宜の厚みを有していてもよいが、厚み0.3〜
15mmのものが好ましい。厚みが0 、3 mm未満
であると緩衝性、断熱保温性等が十分でなく、また15
mmを越えると熱伝導性が低下するので、延伸加工や熱
収縮時に迅速に加熱、冷却できなくなり、被包装物を迅
速にシュリンク包装できない等の問題か生じる。
Further, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet may have an appropriate thickness depending on the application, but the thickness is 0.3 to
15 mm is preferred. If the thickness is less than 0.3 mm, the cushioning properties, heat insulation, etc. will not be sufficient, and the
If it exceeds mm, the thermal conductivity decreases, so that it becomes impossible to quickly heat and cool the film during stretching or heat shrinking, resulting in problems such as the inability to quickly shrink-wrap the packaged items.

そして、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、下
記関係式(I)を充足する必要があり、3<A/B<5
0    (1) 好ましくは、3<A/B<30の範囲である。
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet needs to satisfy the following relational expression (I), 3<A/B<5
0 (1) Preferably, 3<A/B<30.

上記A/Bが上記範囲を外れると、迅速かつタイトなシ
ュリンク包装が困難となる。すなわち、被包装物の形状
や凹凸状態により、発泡シートが引掛ったり、発泡シー
トに弛みが生じたり、さらには折れ皺の残影ができ易く
、被包装物を密着包装するのが困難となる。
When the above A/B is outside the above range, it becomes difficult to perform quick and tight shrink packaging. In other words, depending on the shape and unevenness of the item to be packaged, the foam sheet may get caught, the foam sheet may become loose, or even creases may remain, making it difficult to tightly package the item. .

上記収縮応力A、Bは、第1図に示すように、試料片(
1)の一端をロードセル(3)を有する固定チャック(
aに取付け、他端を同様に他の固定チャック(2°)に
取付け、十分に熱容量の大きな 135℃のl!i度の
オーブン中に迅速に収納し、収縮応力を測定することに
より求められる。なお、上記各固定チャック[2)(2
°)は、それぞれ固定床(4)(4°)に固着されてい
る。上記のようにして、熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
ートの収縮応力を測定すると、第2図に示すように、一
般に、測定当初に収縮応力のピーク値が現われ、その後
、収縮応力が漸次低下する。上記A値、B値は、それぞ
れ熱収縮当初における最大の収縮応力(上記ピーク値の
収縮応力に対応する)、測定開始後5分経過した時点で
の収縮応力を示す。なお、この発明の熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートにあっては、上記A値のピークが明瞭
に現われる。
The above-mentioned shrinkage stresses A and B are as shown in FIG.
A fixed chuck (1) with a load cell (3) at one end (
a, and the other end is similarly attached to another fixed chuck (2°), and the l! It is determined by quickly storing the material in an oven at 50°C and measuring the shrinkage stress. In addition, each of the above fixed chucks [2] (2
°) are respectively fixed to fixed beds (4) (4°). When the shrinkage stress of a heat-shrinkable polyethylene sheet is measured as described above, the shrinkage stress generally shows a peak value at the beginning of the measurement, and then gradually decreases, as shown in FIG. The above A value and B value respectively indicate the maximum shrinkage stress at the beginning of heat contraction (corresponding to the shrinkage stress at the above peak value) and the shrinkage stress at the time point when 5 minutes have passed from the start of the measurement. In addition, in the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet of the present invention, the peak of the above A value clearly appears.

なお、上記Aは、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの熱収縮当初の収縮力に基く緊締力に対応するものと
思われ、またBは、熱収縮した後、発泡シートの弛みの
程度、すなわち、定常状態における結束力に対応するも
のと思われる。従って、A、B共に大きな値を有する熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートを用いることにより、
被包装物を緊密かつ長期に亘り密着包装状態を維持する
ことができる。
The above A seems to correspond to the tightening force based on the contraction force at the time of heat contraction of the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, and B is the degree of loosening of the foamed sheet after heat-shrinking, i.e. , which seems to correspond to the cohesive force in steady state. Therefore, by using a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that has large values for both A and B,
It is possible to maintain the tightly packaged state of the packaged item for a long period of time.

なお、上記B値が小さいときには、シュリンク包装時の
加熱に伴いシート表面の摩擦係数が大きくなると共に若
干の粘着性も発現するので、被包装物やシュリンクトン
ネル内の搬送ローラとの接触抵抗が増大し、均一なシュ
リンク包装ができず、熱収縮性発泡シートの弛みや部分
的な薄肉、時にはシートの破れも生じる。また過度な加
熱条件では気泡の形状が崩れ、包装物の外観体裁が低下
すると共に体積やせも大きくなる。一方、加熱不足では
収縮が十分でないため、被包装物と密着したものを得る
ことができず、また加熱条件の調整が困難となる。
In addition, when the above B value is small, the friction coefficient of the sheet surface increases due to heating during shrink packaging, and some tackiness also appears, so the contact resistance with the packaged item and the conveyance roller in the shrink tunnel increases. However, uniform shrink wrapping is not possible, and the heat-shrinkable foam sheet becomes loose, partially thin, and sometimes the sheet is torn. Moreover, if the heating conditions are excessive, the shape of the bubbles will collapse, the appearance of the package will deteriorate, and the volume will also increase. On the other hand, if heating is insufficient, shrinkage will not be sufficient, making it impossible to obtain a product that is in close contact with the packaged item, and making it difficult to adjust the heating conditions.

より詳しくは、高発泡倍率を有する熱収縮性発泡ポリエ
チレン系シートは、それ自体強度も小さく、発泡体の自
重も小さく軟質であるため、緩衝性や断熱性を要求され
る軽包装用途に用いられ、熱収縮応力は比較的小さい値
でもよいことになる。
More specifically, heat-shrinkable foamed polyethylene sheets with a high expansion ratio have low strength, and the foam itself has a small weight and is soft, so it is used for light packaging applications that require cushioning and heat insulation properties. , the heat shrinkage stress may have a relatively small value.

一方、低発泡倍率を有する熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートは、それ自体剛性が大きく自重も大きいので、重
包装用途に用いられ、大きな熱収縮応力を有することが
必要となる。上記の条件を満し、被包装物を緊密かつ長
期に亘り密着包装状態を維持するには、熱収縮性発泡ポ
リエチレン系シートが下記の関係式(II)を充足する
ものが好ましい。
On the other hand, a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet having a low expansion ratio has a high rigidity and a large weight, so it is used for heavy-duty packaging and needs to have a large heat-shrinkage stress. In order to satisfy the above conditions and maintain the tightly packaged state of the packaged item for a long period of time, it is preferable that the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet satisfies the following relational expression (II).

A×発泡倍率> 4000 BXQ@倍率〉400  ″−−−−−(II)上記式
(II)において、A×発泡倍率の値が4000未満で
あると、熱収縮当初の緊締力が小さく、また迅速な収縮
が行なわれず、被包装物とのシュリンク包装が困難であ
る。また、B×発泡倍率の値が400未満であると、シ
ュリンクトンネル内で種々のトラブルを起こす。また、
加熱してシュリンク包装した後、密着包装状態にするこ
とが困難な場合がある。
A × Expansion ratio > 4000 BXQ @ Magnification > 400″ ------- (II) In the above formula (II), if the value of A × Expansion ratio is less than 4000, the tightening force at the beginning of heat contraction is small, and Rapid shrinkage is not performed, making it difficult to shrink-wrap the packaged items.Furthermore, if the value of B x foaming ratio is less than 400, various troubles will occur in the shrink tunnel.Also,
After heating and shrink-wrapping, it may be difficult to tightly wrap the product.

なお、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、他
のフィルム、シートと積層されていてもよい。上記フィ
ルム、シートの素材としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のオレフィン系ポリマー、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリスチレン、スチレン−
ブタジェン等のスチレン系ポリマー、ナイロン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等、種々の合成樹脂フィ
ルム、シートが例示できる。また、上記のフィルム、シ
ートは、非発泡、発泡のものであってもよく、さらには
、延伸されて、熱収縮性を有するものが好ましい。
Note that the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet described above may be laminated with other films or sheets. The materials for the above films and sheets include olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, polystyrene, and styrene.
Examples include various synthetic resin films and sheets such as styrene polymers such as butadiene, nylon, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Further, the above-mentioned films and sheets may be non-foamed or foamed, and preferably, they are stretched and have heat shrinkability.

以下に、第2の発明の熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの製造方法について説明する。
Below, a method for manufacturing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to the second invention will be explained.

第2の発明において、熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トは、前記エチレン系ポリマーを発泡させる発泡シート
化工程と、発泡した発泡シートを構成する前記エチレン
系ポリマーを架橋させる架橋工程と、架橋した発泡シー
トを延伸する延伸工程により製造される。
In the second invention, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet includes a foamed sheet forming step of foaming the ethylene polymer, a crosslinking step of crosslinking the ethylene polymer constituting the foamed foamed sheet, and a crosslinked foamed sheet. Manufactured by a stretching process.

