JPS6360733A - 熱収縮性発泡ポリエチレン系シ−トおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートおよび
その製造方法に関し、より詳しくは、各種の被包装物を
、シュリンク包装して断熱保護する熱収縮性発泡ポリエ
チレン系シートおよびその製造方法に関する。

〈従来の技術〉 従来、各種の被包装物をシュリンク包装して保護する熱
収縮性発泡シートとじて、電離放射線を照射すると共に
延伸したゲル分率５〜５０、発泡倍率５〜５０、熱収縮
率ｌＯ〜９０％を有する熱収縮性発泡シートおよび熱収
縮性複合発泡シートが知られている（特開昭５８−７９
０３２号公報および特開昭５８−９０９４４号公報）。

しかしながら、上記熱収縮性発泡シートにあっては、被
包装物の保護効果を高めるために発泡倍率を大きくする
と、以下の聞届が生じる。

■熱収縮性発泡シートをシュリンク包装した後、常温に
戻すと、発泡シートの結束力が低下し、緊密な密着包装
状態を維持することができない。特に１．集合包装の場
合、結束力が十分でなく、密着包装状態を維持するのが
困難である。■発泡倍率が大きいために気泡径が大きい
場合、特に、上記熱収縮性発泡シートに折れ皺や、折れ
皺による残影が生じるので外観上、好ましくなく、商品
価値を低下させる。■また、発泡倍率の大きな熱収縮性
発泡シートは弾力性が大きいため、被包装物の凸部や角
部等、熱収縮性発泡シートとの接触部での滑りが悪く、
しかも抗張力が小さいため、包装状態において熱収縮性
発泡シートに部分的な弛みが生じる。また、シュリンク
トンネル内で熱収縮させる場合にも、搬送ローラー等と
の接触部での滑りが悪く、シかも抗張力が無いため、シ
ュリンクトンネル内で被包装物が円滑に搬送されず、ひ
いては連続的にシュリンク包装することが困難になる等
、種々のトラブルが生じる。■熱収縮時の加工条件の許
容幅が狭く、上記■と相まって、円滑なシュリンク包装
が行なえない。特に、架橋度の低い熱収縮性発泡シート
の場合、気泡が漬れたりするので、発泡シートとしての
緩衝性、断熱保温性等の機能が低下すると共に、外観体
裁が低下する。

一方、上記■〜■の問題を解決すべく、■熱収縮性発泡
シートを低発泡倍率のものにすると、単位体積当りの材
料の使用量が多くなり、安価な熱収縮性発泡シートを提
供することができないという問題が生じる。

また、上記のような熱収縮性発泡シートの製造方法とし
て、溶融押出したフィルムおよび発泡シートを、直ちに
一次延伸すると共に、異なる回転速度、異なる温度を有
し、近接して配置された一対のローラ間で縦方向に更に
二次延伸し、熱収縮性発泡シートを連続的に製造する方
法や（特公昭５６−４１１ｉ９７４号公報）、ポリエチ
レン系発泡体に放射線を照射して架橋させ、延伸温度１
２０〜２００℃において面積比２〜２０倍に一軸または
二輪延伸する方法が知られている（特公昭４３−２０３
８７号公報）。

しかしながら、前者の製造方法は、未架橋の極めて厚み
の小さな発泡倍率の低い発泡シートを延伸するには適す
るものの、機械的強度の大きい架橋構造を有する高発泡
倍率の熱収縮性発泡シートの製造には適用し難い。すな
わち、上記方法では、架橋した発泡シートを予め一次延
伸し、さらに二次延伸するすることが困難である。

また、後者の製造方法にあっては、分解型発泡剤を混練
したシートを架橋させ、次いで、加熱発泡し、その後、
二軸延伸使用しているため、得られたシートは、大賢気
泡が細かいものの、上記従来の熱収縮性発泡シートと同
じく前記■、■、■、■の問題がある。

く目　的〉 この発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、高
発泡倍率の発泡シートとしても、熱収縮工程において被
包装物を円滑、かつ折れ皺等を生じさせることなくシュ
リンク包装することができ、しかも熱収縮後も弛むこと
く緊密に密着包装状態を維持できる安価な熱収縮性発泡
ポリエチン系シートおよびその製造方法を提供すること
を目的とする。