上記の発泡シート化工程は、前記エチレン系ポリマーを
、発泡剤と組合せて、公知の方法、例えば、サーキニラ
ーダイ等を用いて、プラグ方式、インフレ方式、Tダイ
方式等の適宜の方法により行なわれる。上記発泡剤とし
ては、例えば、炭酸ガス、メタン、エタン、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン等の炭化水素、フレオン1
1、フレオン12等のフッ化炭化水素、メチルエーテル
、エチルエーテル等のエーテル類、アセトン等のケトン
類等の揮発性発泡剤;炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリ
ウム、アゾジカルボンアミド、N−、N−ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミンなどの分解型発泡剤などが例示
できる。上記発泡剤のうち、発泡シートに残留物が残ら
ず、臭気のない揮発性発泡剤が好ましい。なお、上記発
泡剤は、適宜量、例えば、0.5〜5重量%用いられる
。また、発泡シート化に際し、タルク、カオリン、炭酸
カルシウム等を発泡核形成剤として適宜量、例えば、1
〜10重−%用いてもよい。
The above-mentioned foam sheet forming step is carried out by combining the ethylene polymer with a blowing agent and using a known method such as a circinilla die or the like, and an appropriate method such as a plug method, an inflation method, a T-die method, or the like. Examples of the above-mentioned blowing agents include carbon dioxide gas, methane, ethane, propane,
Hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, Freon 1
1. Volatile blowing agents such as fluorinated hydrocarbons such as Freon 12, ethers such as methyl ether and ethyl ether, and ketones such as acetone; ammonium carbonate, sodium bicarbonate, azodicarbonamide, N-, N-di Examples include decomposable foaming agents such as nitrosopentamethylenetetramine. Among the above foaming agents, volatile foaming agents that do not leave residue on the foam sheet and are odorless are preferred. Note that the above foaming agent is used in an appropriate amount, for example, 0.5 to 5% by weight. In addition, when forming a foam sheet, talc, kaolin, calcium carbonate, etc. may be used as a foam nucleating agent in an appropriate amount, for example, 1
~10% by weight may be used.

上記の発泡シートは、上記エチレン系ポリマーの押出温
度、発泡剤の種類および使用量等を調整することにより
、被包装物の種類、発泡シートの用途等に応じて適宜の
発泡倍率に発泡させることができるが、前記の通り、発
泡倍率10〜80倍のものが好ましい。
The above foam sheet can be foamed to an appropriate expansion ratio depending on the type of packaged item, the use of the foam sheet, etc. by adjusting the extrusion temperature of the ethylene polymer, the type and amount of blowing agent used, etc. However, as mentioned above, one with a foaming ratio of 10 to 80 times is preferable.

次いで、上記の発泡シートを、架橋させ、機械的強度、
耐熱性等を大きくする。この架橋工程は、電離放射線、
例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線、X線等の
照射による放射線架橋、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、1.3−ビス(tert−ブチ
ルパーオキシイソプロビル)ベンゼン等の過酸化物によ
る過酸化物架橋、さらには、上記エチレン系ポリマーが
エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体であるとき
は、護共重合体を水分の存在下、縮合させることにより
行なわれる。上記架橋工程は、上記発泡シートがゲル分
率が20〜55%となるように調整する。
Next, the above foam sheet is crosslinked to improve its mechanical strength and
Increase heat resistance, etc. This crosslinking process involves ionizing radiation,
For example, radiation crosslinking by irradiation with ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays, X rays, etc., benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, etc. Further, when the ethylene polymer is a copolymer of ethylene and crosslinkable vinylsilane, the crosslinking is carried out by condensing a protective copolymer in the presence of water. In the crosslinking step, the foamed sheet is adjusted to have a gel fraction of 20 to 55%.

なお、上記電離放射線のうち、紫外線照射により架橋さ
せるときは、前記発泡シートにベンゾフェノン、ベンゾ
イルメチルエーテル等の光重合開始剤を予め含有させて
おき、高圧水銀灯、クセノンアーク、メタルハライドラ
ンプ等の紫外線を発生させる光源を用い、照射強度80
〜100 W / cmで照射すればよい。また、上記
放射線のうち、電子線照射により発泡シートを架橋させ
るには、照射線量として、適宜のものが選択できるが照
射線量1〜60Mrad、特に、3〜50Mradのも
のが好ましい。
In addition, when crosslinking is performed by irradiation with ultraviolet rays among the above ionizing radiations, the foamed sheet is pre-contained with a photopolymerization initiator such as benzophenone or benzoyl methyl ether, and then irradiated with ultraviolet rays from a high-pressure mercury lamp, xenon arc, metal halide lamp, etc. Using a light source that generates, the irradiation intensity is 80
It is sufficient to irradiate at ~100 W/cm. Further, among the above-mentioned radiations, in order to crosslink the foam sheet by electron beam irradiation, an appropriate irradiation dose can be selected, but an irradiation dose of 1 to 60 Mrad, particularly 3 to 50 Mrad is preferable.

上記放射線架橋のうち、電子線照射による架橋が、安全
性、操作性がよく、効率的に架橋させることができるの
で好ましい。また、エチレンと架橋性ビニルシランとの
共重合体の縮合反応による架橋も、前記架橋性ビニルシ
ランの含有量により架橋密度を容易に調整することがで
きるので好ましい。なお、上記過酸化物架橋は、上記放
射線架橋と組合せて架橋させてもよい。
Among the above-mentioned radiation crosslinking, crosslinking by electron beam irradiation is preferable because it is safe, easy to operate, and can be crosslinked efficiently. Further, crosslinking by condensation reaction of a copolymer of ethylene and crosslinkable vinyl silane is also preferred since the crosslinking density can be easily adjusted by adjusting the content of the crosslinkable vinyl silane. Note that the peroxide crosslinking may be performed in combination with the radiation crosslinking.

なお、上記架橋工程前に延伸加工を施すと、延伸効率が
減殺されるだけでなく、熱収縮応力の大きなものを得難
い。従って、熱収縮応力の大きなものを得るため、上記
架橋工程を経た発泡シートは、通常、発泡シートの流れ
方向に対する熱収縮率−1O〜+30%、幅方向に対す
る熱収縮率−15〜+15%を有しているものが好まし
い。
Note that if stretching is performed before the above-mentioned crosslinking step, not only will the stretching efficiency be reduced, but it will also be difficult to obtain a material with large heat shrinkage stress. Therefore, in order to obtain a material with a large heat shrinkage stress, the foamed sheet that has undergone the above-mentioned crosslinking process usually has a heat shrinkage rate of -10 to +30% in the flow direction of the foam sheet and a heat shrinkage rate of -15 to +15% in the width direction. It is preferable to have one.

上記の架橋工程を経た発泡シートに熱収縮性を付与する
ため、前記発泡シートを延伸する。この延伸工程は、上
記発泡工程における押出しと同時に、または押出し後、
所望により加温して、所定の延伸倍率に一軸または二軸
延伸、好ましくは一軸延伸し、急冷することにより行な
われる。
In order to impart heat shrinkability to the foamed sheet that has undergone the above-mentioned crosslinking step, the foamed sheet is stretched. This stretching process is carried out simultaneously with the extrusion in the foaming process, or after the extrusion.
This is carried out by heating if desired, uniaxially or biaxially stretching, preferably uniaxially stretching, to a predetermined stretching ratio, and then rapidly cooling.

また、上記延伸工程により、前記(1)、(II)式を
満足する熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを得るには
、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを構成するエチレ
ン系ポリマーの融点以上であって、可能な限り低温で瞬
間的な短時間のうちに延伸し、延伸後、直ちに急速冷却
することが必要であり、好ましくは、延伸時に表裏面間
に剪断力がかかるように前記発泡シートを延伸するのが
よい。
In addition, in order to obtain a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that satisfies the above formulas (1) and (II) through the above-mentioned stretching process, the temperature must be at least the melting point of the ethylene polymer constituting the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet. It is necessary to stretch the foam sheet at the lowest possible temperature in an instant and in a short period of time, and to quickly cool it immediately after stretching. Preferably, the foam sheet is stretched so that shear force is applied between the front and back surfaces during stretching. It is better to do so.

なお、ポリエチレンを素材とする架橋した発泡シートの
温度と破断伸び率との関係を示す第3図から明らかなよ
う:;、破断伸び率は、前記発泡シートを構成するエチ
レン系ポリマーの融点(K点)付近で最低値を示し、融
点以上の温度で急速に増大する。また、融点以上の温度
での破断伸び率の変化は、発泡シートの架橋度を示すゲ
ル分率により大きく変化する。なお、無架橋のものでは
、K点以上の温度で溶断が生じ、実質的に測定すること
ができない。従って、延伸効率を高めるには、エチレン
系ポリマーの融点以上の温度であって、冷却するまでの
間に分子配向状態が維持され、かつ迅速に冷却できる温
度で延伸するのが好ましく、架橋構造を有し、機械的強
度、耐熱性等の大きな前記発泡シートの延伸温度として
は、前記エチレン系ポリマーの融点以上であって、該融
点よりも100℃を越えない加熱媒体温度で、また延伸
素材自体の温度は、該融点よりも50℃を越えない温度
範囲で行なうのが作業性および延伸効果を高める上で好
ましい。なお、上記加熱媒体としては、後述するロール
等、適宜のものが使用できる。
As is clear from Figure 3, which shows the relationship between the temperature and the elongation at break of a crosslinked foam sheet made of polyethylene, the elongation at break is determined by the melting point (K) of the ethylene polymer constituting the foam sheet. It shows the lowest value near the melting point, and increases rapidly at temperatures above the melting point. Furthermore, the change in elongation at break at temperatures above the melting point varies greatly depending on the gel fraction, which indicates the degree of crosslinking of the foam sheet. In addition, in the case of a non-crosslinked material, fusing occurs at a temperature higher than the K point, making measurement virtually impossible. Therefore, in order to increase the stretching efficiency, it is preferable to stretch at a temperature that is higher than the melting point of the ethylene-based polymer, maintains the molecular orientation state until cooling, and allows rapid cooling. The stretching temperature of the foamed sheet, which has high mechanical strength, heat resistance, etc., is a heating medium temperature that is equal to or higher than the melting point of the ethylene polymer and does not exceed 100°C above the melting point, and the stretched material itself It is preferable to carry out the process at a temperature not exceeding 50° C. above the melting point in order to improve workability and stretching effect. Note that as the heating medium, an appropriate one such as a roll described below can be used.

また、上記発泡シートの延伸は、分子配向性を高めるた
め、できるだけ短時間のうちに行なうのが好ましく、5
秒以下、特に1秒以下の時間内に延伸するのが好ましい
In addition, the stretching of the foamed sheet is preferably carried out in as short a time as possible in order to improve the molecular orientation.
It is preferred that the stretching be carried out within a time period of 1 second or less, particularly 1 second or less.

また、延伸した後の発泡シートの冷却は、延伸により分
子配向した状態を維持するため、前記エチレン系ポリマ
ーの融点未満の温度であって、できるだけ低い温度、特
に、100℃以下の温度に急冷するのが好ましい。
Further, the foamed sheet after stretching is rapidly cooled to a temperature lower than the melting point of the ethylene polymer and as low as possible, especially to a temperature of 100°C or lower, in order to maintain the state of molecular orientation due to stretching. is preferable.

また上記発泡シートは、種々の倍率で延伸することがで
きるが、延伸倍率1.5〜5倍となるように延伸するの
が好ましく、特に、生産性を高めるため、上記発泡シー
トの押出しと同時にすみやかに架橋を行なわしめ、次い
で発泡シートの流れ方向に一軸延伸するのが好ましい。
The foamed sheet can be stretched at various ratios, but it is preferably stretched at a stretching ratio of 1.5 to 5 times. In particular, in order to increase productivity, the foamed sheet is stretched at the same time as the extrusion of the foamed sheet. It is preferable to carry out crosslinking immediately and then uniaxially stretch the foamed sheet in the machine direction.

延伸倍率が1.5倍未満であると、熱収縮性が十分でな
く、また5倍を越えて延伸することは実際的に困難であ
り、仮に、5倍を越えて延伸したとしても、熱収縮応力
が小さくなりシュリンク包装が困難となる。
If the stretching ratio is less than 1.5 times, the heat shrinkability will not be sufficient, and it is practically difficult to stretch more than 5 times. Shrinkage stress becomes small, making shrink packaging difficult.

上記の倍率で延伸すると、熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの熱収縮率は、発泡シートの流れ方向に対して3
0〜80%、発泡シートの幅方向に対して一15〜15
%となる。
When stretched at the above magnification, the heat shrinkage rate of the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is 3% in the flow direction of the foamed sheet.
0 to 80%, -15 to 15% in the width direction of the foam sheet
%.

なお、延伸方法としては、前記発泡シートに直接接触さ
せて加熱、冷却を迅速に行なえる熱伝導体からなるロー
ルを備えたロール延伸法により延伸するのが好ましい。
As for the stretching method, it is preferable to use a roll stretching method equipped with rolls made of a heat conductor that can be brought into direct contact with the foamed sheet and rapidly heated and cooled.

このロール延伸法によれば、上記種々の条件を満足する
ことができる。
According to this roll stretching method, the above various conditions can be satisfied.

上記ロール延伸法による発泡シートの延伸は、第3図に
示すように、回転速度および表面温度が異なり、所定間
隔り離間して配設された少なくとも一対のロール(11
) (12)間で行なわれる。すなわち、この一対のロ
ール(11)(12)は、半径r1を有し、発泡シート
(13)を加熱する第1のロール(11)と、半径r2
を有し、前記第1のロール(11)を経た発泡シート(
13)を延伸すると共に冷却する第2のロール(12)
とからなり、前記第2のロール(12)の回転速度を前
記第1のロール(11)よりも大きくすることにより、
第1のロール(11)に送られてくる厚みtを宵する発
泡シート(13)を、厚みt。ををする発泡シート(1
3)に流れ方向に延伸する。なお、発泡シート(13)
の延伸倍率は、上記第1のロール(11)と第2のロー
ル(12)との回転速度比を調整することにより任意に
設定できる。
As shown in FIG. 3, the foamed sheet is stretched by the roll stretching method using at least a pair of rolls (11
) (12) is carried out between. That is, this pair of rolls (11) and (12) have a radius r1, the first roll (11) that heats the foam sheet (13), and the first roll (11) that has a radius r2.
a foam sheet (
13) and a second roll (12) that stretches and cools the
By making the rotational speed of the second roll (12) higher than that of the first roll (11),
The foam sheet (13) having a thickness of t is fed to the first roll (11) and has a thickness of t. Foam sheet (1
3) Stretch in the machine direction. In addition, foam sheet (13)
The stretching ratio can be arbitrarily set by adjusting the rotational speed ratio of the first roll (11) and the second roll (12).

上記のロール延伸法による前記発泡シート(13)の延
伸は、以下の関係式(IV)を充足するように行なうの
が好ましい。
The foamed sheet (13) is preferably stretched by the roll stretching method described above so as to satisfy the following relational expression (IV).

0≦L < 30 t o     (I’/ )(な
お、式中、Lは、第1のロール(11)表面と、第2の
ロール(12)の半径r2に延伸後の発泡シートの厚み
t。を加算した架空円筒表面との接線間距離を示す) 上記(IV)式においてLが上記範囲を外れると、短時
間内に急速な延伸が行なわれないばかりか、短時間内に
冷却ゾーンに移動させることができず、シートの表裏面
間で剪断ずれによる延伸も起りにくい。したがって、熱
収縮応力が大きな熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを
得ることが困難となる。
0≦L<30 t o (I'/) (in the formula, L is the thickness t of the foam sheet after stretching to the radius r2 of the first roll (11) surface and the second roll (12) In the above equation (IV), if L is out of the above range, not only will rapid stretching not take place within a short time, but it will also reach the cooling zone within a short time. It cannot be moved, and stretching due to shear deviation between the front and back surfaces of the sheet is unlikely to occur. Therefore, it becomes difficult to obtain a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet with large heat-shrinkage stress.

なお、上記と同様の理由から、延伸工程は、上記ロール
(11)(12)間の距離りは、以下の関係式を満足す
る条件で行なうのが好ましい。
In addition, for the same reason as above, it is preferable that the stretching step is performed under conditions that the distance between the rolls (11) and (12) satisfies the following relational expression.

0.5mm < D < 70mm 上記のロール延伸法によれば、断熱保温性を有する発泡
シート(13)を迅速に加熱、冷却することができ、し
かも発泡シート(13)の表裏間にも剪断力を作用させ
て延伸でき、発泡シート(13)内では分子配向のみな
らず気泡の形状、気泡配列の配向も行なわれているので
、熱収縮応力の大きな熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トを得ることができ、得られた熱収縮性発泡ポリエチレ
ン系シートも熱収縮に際し、折れ皺が生じることがない
0.5 mm < D < 70 mm According to the roll stretching method described above, the foam sheet (13) having heat insulating and heat retaining properties can be quickly heated and cooled, and moreover, the shear force can be reduced between the front and back surfaces of the foam sheet (13). In the foamed sheet (13), not only the molecular orientation but also the shape of the cells and the arrangement of the cells are oriented, so it is possible to obtain a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet with a large heat-shrinkage stress. The resulting heat-shrinkable foamed polyethylene sheet also does not crease during heat-shrinking.