く問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、熱収縮性発泡シートに係わる第１の発明
は、発泡倍率１０〜８０倍、ゲル分率２０〜５５％を有
する熱収縮性発泡ポリエチレンシートであって、この熱
収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関係式（１）
を充足する熱収縮性発泡ポリエチレン系シートにより、
上記従来の聞届点を解決するものである。

３＜Ａ／Ｂ＜５０　　０……（Ｉ）（式中、Ａは熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを１３５℃で加熱したとき
加熱当初に現れる最大収縮応力（ｇ　／　ｃｊ）を示し
、Ｂは１３５℃で加熱したとき加熱開始後５分経過した
時点での収縮応力（ｇ　／　ｃｊ　）を示す。以下、同
じ。）上記の構成よりなる第１の発明は、熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートを熱収縮させた場合、熱収縮当初
の収縮応力と熱収縮後の収縮応力との割合か、特定の値
を示すので、結束力が大きく、熱収縮直後においては、
被包装物を緊密にシュリンク包装できるとともに、シュ
リンク包装後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに
弛みが生じることかない。また、熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートは、架橋されて耐熱性、機械的強度等が大
きく、しかも抗張力を保持しているので、加熱時におい
ても被包装物、搬送ローラ等との滑り性が良好であり、
熱収縮条件の許容幅が大きい。

また、製造方法に関する第２の発明は、エチレン系ポリ
マーを溶融押出して発泡シート化する発泡シート化工程
と、この発泡シート化工程で得られた発泡シートを架橋
させる架橋工程と、この架橋工程を経た後、加熱温度が
上記エチレン系ポリマーの融点以上であって該融点より
も　１００°Ｃを越えない加熱媒体温度で加熱し、延伸
するとともに、延伸した発泡シートを、上記エチレン系
ポリマーの融点以下の温度に急冷する延伸工程により、
下記関係式（ＩＩＩ）を充足する熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートを製造するものである。

３＜Ａ／Ｂ＜５０　　０……（Ｉ［［）上記の構成より
なる第２の発明によれば、熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの製造に際し、架橋構造を有すると共に機械的掻
度および耐熱性の大きい発泡シートを、エチレン系ポリ
マーの融点以上の温度で延伸し、上記エチレン系ポマー
の融点未満の温度に冷却するので、熱収縮当初の収縮応
力と熱収縮後の収縮応力との割合が、特定の値を示し７
、結束力が大きく、熱収縮直後においては、被包装物を
緊密にシュリンク包装できるとともに、シュリンク包装
後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに弛みが生じ
ることのない熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを製造
するこ匡ができる。

以下に、この発明の詳細な説明する。

熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを構成するエチレン
系ポリマーとしては、超低密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等
、各種のポリエチレン；塩素化ポリエチレン；エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−αオレフィン共重合体、アイオノマー、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸
共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合
体等のエチレンモノマーとの共重合体；エチレンと、架
橋性ビニルシラン、例えば、トリクロロビニルシラン、
ジクロロメチルビニルシラン、ジクロロジビニルシラン
、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン等との共重合体等が例示できる。これらのエチレン系
ポリマーのうち、架橋効率のよい上記ポリエチレン、中
でも、低密度ポリエチレン、およびエチレンと上記架橋
性ビニルシランとの共重合体が好ましい。

なお、上記エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体
は、架橋性ビニルシランを０．０１〜５重Ω％、好まし
くは、０．０５〜１．５重量％共重合させたものが好ま
しく、ランダム共重合体、グラフト共重合体等のいずれ
の共重合体であってもよい。

なお、上記エチレン系ポリマーは、一種または二種以上
混合して用いられる。

また、上記エチレン系ポリマーは、種々の分子量のもの
が使用できるが、熱収縮時の応力を大きくし、かつ延伸
倍率を大きくする上で、メルトインデックス　０．０５
〜４．０を有するものが好ましい〇メルトインデックス
が０．０５未満であると、押出し発泡時の発泡効率が低
下し、４，０を越えると、熱収縮時の収縮応力が小さく
なるだけでなく、延伸工程および熱収縮時に、均一な延
伸、シュリンク包装ができないだけでなく、体積やせ等
の間ｍが生じ易くなる。