なお、上記ロール延伸法において、延伸効率を高めるた
めに、前記第1のロール(11)の温度は、発泡シート
(13)を構成するポリエチレン系ポリで−の融点以上
の温度、好ましくは、ポリエチレン系ポリマーの融点よ
りも50℃を越えない温度範囲に加熱され、第2のロー
ル(12)の温度は、上記発泡シート(13)を構成す
るエチレン系ポリマーの融点未満S特に100℃以下の
温度にするのが好ましい。
In addition, in the above-mentioned roll stretching method, in order to increase the stretching efficiency, the temperature of the first roll (11) is set to a temperature equal to or higher than the melting point of the polyethylene-based poly that constitutes the foamed sheet (13), preferably a polyethylene polyethylene. The temperature of the second roll (12) is lower than the melting point of the ethylene polymer constituting the foamed sheet (13), particularly at a temperature of 100°C or lower. It is preferable to

また、上記ロール延伸法において、発泡シート(13)
の加熱、冷却を複数の加熱用ロール、冷却用ロールで行
なったり、発泡シート(13)を予備加熱して第1のロ
ール(11)に送ってもよい。なお、第1のロール(1
3)に先だって、発泡シート(13)を高温雰囲気中に
通して急速に加熱すると共に第1のロール(11)を前
記エチレン系ポリマーの融点以下の1m度に設定し、発
泡シート(13)の表面のみを若干冷却しながら発泡シ
ート(13)を延伸してもよいが、発泡シー) (13
)の予備加熱時間を十分とると共に、前記の通り、第1
のロール(11)の温度を前記エチレン系ポリマーの融
点以上の温度であって、比較的低い1FiL度に設定す
るのが好ましい。
In addition, in the above roll stretching method, the foam sheet (13)
Heating and cooling may be performed using a plurality of heating rolls and cooling rolls, or the foamed sheet (13) may be preheated and sent to the first roll (11). Note that the first roll (1
Prior to step 3), the foam sheet (13) is passed through a high-temperature atmosphere and rapidly heated, and the first roll (11) is set at a temperature of 1 m degrees below the melting point of the ethylene polymer. The foamed sheet (13) may be stretched while slightly cooling only the surface;
), and as described above,
It is preferable to set the temperature of the roll (11) at a temperature higher than the melting point of the ethylene polymer and relatively low at 1 FiL degree.

L記のようにして得られた熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートは、用途に応じて適宜の厚みに形成することがで
きるが、前記の通り、厚み0.3〜15mmのものが好
ましい。
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet obtained as described in L can be formed to have an appropriate thickness depending on the application, but as described above, a thickness of 0.3 to 15 mm is preferable.

なお、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、前
記の各種のフィルム、シートと積層してもよい。これら
フィルム、シートとの積層は、前記発泡シート化工程で
上記フィルム、シートの素材である前記の樹脂と共押出
して熱融着により積層してもよく、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリウレタン等、適宜の接着剤により積層
してもよい。また、接着剤として、前記放射線照射等に
より架橋する前記エチレン系ポリマーや、不飽和二重結
合を有する樹脂を用いると、エチレン系ポリマーの架橋
とともにこれらの接着剤も架橋させることができるので
、積層シートの一体性が大きくなる。上記の不飽和二重
結合を有する樹脂としては、ポリブタジェン等の他、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレートまたはこれらのメタクリレート等が例
示できる。
Note that the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet described above may be laminated with the various films and sheets described above. These films and sheets may be laminated by co-extrusion with the resin that is the material of the film or sheet in the foam sheeting process and laminated by heat fusion, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane, etc. , or may be laminated using a suitable adhesive. Furthermore, if the ethylene polymer, which is crosslinked by radiation irradiation, or a resin having an unsaturated double bond is used as the adhesive, these adhesives can be crosslinked along with the ethylene polymer. Greater sheet integrity. Examples of the resin having unsaturated double bonds include polybutadiene, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, and methacrylates thereof.

このようにして得られた熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
ートは、彼包装物に対して一〜四方を熱シール等により
包囲し、シュリンクトンネル等を用いて100〜250
℃程度の温度で熱収縮させることにより、各種の被包装
物をシュリンク包装することができる。なお、シュリン
ク包装作業を円滑に行なうため、上記熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートに空気抜き用の孔、切り目等を適宜数
形成してもよい。
The thus obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is wrapped around the packaged item on one to four sides by heat sealing, etc., and then wrapped in a shrink tunnel for 100 to 250 minutes.
By heat-shrinking at a temperature of about 0.degree. C., various items to be packaged can be shrink-wrapped. Incidentally, in order to perform the shrink-wrapping operation smoothly, an appropriate number of air vent holes, cuts, etc. may be formed in the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet.

この発明の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、断熱
保7H性、緩衝性、耐熱性、機械的強度等か大きいと共
に、前記の通り熱収縮応力が大きいので、種々の被包装
物、例えば、ガラス瓶等のガラス製品、陶磁器等破損し
易い物品、鏡面仕上製品、電子部品、電気製品、精密機
械部品等の緩衝保護用として、また、温調節用機器、自
動車用クーラーやこれらのダクトカバー、配水管、タン
クカバー等に適用して結露を防止したり、各種タンクの
断熱保温用として好適に用いられる。
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet of the present invention has high heat-insulating properties, shock-absorbing properties, heat resistance, mechanical strength, etc., and has high heat-shrinkage stress as described above, so it can be used for various packaging items, such as glass bottles. For cushioning and protection of glass products, ceramics and other fragile items, mirror finished products, electronic parts, electrical products, precision mechanical parts, etc., as well as temperature control equipment, automobile coolers, duct covers for these, and water pipes. It is suitable for use in tank covers, etc. to prevent dew condensation, and for insulation and heat retention of various tanks.

〈実施例〉 以下に、実施例に基き、この発明の詳細な説明する。<Example> The present invention will be described in detail below based on examples.

実施例1 ポリエチレンとして、メルトインデックス(以下、Ml
という)0.27、密度0.919、融点106℃を有
するものを用いると共に発泡剤としてブタンを用い、押
出発泡にて発泡倍率47倍、厚み3.5mmの発泡シー
トを作製し、この発泡シートに窒素気流中で印加電圧1
70KVにて13Mradの電子線を照射し、発泡シー
トを架橋させた。
Example 1 As polyethylene, melt index (hereinafter, Ml
0.27, density 0.919, and melting point 106°C, and using butane as a foaming agent, a foamed sheet with a foaming ratio of 47 times and a thickness of 3.5mm was produced by extrusion foaming, and this foamed sheet An applied voltage of 1 in a nitrogen stream to
The foamed sheet was crosslinked by irradiation with an electron beam of 13 Mrad at 70 KV.

次いで、上記架橋した発泡シートを115°Cのオーブ
ン中で予熱し、前記第3図に示されるロール延伸法によ
り延伸した。すなわち、第1のロールとして半径r1−
50mmxロール温度112℃のもの、第2のロールと
して半径r 2−50mm %ロール温度40℃のもの
を用い、L = 24.1mm、発泡シートの送り速度
2.0m/分、流れ方向の延伸倍率1.7倍、延伸時間
0.54秒の条件で発泡シートの延伸を行なった。
Next, the crosslinked foam sheet was preheated in an oven at 115° C. and stretched by the roll stretching method shown in FIG. 3 above. That is, as the first roll, the radius r1-
50 mm x roll temperature 112 °C, second roll with radius r 2-50 mm % roll temperature 40 °C, L = 24.1 mm, foam sheet feeding speed 2.0 m/min, stretching ratio in the machine direction The foamed sheet was stretched under the conditions of 1.7 times the stretching time and 0.54 seconds.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
46倍、厚み2.2mmxゲル分率36%を有し、熱収
縮特性は、流れ方向の熱収縮率40%、幅方向の熱収縮
率2%、A/B−8,4、A×発泡倍率−15000・
B×発泡倍率−1750の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a foaming ratio of 46 times, a thickness of 2.2 mm, and a gel fraction of 36%, and has heat shrinkage characteristics of 40% in the machine direction and 2 in the width direction. %, A/B-8,4, A x foaming ratio-15000.
It had a value of B x expansion ratio -1750.

そして、上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い
種々の物品のシュリンク包装を行なった〇すなわち、折
返したシートの間に物品を入れ、三方を熱シールすると
共に、直径5 m+sの空気抜き孔を複数個設け、13
5℃のシュリンクトンネルを12秒間で通過させンユリ
ンク包装を行なったところ、包装物がシュリンクトンネ
ル内の搬送ロール等と引っ掛ることなく、円滑にシュリ
ンク包装することができ、全体に緊密に密着した包装を
行なうことができた。また、得られた包装物は、折れ皺
残影が殆ど無く、気泡の破壊や表面粗化も無く外観の良
好なものであると共に長期に亘り、緊密かつ密着した包
装状態を維持するものであった。
Then, various articles were shrink-wrapped using the above-mentioned heat-shrinkable foamed polyethylene sheet. In other words, the articles were placed between the folded sheets, heat-sealed on three sides, and multiple air vent holes with a diameter of 5 m+s were made. established, 13
When the package was passed through a shrink tunnel at 5°C for 12 seconds to perform shrink packaging, the package was able to be shrink-wrapped smoothly without getting caught on the transport rolls in the shrink tunnel, and the package was tightly adhered to the entire package. I was able to do this. In addition, the resulting package has a good appearance with almost no traces of creases, no broken air bubbles, and no surface roughening, and maintains a tight and tightly packaged state for a long period of time. Ta.

なお延伸加工前の発泡シートは、流れ方向の熱収縮率8
%、幅方向の熱収縮率5%を育するものであった。
The foam sheet before stretching has a heat shrinkage rate of 8 in the machine direction.
%, and the heat shrinkage rate in the width direction was 5%.

比較例1 実施例1の発泡シートに窒素気流中で印加電圧170K
Vにて4 Mradの条件で電子線を照射して、発泡シ
ートを架橋させた。次いで、実施例1と同様にして延伸
加工を行なった。
Comparative Example 1 A voltage of 170K was applied to the foam sheet of Example 1 in a nitrogen stream.
The foamed sheet was crosslinked by irradiation with an electron beam at V and 4 Mrad. Next, stretching was performed in the same manner as in Example 1.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
44倍、厚み2 、0 mm、ゲル分率7%を有し、熱
収縮特性は、流れ方向の熱収縮率51%、幅方向の熱収
縮率6%、A/B−75、A×発泡倍率−16500、
B×発泡倍率−220の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet had an expansion ratio of 44 times, a thickness of 2.0 mm, and a gel fraction of 7%, and its heat-shrink characteristics were as follows: heat shrinkage in the flow direction was 51%, and heat shrinkage in the width direction was 51%. ratio 6%, A/B-75, A x foaming ratio -16500,
It had a value of B x expansion ratio -220.

そして、上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを実施
例1と同様にしてシュリンクトンネルを通過させシュリ
ンク包装を行なったところ、熱収縮性発泡ポリエチレン
シートがシュリンクトンネル内で搬送ローラや被包装物
と粘着し、良好な包装物を得ることができなかった。ま
た、熱収縮条件の幅か非常に狭く、限られた条件でしか
良好な包装物を得ることができなかった。さらに、得ら
れた包装物は、発泡体の気泡粗化による外観低下もみら
れた。
When the above heat-shrinkable foamed polyethylene sheet was passed through a shrink tunnel and shrink-wrapped in the same manner as in Example 1, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet adhered to the transport roller and the packaged items in the shrink tunnel. , it was not possible to obtain a good package. In addition, the range of heat shrinkage conditions was very narrow, and good packaging could only be obtained under limited conditions. Furthermore, the obtained package also showed a deterioration in appearance due to roughening of the cells in the foam.

なお、延伸加工前の発泡シートの熱収縮率は流れ方向に
対して14%、幅方向に対して9%であった。
The heat shrinkage rate of the foamed sheet before stretching was 14% in the flow direction and 9% in the width direction.

実施例2 ポリエチレンとして、MI2.2、密度0.922、融
点−107℃を宵するもの(三菱油化工業(株)裂開品
名、AH−40) 、発泡剤として液化天然ガス(LP
G)を用い、上記実施例1と同様にして発泡倍率23倍
、厚み2.7mmの発泡シートを作製した。この発泡シ
ートに、窒素気流中で印加電圧170KV、17Mra
dの電子線を照射して上記発泡シートを架橋させた。
Example 2 The polyethylene had an MI of 2.2, a density of 0.922, and a melting point of -107°C (Mitsubishi Yuka Industries Co., Ltd. splitting product name, AH-40), and a blowing agent of liquefied natural gas (LP) was used.
Using G), a foamed sheet having a foaming ratio of 23 times and a thickness of 2.7 mm was produced in the same manner as in Example 1 above. A voltage of 170 KV and 17 Mra was applied to this foam sheet in a nitrogen stream.
The foamed sheet was crosslinked by irradiation with electron beam d.

次いで、延伸倍率が1.8倍である点を除いて、実施例
1と同様にして延伸加工を行なった。
Next, stretching was performed in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio was 1.8 times.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
22倍、厚み1.5mm、ゲル分率40%を有し、熱収
縮特性は熱収縮率流れ方向の熱収縮率44%、幅方向の
熱収縮率2%、A/B−14,8、AX発泡倍率−86
00、B×発泡倍率−580の値を有するものであった
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has an expansion ratio of 22 times, a thickness of 1.5 mm, and a gel fraction of 40%.The heat shrinkage characteristics are as follows: heat shrinkage rate in the machine direction is 44%, and heat shrinkage rate in the width direction is 44%. Shrinkage rate 2%, A/B-14.8, AX foaming ratio -86
It had a value of 00, B x expansion ratio -580.

そして、上記実施例1と同様にしてシュリンク包装を行
なったところ、熱収縮時に何ら問題が生じず、部分的な
弛みも無く緊密なシュリンク包装ができた。また得られ
た包装物は、折れ皺残影や気泡粗化も無く外観良好であ
った。
When shrink-wrapping was carried out in the same manner as in Example 1, no problems occurred during heat shrinkage, and tight shrink-wrapping was achieved without any local loosening. Moreover, the obtained package had a good appearance, with no trace of creases or roughening of air bubbles.

なお、延伸加工前の発泡シートの熱収縮特性は流れ方向
の熱収縮率9%、幅方向の熱収縮率4%であったが、A
およびBは、いずれも検出限界以下の値を示した。
The heat shrinkage properties of the foamed sheet before stretching were 9% in the machine direction and 4% in the width direction.
and B both showed values below the detection limit.

比較例2 実施例2と同様にして、架橋発泡ポリエチレンシートを
作製した後、以下の条件で延伸加工した。
Comparative Example 2 A crosslinked foamed polyethylene sheet was produced in the same manner as in Example 2, and then stretched under the following conditions.

すなわち、L=900mmとすると共に、第1のロール
に先たち発泡シートを予熱し、第1のロールおよび第1
のロールから第2のロールに至る間を 120℃のオー
ブン中に収納した。また、第1のロールの温度も 12
0℃に調節すると共に、第2のロールおよびそれ以後は
上記オーブン外に配置し、第2のロールは水冷により4
0℃に調節し、発泡シートの送り速度1.64m/分、
延伸倍率1.8倍、延伸時間23.5秒の条件で発泡シ
ートを延伸した。
That is, L = 900 mm, the foam sheet is preheated before the first roll, and the first roll and the first
The area between the first roll and the second roll was stored in an oven at 120°C. Also, the temperature of the first roll is also 12
The temperature was adjusted to 0°C, and the second roll and subsequent rolls were placed outside the oven, and the second roll was cooled to 4°C by water cooling.
The temperature was adjusted to 0°C, and the feeding speed of the foam sheet was 1.64 m/min.
The foamed sheet was stretched at a stretching ratio of 1.8 times and a stretching time of 23.5 seconds.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
21倍、厚み1.4mm5ゲル分率40%を有し、熱収
縮特性は、流れ方向の熱収縮率41%、幅方向の熱収縮
率396、A/B−1,4、A×発泡倍率−1155、
B×発泡倍率−825の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a foaming ratio of 21 times, a thickness of 1.4 mm, and a gel fraction of 40%, and its heat-shrinkage properties are as follows: heat shrinkage in the machine direction is 41%, and heat shrinkage in the width direction is 396. , A/B-1,4, A x expansion ratio -1155,
It had a value of B x expansion ratio -825.

そして、上記熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、
実施例1と同様にして種々の被包装物をシュリンク包装
した。しかしながら、熱収縮初期の収縮応力が弱く、緊
密な包装ができなかった。
Then, using the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet,
Various items to be packaged were shrink-wrapped in the same manner as in Example 1. However, the shrinkage stress at the initial stage of heat shrinkage was weak, and tight packaging could not be achieved.

特に形状が複雑なものや、角ばったものを被包装物とし
て用いた場合、緊密なシュリンク包装が困難であった。
In particular, when the packaged items are complex in shape or angular, tight shrink packaging is difficult.

また、得られた包装物の前記熱収縮性発泡ポリエチレン
シートに強い折れ皺ができ、外観上も好ましくないもの
であった。
Further, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet of the resulting package had strong creases, which was unfavorable in terms of appearance.