また、上記エチレン系ポリマーとしては、密度０．９０
０〜０．９６９を有するものが好ましい。

また、上記エチレン系ポリマーは、他の有機高分子と併
用してもよい。他の有機高分子としては、ポリプロピレ
ン、ポリブタジェン等のオレフィン系ポリマー；ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアク
リル酸エチル等のアクリル系ポリマー；ポリスチレン、
スチレン−ブタジェン共重合体等のスチレン系ポリマー
；ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド、ポリ酢酸ビニル；天然ゴム、ブタジェンゴム、ブ
チルゴム、ポリイソプレンゴム等の各種のゴム等が例示
できる。これらの有機高分子は、一種または二種以上混
合して５０重量％以下の割合で使用できる。

上記のエチレン系ポリマー等からなる熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートは、被包装物の種類、発泡シートの用
途等に応じて適宜の発泡倍率を宵していてもよいが、発
泡倍率１０〜８０倍のものが好ましい。発泡倍率が１０
倍未満であると、緩衝性、断熱保温性等が十分でなく、
また８０倍を越えると、シュリンク包装に際し、折れ皺
や折れ皺の残影が生じ外観体裁上好ましくないだけでな
く、十分に機械的強度の大きいものが得られない。

また、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、放
射線照射等により架橋した架橋構造を有しており、大き
な機械的強度、耐熱性等を有している。上記架橋構造は
、いかなる架橋手段により形成されたものであってもよ
いが、安全で操作性よく、しかも架橋度を効率よく調整
できる電子線照射により架橋させたものが好ましい。ま
た、エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体を水の
存在下、縮合反応にて架橋させたものも、前記架橋性ビ
ニルシランの使用量により架橋密度を容易に調整するこ
とができるので好ましい。

上記架橋構造を有する発泡シートは、種々の架橋度を有
するものであってもよいが、架橋度を示すゲル分率が、
２０〜５５％のものが好ましい。上記ゲル分率が２０％
未満であると、延伸加工に際して、発泡シートが括れる
ネックインの程度が大きくなるだけてなく、熱収縮時の
収縮応力が小さく、しかも耐熱性、機械的強度が十分で
ないため、延伸工程やシュリンク包装するための熱収縮
工程で体積収縮か太きどなったり、気泡の破泡や発泡シ
ートのシート破れが生じ易くなる。また、ゲル分率が５
５％を越えると可能延伸倍率が低下し、熱収縮率が小さ
なものしか得られなくなる。

なお、ここにいうゲル分率は、以下の計算式により求め
たものである。

（Ｗ　　／Ｗｏ）　Ｘ１００−ゲル分率（％）式中、Ｗ
ｏは、架橋した発泡シートの重量を示し、Ｗｌは、上記
架橋した発泡シートを沸噴トルエン中で１０時間還流し
て溶解分を除去した後の非溶解分の乾燥重量を示す。

また、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、熱収縮性
を付与するため延伸されて形成されている。この熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートの熱収縮率は、被包装物の
形態等に応じて適宜のものとすることができるが、１３
５°Ｃにおいて発泡シートの流れ方向に対して３０〜８
０％、発泡シートの幅方向に対して一１５〜＋１５％、
特に、−７〜＋７９６のものが好ましい。流れ方向の収
縮率が３０％未満であると、被包装物をシュリンク包装
することが困難であり、また８０％は、通常熱収縮性発
泡シートを作製し得る限度である。また幅方向の収縮率
が上記範囲を外れると、体裁よく熱収縮させることが困
難である。なお、上記幅方向の熱収縮率は、幅方向に延
伸しなくとも得られるものであり、シュリンク包装を行
なう上で実用的に許容しつる範囲でもある。なお、上記
熱収縮率は、１３５℃に加熱したグリセリン浴中に熱収
縮性発泡ポリエチレン系シートを５分間浸漬し、その後
、水にて冷却し、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの
収縮前後の寸法から求めたものである。

また、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、二軸
延伸されていてもよく、この場合、上記幅方向の延伸率
と同様の理由から、流れ方向および幅方向に対してそれ
ぞれ３０〜８０％の熱収縮率を有していればよい。

また上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、用途に
応じて適宜の厚みを有していてもよいが、厚み０．３〜
１５ｍｍのものが好ましい。厚みが０　、３　ｍｍ未満
であると緩衝性、断熱保温性等が十分でなく、また１５
ｍｍを越えると熱伝導性が低下するので、延伸加工や熱
収縮時に迅速に加熱、冷却できなくなり、被包装物を迅
速にシュリンク包装できない等の問題か生じる。

そして、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、下
記関係式（Ｉ）を充足する必要があり、３＜Ａ／Ｂ＜５
０　　　　（１） 好ましくは、３＜Ａ／Ｂ＜３０の範囲である。