実施例3 ポリエチレンとして、MIo、6、密度0,96、融点
130°Cを釘する高密度ポリエチレンを用い、発)色
剤として、ブタン/フロン混合発泡剤を用い、実施例1
と同様にして押出発泡し、発泡倍率48倍、厚み2.0
1の発泡シートを作製した。この発泡シートに窒素気流
中で印加電圧170KVにて22Mradの電子線を照
射して上記発泡シートを架橋させた。
Example 3 High-density polyethylene with an MIo of 6, a density of 0.96, and a melting point of 130°C was used as the polyethylene, and a butane/fluorocarbon mixed foaming agent was used as the coloring agent.
Extrusion foaming was carried out in the same manner as above, the foaming ratio was 48 times, and the thickness was 2.0.
A foam sheet of No. 1 was produced. This foamed sheet was irradiated with an electron beam of 22 Mrad at an applied voltage of 170 KV in a nitrogen stream to crosslink the foamed sheet.

次いで、実施例1と同様にして以下の条件で延伸加工し
た。すなわち、発泡シートを予備加熱するオーブンの温
度及び第1のロール温度を 135°Cとし、第2のロ
ールの温度を40°Cとすると共に、L43mm、発泡
シートの送り速度2.0m /分、延伸倍率2.0倍、
延伸時間0.87秒の条件で上記発泡シートを延伸した
Next, stretching was carried out in the same manner as in Example 1 under the following conditions. That is, the temperature of the oven for preheating the foam sheet and the temperature of the first roll were 135°C, the temperature of the second roll was 40°C, the length was 43 mm, the feeding speed of the foam sheet was 2.0 m/min, Stretching ratio: 2.0 times,
The foamed sheet was stretched for a stretching time of 0.87 seconds.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率4
7倍、厚み0.9mm、ゲル分率34%を有し、熱収縮
特性は、流れ方向の熱収縮率46%、幅方向の熱収縮率
3%、A/B−10,9、A×発泡倍率=13060、
B×発泡倍率−1200の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a foaming ratio of 4.
7 times, thickness 0.9mm, gel fraction 34%, heat shrinkage properties: 46% heat shrinkage in machine direction, 3% heat shrinkage in width direction, A/B-10,9, A× Foaming ratio = 13060,
It had a value of B×expansion ratio −1200.

上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い実施例1
と同様にしてシュリンク包装したところ、折れ皺等が生
じず、各種の被包装物を極めて良好かつ緊密にシュリン
ク包装することができた。また、包装物は、緊密に密着
包装した状態を長期に亘り維持していた。
Example 1 using the above heat-shrinkable foamed polyethylene sheet
When shrink-wrapping was performed in the same manner as above, there were no creases or the like, and various items to be packaged could be shrink-wrapped extremely well and tightly. Furthermore, the packaged items remained tightly packaged for a long period of time.

なお、延伸加工前の発泡シートは、流れ方向の熱収縮率
6%、幅方向の熱収縮率6%を有するものであった。
The foamed sheet before stretching had a heat shrinkage rate of 6% in the machine direction and a heat shrinkage rate of 6% in the width direction.

実施例4 エチレン系ポリマーとして、架橋性とニルシランをラン
ダム共重合させたMIo、9、密度0.924の水架橋
性ポリエチレン(三菱油化工業(株)裂開品名、リンク
ロンX)を用い、このエチレン系ポリマーと架橋触媒と
してのジブチルチンジラウレートとからなる組成物を、
ブタンを発泡剤として押出発泡して発泡シートを作製し
た。
Example 4 As the ethylene polymer, water-crosslinkable polyethylene (Mitsubishi Yuka Industries Co., Ltd. cleavage product name, Linklon A composition consisting of this ethylene polymer and dibutyltin dilaurate as a crosslinking catalyst,
A foamed sheet was produced by extrusion foaming using butane as a foaming agent.

この発泡シートを温度55℃、湿度60%RHの環境下
に3日間置き、水分により架橋させた。この発:包シー
トは発泡倍率36倍、厚み2.8mm5ゲル分率37%
を有するものであった。
This foamed sheet was placed in an environment of a temperature of 55° C. and a humidity of 60% RH for 3 days, and was crosslinked by moisture. This foaming sheet has a foaming ratio of 36 times, a thickness of 2.8 mm, and a gel fraction of 37%.
It had a

次いで、上記発泡シートを延伸加工したが、その際、予
備加熱するオーブン及び第1のロールの温度を 130
°Cとし、延伸時間0.8秒の条件で延伸した点を除き
、発泡シートを実施例1と同様にして延伸した。
Next, the foamed sheet was stretched, but at that time, the temperature of the preheating oven and the first roll was set to 130°C.
The foamed sheet was stretched in the same manner as in Example 1, except that the stretching was carried out at 0.8 °C and for a stretching time of 0.8 seconds.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率3
5倍、厚み1.6mm、ゲル効率32%ををし、熱収縮
特性は流れ方向の熱収縮率38%、幅方向の熱収縮率1
%、A/B−7,3、A×発泡倍率−10600、B×
発泡倍率−1450の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has an expansion ratio of 3.
5 times, thickness 1.6mm, gel efficiency 32%, heat shrinkage properties: 38% heat shrinkage in machine direction, 1 heat shrinkage in width direction.
%, A/B-7,3, A x foaming ratio -10600, B x
It had a foaming ratio of -1450.

この熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、実施例1
と同様にしてシュリンク包装を行ったところ実施例1と
同様非常にすぐれた包装物が得られた。また、包装物は
、長期に亘り緊密に密着した包装状態を維持していた。
Using this heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, Example 1
Shrink packaging was carried out in the same manner as in Example 1, and as in Example 1, a very excellent package was obtained. Moreover, the packaged product maintained a tightly packed state for a long period of time.

比較例3 架橋した発泡シートとして、実施例4のものを用い、比
較例2と同様にして発泡シートを延伸した。
Comparative Example 3 The foamed sheet of Example 4 was used as the crosslinked foamed sheet, and the foamed sheet was stretched in the same manner as in Comparative Example 2.

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率3
4倍、厚み1.9mm、ゲル分率37%を有し、熱収縮
特性は流れ方向の熱収縮率35%、幅方向の熱収縮率−
2%、A/B−1,3、A×発泡倍率−1770、B×
発泡倍率−1360の値を有するものであった。
The obtained heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has an expansion ratio of 3.
4 times thicker, 1.9 mm thick, and has a gel fraction of 37%, and its heat shrinkage properties are 35% in the machine direction and - in the width direction.
2%, A/B-1,3, A x foaming ratio -1770, B x
It had a foaming ratio of -1360.

」二足の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、実施
例1と同様にしてシュリンク包装を行ったところ比較例
2と同様、緊密にシュリンク包装することができず、熱
収縮性発泡ポリエチレンシートに折ね皺か生じた。
When shrink-wrapping was performed in the same manner as in Example 1 using two pairs of heat-shrinkable foamed polyethylene sheets, as in Comparative Example 2, the shrink-wrapping could not be done tightly and the heat-shrinkable foamed polyethylene sheets were folded. Some wrinkles appeared.

〈発明の効果〉 以−1−のように、第1の発明の熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートによれば、熱収縮当初の収縮応力と熱収縮
後の収縮応力との割合が、特定の値をaしているので、
熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを、シュリンク包装
時にトラブルを起こすことなく、速くしかも強く熱収縮
させることができる。また、高発泡倍率を有する熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートとしても、熱収縮直後にお
いては被包装物を緊密にシュリンク包装できるとともに
、シュリンク包装後も、熱収縮性発泡ポリエチしノン系
シートに弛みが生じることなく密着包装状態を維持する
ことができる。また、熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トは、架橋されて大きな耐熱性、機械的強度等を有する
と共に、熱収縮条件の許容幅が太いので、熱収縮工程に
おいて被包装物を円滑にシュリンク包装することができ
る。
<Effects of the Invention> As described in -1- below, according to the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet of the first invention, the ratio of the shrinkage stress at the beginning of heat shrinkage to the shrinkage stress after heat shrinkage is a specific value. Since a is done,
To quickly and strongly heat-shrink a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet without causing trouble during shrink packaging. In addition, as a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet with a high expansion ratio, it is possible to tightly shrink-wrap the packaged item immediately after heat shrinkage, and even after shrink-wrapping, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet does not loosen. It is possible to maintain the tightly packed state without causing any problems. In addition, heat-shrinkable foamed polyethylene sheets are cross-linked and have high heat resistance and mechanical strength, and have a wide tolerance for heat-shrinking conditions, making it possible to smoothly shrink-wrap items during the heat-shrinking process. Can be done.

また、第2の発明によれば、熱収縮性発泡ポリエチレン
系シートの製造に際し、熱収縮性発泡シートを構成する
エチレン系ポリマーの融点以−Lの温度で延伸するので
、架橋構造を有し、機械的強度および耐熱性の大きい発
泡シートであっても、容易に延伸加工することができる
。また、延伸した後、上記エチレン系ポマーの融点未満
の温度に冷却するので、延伸状態を維持てきると共に、
延伸加工により、延伸加工前の発泡シートよりもさらに
機械的強度が大きく、熱収縮直後においては被包装物を
緊密にシュリンク包装できるとともに、シュリンク包装
後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに弛みが生じ
ることなく密着包装状態を維持することができる熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを安価に製造することかで
きる。
Further, according to the second invention, when producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, stretching is carried out at a temperature lower than the melting point of the ethylene-based polymer constituting the heat-shrinkable foamed sheet, so that it has a crosslinked structure, Even foamed sheets with high mechanical strength and heat resistance can be easily stretched. In addition, after stretching, it is cooled to a temperature below the melting point of the ethylene polymer, so that the stretched state can be maintained and
Due to the stretching process, the mechanical strength is even greater than that of the foamed sheet before stretching, and the packaged item can be tightly shrink-wrapped immediately after heat shrinkage, and even after shrink-wrapping, the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet does not loosen. It is possible to inexpensively produce a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that can maintain a tightly packaged state without causing damage.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は熱収縮応力の測定方法を示す図、第2図は熱収
縮応力の測定結果を示す図、第3図はロール延伸法の要
部を示す概略図、第4図は熱収縮性発泡ポリエチレンシ
ートの温度と破断伸び率との関係を示す図である。 (11)・・・第1のロール、(工2)・・・第2のロ
ール、(13)・・・発泡シート。 特 許 出 願 人  積水化成品工業株式会社第1図 第2図 時間(分) 第3図 手  続  補  正  書(自発) 昭和61年11月13日 1、事件の表示 昭和61年特許願第205487号 2、発明の名称 熱収縮性発泡ポリエチレン系シートおよびその製造方法
4、代理人 北   1.ノ 5、補正命令の日付(自発) 別紙の通り訂正する。 (2明m書第22頁第16行および第17行のB×発泡
倍率> 400 (り/a1)  ”””■」と訂正す
る。 2、特許請求の範囲 1、 発泡倍率10〜80倍、ゲル分率20〜55%お
よび流れ方向の熱収縮率30〜80%を有  ′する架
橋された熱収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関
係式(I)を充足するものであること特徴とする熱収縮
性発泡ポリエチレン系シート。 3<A/B<50  0……<I)(式中、Aは熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを135°Cで加熱しなと
き加熱当初に現れる最大収縮応力(tr / * )を
示し、し、 Bは135°Cで加熱したとき加熱開始後5分経過した
時点での収縮応力(g / =A )を示す) 2、 熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、下記の関
係式(II)を充足するものである上記特許請求の範囲
第1項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 A×発泡倍率>4000−〇u〉リー Bx発泡倍率> 4003  ””” (II )3、
 熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、厚み0.3〜
b 特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン
系シート。 1、 熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、135℃
における幅方向の熱収縮率−15〜+15%を有するも
のである上記特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性発泡
ポリエチレン系シート。 5、 エチレン系ポリマーを溶融押出して発泡シート化
する発泡シート化工程と、この発泡シート化工程で得ら
れた発泡シートを架橋させる架橋工程と、この架橋工程
を経た後、加熱温度が上記エチレン系ポリマーの融点以
上であって該融点よりも 100℃を越えない温度範囲
で延伸するとともに、延伸した発泡シートを、直ちに上
記エチレン系ポリマーの融点未満の温度に冷却する延伸
工程により下記関係式(It)を充足する熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートを得ることを特徴とする熱収縮性
発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 3<A/B<50 −−−−−−<m)(式中、Aは熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートを 135’Cで加熱
したとき加熱当初に現れる最大収縮応力(g/ aj 
)を示し、 Bは135℃で加熱したとき加熱開始後5分経過した時
点での収縮応力(t / aJ )を示す) 6、 エチレン系ポリマーが、メルトインデックス0,
05〜4.0を有するものである上記特許請求の範囲第
5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法67、 エチレン系ポリマーが、密度0.900〜0
、969を有するものである上記特許請求の範囲第5項
記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 8、 発泡シートを電子線照射により架橋させる上記特
許請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの製造方法。 9、 エチレン系ポリマーとして、エチレンと、架橋性
ビニルシランとの共重合体を用い、水分の存在下で架橋
させる上記特許請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポ
リエチレン系シートの製造方法。 10、  発泡シートの延伸を、発泡シートの温度がエ
チレン系ポリマーの融点以上であって、該融点よりも5
0℃を越えない温度範囲で行なう上記特許請求の範囲第
5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法。 11、  発泡シートを、流れ方向に1.5〜5倍一軸
延伸する上記特許請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートの製造方法。 12、  発泡シートを、5秒以下の延伸時間内に延伸
し、直ちに冷却する上記特許請求の範囲第5項記載の熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 13、  延伸工程前の発泡シートとして、流れ方向の
熱収縮率−10〜+30%、幅方向の熱収縮率−15〜
+15%を有する発泡シートを用いる上記特許請求の範
囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製
造方法。 14、  発泡シートを、発泡シートの流れ方向に配置
した回転速度の異なる一対のロール間で連続的に延伸す
る際、前記一対のロールが、前記発泡シートを加熱する
第1のロールと、この第1のロールを経た発泡シートを
冷却する第2のロールからなると共に、第1のロール表
面と、第2のロールの半径に延伸後の発泡シートの厚み
t。を加算した架空円筒表面との接線間距離りが、以下
の関係式(IV )を充足する条件で行なう上記特許請
求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの製造方法。 0≦L<30to 、−・・−(IV)15、  第1
のロールが、エチレン系ポリマーの融点以上の温度を有
するものである上記特許請求の範囲第14項記載の熱収
縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 16、  第2のロールが、エチレン系ポリマーの融点
未満の温度を有するものである上記特許請求の範囲第1
4項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法。 17、  第2のロールが、100℃以下の温度を有す
るものである上記特許請求の範囲第14項記載の熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。
Figure 1 is a diagram showing the method for measuring heat shrinkage stress, Figure 2 is a diagram showing the measurement results of heat shrinkage stress, Figure 3 is a schematic diagram showing the main parts of the roll stretching method, and Figure 4 is a diagram showing the heat shrinkage stress. FIG. 2 is a diagram showing the relationship between temperature and elongation at break of a foamed polyethylene sheet. (11)...First roll, (Step 2)...Second roll, (13)...Foamed sheet. Patent Applicant Sekisui Plastics Co., Ltd. Figure 1 Figure 2 Time (minutes) Figure 3 Procedure Amendment (spontaneous) November 13, 1985 1, Case Indication 1988 Patent Application No. No. 205487 2, Title of the invention: Heat-shrinkable foamed polyethylene sheet and method for manufacturing the same 4, Agent Kita 1. 5. Date of amendment order (voluntary) Corrected as shown in the attached sheet. (Corrected as B x foaming magnification > 400 (ri/a1) """■" in Book 2, page 22, lines 16 and 17. 2. Scope of Claim 1, Foaming magnification 10 to 80 times , a crosslinked heat-shrinkable foamed polyethylene sheet having a gel fraction of 20 to 55% and a heat shrinkage rate of 30 to 80% in the flow direction satisfies the following relational expression (I). A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet. 3<A/B<50 0...<I) (wherein A is the maximum shrinkage that appears at the beginning of heating when the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is not heated at 135°C. 2. Heat-shrinkable foamed polyethylene sheet The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 1, wherein: satisfies the following relational expression (II). A x foaming ratio > 4000-〇u〉 Lee Bx foaming ratio > 4003 """ (II) 3,
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a thickness of 0.3~
b. A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 1. 1. The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is heated to 135°C.
The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 1, which has a heat shrinkage rate of -15 to +15% in the width direction. 5. A foamed sheet forming step in which the ethylene polymer is melt-extruded to form a foamed sheet, a crosslinking step in which the foamed sheet obtained in this foamed sheet forming step is crosslinked, and after this crosslinking step, the heating temperature is set to the above ethylene polymer. The following relational formula (It ) A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, the method comprising obtaining a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that satisfies the following. 3<A/B<50 -------<m) (where A is the maximum shrinkage stress (g/aj
), and B indicates the shrinkage stress (t/aJ) 5 minutes after the start of heating when heated at 135°C) 6. The ethylene polymer has a melt index of 0,
67, a method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the ethylene polymer has a density of 0.900 to 0.05.
, 969. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5 above. 8. A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the foamed sheet is crosslinked by electron beam irradiation. 9. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein a copolymer of ethylene and crosslinkable vinyl silane is used as the ethylene polymer, and the copolymer is crosslinked in the presence of moisture. 10. The temperature of the foamed sheet is above the melting point of the ethylene polymer, and the temperature of the foamed sheet is 55% lower than the melting point.
A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, which is carried out in a temperature range not exceeding 0°C. 11. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the foamed sheet is uniaxially stretched 1.5 to 5 times in the machine direction. 12. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the foamed sheet is stretched within a stretching time of 5 seconds or less and immediately cooled. 13. As a foamed sheet before the stretching process, the heat shrinkage rate in the machine direction is -10 to +30%, and the heat shrinkage rate in the width direction is -15 to +30%.
6. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, using a foamed sheet having a carbon content of +15%. 14. When the foam sheet is continuously stretched between a pair of rolls arranged in the flow direction of the foam sheet and having different rotational speeds, the pair of rolls is a first roll that heats the foam sheet, and a first roll that heats the foam sheet. It consists of a second roll that cools the foam sheet that has passed through the first roll, and the thickness t of the foam sheet after being stretched to the radius of the first roll surface and the second roll. The method for manufacturing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the distance between tangents to the surface of an imaginary cylinder obtained by adding . 0≦L<30to, -...-(IV)15, 1st
15. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 14, wherein the roll has a temperature equal to or higher than the melting point of the ethylene polymer. 16. Claim 1 above, wherein the second roll has a temperature below the melting point of the ethylene polymer.
4. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to item 4. 17. The method for producing a heat-shrinkable polyethylene sheet according to claim 14, wherein the second roll has a temperature of 100° C. or less.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、発泡倍率10〜80倍、ゲル分率20〜55%およ
び流れ方向の熱収縮率30〜80%を有する架橋された
熱収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関係式(
I )を充足するものであること特徴とする熱収縮性発泡
ポリエチレン系シート。 3<A/B<50……( I ) (式中、Aは熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを、1
35℃で加熱したとき加熱当初に現れる最大収縮応力(
g/cm^2)を示し、 Bは135℃で加熱したとき加熱開始後5分経過した時
点での収縮応力(g/cm^2)を示す) 2、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、下記の関係
式(II)を充足するものである上記特許請求の範囲第1
項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 A×発泡倍率>4000 B×発泡倍率>400……(II) 3、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、厚み0.3
〜15mmを有するものである上記特許請求の範囲第1
項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 4、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、135℃に
おける幅方向の熱収縮率−15〜+15%を有するもの
である上記特許請求の範囲第1項記載の熱収縮性発泡ポ
リエチレン系シート。 5、エチレン系ポリマーを溶融押出して発泡シート化す
る発泡シート化工程と、この発泡シート化工程で得られ
た発泡シートを架橋させる架橋工程と、この架橋工程を
経た後、加熱温度が上記エチレン系ポリマーの融点以上
であって該融点よりも100℃を越えない温度範囲で延
伸するとともに、延伸した発泡シートを、直ちに上記エ
チレン系ポリマーの融点未満の温度に冷却する延伸工程
により下記関係式(III)を充足する熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートを得ることを特徴とする熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートの製造方法。 3<A/B<50……(III) (式中、Aは熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを13
5℃で加熱したとき加熱当初に現れる最大収縮応力(g
/cm^2)を示し、 Bは135℃で加熱したとき加熱開始後5分経過した時
点での収縮応力(g/cm^2)を示す) 6、エチレン系ポリマーが、メルトインデックス0.0
5〜4.0を有するものである上記特許請求の範囲第5
項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法
。 7、エチレン系ポリマーが、密度0.900〜0.96
9を有するものである上記特許請求の範囲第5項記載の
熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 8、発泡シートを電子線照射により架橋させる上記特許
請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
ートの製造方法。 9、エチレン系ポリマーとして、エチレンと、架橋性ビ
ニルシランとの共重合体を用い、水分の存在下で架橋さ
せる上記特許請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートの製造方法。 10、発泡シートの延伸を、発泡シートの温度がエチレ
ン系ポリマーの融点以上であって、該融点よりも50℃
を越えない温度範囲で行なう上記特許請求の範囲第5項
記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 11、発泡シートを、流れ方向に1.5〜5倍一軸延伸
する上記特許請求の範囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートの製造方法。 12、発泡シートを、5秒以下の延伸時間内に延伸し、
直ちに冷却する上記特許請求の範囲第5項記載の熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 13、延伸工程前の発泡シートとして、流れ方向の熱収
縮率−10〜+30%、幅方向の熱収縮率−15〜+1
5%を有する発泡シートを用いる上記特許請求の範囲第
5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法。 14、発泡シートを、発泡シートの流れ方向に配置した
回転速度の異なる一対のロール間で連続的に延伸する際
、前記一対のロールが、前記発泡シートを加熱する第1
のロールと、この第1のロールを経た発泡シートを冷却
する第2のロールからなると共に、第1のロール表面と
、第2のロールの半径に延伸後の発泡シートの厚みt_
0を加算した架空円筒表面との接線間距離Lが、以下の
関係式(IV)を充足する条件で行なう上記特許請求の範
囲第5項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製
造方法。 0≦L<30t_0……(IV) 15、第1のロールが、エチレン系ポリマーの融点以上
の温度を有するものである上記特許請求の範囲第14項
記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 16、第2のロールが、エチレン系ポリマーの融点未満
の温度を有するものである上記特許請求の範囲第14項
記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 17、第2のロールが、100℃以下の温度を有するも
のである上記特許請求の範囲第14項記載の熱収縮性発
泡ポリエチレン系シートの製造方法。
[Claims] 1. A cross-linked heat-shrinkable foamed polyethylene sheet having an expansion ratio of 10 to 80 times, a gel fraction of 20 to 55%, and a heat shrinkage rate of 30 to 80% in the machine direction satisfies the following relational expression: (
A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that satisfies (I). 3<A/B<50...(I) (where A is a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, 1
The maximum shrinkage stress that appears at the beginning of heating when heated at 35℃ (
g/cm^2), and B indicates the shrinkage stress (g/cm^2) after 5 minutes have passed from the start of heating when heated at 135°C) 2. The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet is Claim 1 above satisfies the following relational expression (II):
A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet as described in . A x Expansion ratio > 4000 B x Expansion ratio > 400... (II) 3. The heat-shrinkable polyethylene foam sheet has a thickness of 0.3
Claim 1 above, which has a diameter of 15 mm
A heat-shrinkable foamed polyethylene sheet as described in . 4. The heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 1, wherein the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a heat shrinkage rate of -15 to +15% in the width direction at 135°C. 5. A foam sheet forming step in which the ethylene polymer is melt-extruded to form a foam sheet, a crosslinking step in which the foam sheet obtained in this foam sheet forming step is crosslinked, and after this crosslinking step, the heating temperature is set to the above-mentioned ethylene polymer. The following relational formula (III ) A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet, the method comprising obtaining a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet that satisfies the following. 3<A/B<50...(III) (In the formula, A is a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet.
Maximum shrinkage stress (g) that appears at the beginning of heating when heated at 5℃
/cm^2), and B indicates the shrinkage stress (g/cm^2) 5 minutes after the start of heating when heated at 135°C) 6. The ethylene polymer has a melt index of 0.0.
5 to 4.0.
A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet as described in 2. 7. Ethylene polymer has a density of 0.900 to 0.96
9. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the heat-shrinkable foamed polyethylene sheet has a 8. A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the foamed sheet is crosslinked by electron beam irradiation. 9. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein a copolymer of ethylene and crosslinkable vinyl silane is used as the ethylene polymer and crosslinked in the presence of moisture. 10. The foam sheet is stretched at a temperature of the foam sheet at a temperature higher than the melting point of the ethylene polymer and 50°C higher than the melting point.
The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, which is carried out at a temperature not exceeding . 11. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the foamed sheet is uniaxially stretched 1.5 to 5 times in the machine direction. 12. Stretching the foam sheet within a stretching time of 5 seconds or less,
A method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, wherein the sheet is immediately cooled. 13. As a foamed sheet before the stretching process, the heat shrinkage rate in the machine direction is -10 to +30%, and the heat shrinkage rate in the width direction is -15 to +1
The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 5, using a foamed sheet having a carbon content of 5%. 14. When the foam sheet is continuously stretched between a pair of rolls arranged in the flow direction of the foam sheet and having different rotational speeds, the pair of rolls is the first to heat the foam sheet.
and a second roll that cools the foam sheet that has passed through the first roll, and the thickness t_ of the foam sheet after being stretched to the radius of the first roll surface and the second roll.
The method for producing a heat-shrinkable polyethylene foam sheet according to claim 5, wherein the distance L between the tangents to the surface of the imaginary cylinder, which is an addition of 0, satisfies the following relational expression (IV). 0≦L<30t_0...(IV) 15. Production of a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 14, wherein the first roll has a temperature equal to or higher than the melting point of the ethylene polymer. Method. 16. The method for producing a heat-shrinkable foamed polyethylene sheet according to claim 14, wherein the second roll has a temperature lower than the melting point of the ethylene polymer. 17. The method for producing a heat-shrinkable polyethylene sheet according to claim 14, wherein the second roll has a temperature of 100° C. or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5911940A (en) * 1995-09-29 1999-06-15 The Dow Chemical Company Dual cure process of producing crosslinked polyolefinic foams with enhanced physical properties
JP2010230648A (en) * 2009-03-06 2010-10-14 Nec Corp Apparatus and method for measurement of stress

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