上記Ａ／Ｂが上記範囲を外れると、迅速かつタイトなシ
ュリンク包装が困難となる。すなわち、被包装物の形状
や凹凸状態により、発泡シートが引掛ったり、発泡シー
トに弛みが生じたり、さらには折れ皺の残影ができ易く
、被包装物を密着包装するのが困難となる。

上記収縮応力Ａ、Ｂは、第１図に示すように、試料片（
１）の一端をロードセル（３）を有する固定チャック（
ａに取付け、他端を同様に他の固定チャック（２°）に
取付け、十分に熱容量の大きな　１３５℃のｌ！ｉ度の
オーブン中に迅速に収納し、収縮応力を測定することに
より求められる。なお、上記各固定チャック［２）（２
°）は、それぞれ固定床（４）（４°）に固着されてい
る。上記のようにして、熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
ートの収縮応力を測定すると、第２図に示すように、一
般に、測定当初に収縮応力のピーク値が現われ、その後
、収縮応力が漸次低下する。上記Ａ値、Ｂ値は、それぞ
れ熱収縮当初における最大の収縮応力（上記ピーク値の
収縮応力に対応する）、測定開始後５分経過した時点で
の収縮応力を示す。なお、この発明の熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートにあっては、上記Ａ値のピークが明瞭
に現われる。

なお、上記Ａは、上記熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの熱収縮当初の収縮力に基く緊締力に対応するものと
思われ、またＢは、熱収縮した後、発泡シートの弛みの
程度、すなわち、定常状態における結束力に対応するも
のと思われる。従って、Ａ、Ｂ共に大きな値を有する熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートを用いることにより、
被包装物を緊密かつ長期に亘り密着包装状態を維持する
ことができる。

なお、上記Ｂ値が小さいときには、シュリンク包装時の
加熱に伴いシート表面の摩擦係数が大きくなると共に若
干の粘着性も発現するので、被包装物やシュリンクトン
ネル内の搬送ローラとの接触抵抗が増大し、均一なシュ
リンク包装ができず、熱収縮性発泡シートの弛みや部分
的な薄肉、時にはシートの破れも生じる。また過度な加
熱条件では気泡の形状が崩れ、包装物の外観体裁が低下
すると共に体積やせも大きくなる。一方、加熱不足では
収縮が十分でないため、被包装物と密着したものを得る
ことができず、また加熱条件の調整が困難となる。

より詳しくは、高発泡倍率を有する熱収縮性発泡ポリエ
チレン系シートは、それ自体強度も小さく、発泡体の自
重も小さく軟質であるため、緩衝性や断熱性を要求され
る軽包装用途に用いられ、熱収縮応力は比較的小さい値
でもよいことになる。

一方、低発泡倍率を有する熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートは、それ自体剛性が大きく自重も大きいので、重
包装用途に用いられ、大きな熱収縮応力を有することが
必要となる。上記の条件を満し、被包装物を緊密かつ長
期に亘り密着包装状態を維持するには、熱収縮性発泡ポ
リエチレン系シートが下記の関係式（ＩＩ）を充足する
ものが好ましい。

Ａ×発泡倍率＞　４０００ ＢＸＱ＠倍率〉４００　　″−−−−−（ＩＩ）上記式
（ＩＩ）において、Ａ×発泡倍率の値が４０００未満で
あると、熱収縮当初の緊締力が小さく、また迅速な収縮
が行なわれず、被包装物とのシュリンク包装が困難であ
る。また、Ｂ×発泡倍率の値が４００未満であると、シ
ュリンクトンネル内で種々のトラブルを起こす。また、
加熱してシュリンク包装した後、密着包装状態にするこ
とが困難な場合がある。

なお、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、他
のフィルム、シートと積層されていてもよい。上記フィ
ルム、シートの素材としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のオレフィン系ポリマー、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリスチレン、スチレン−
ブタジェン等のスチレン系ポリマー、ナイロン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等、種々の合成樹脂フィ
ルム、シートが例示できる。また、上記のフィルム、シ
ートは、非発泡、発泡のものであってもよく、さらには
、延伸されて、熱収縮性を有するものが好ましい。

以下に、第２の発明の熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの製造方法について説明する。

第２の発明において、熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トは、前記エチレン系ポリマーを発泡させる発泡シート
化工程と、発泡した発泡シートを構成する前記エチレン
系ポリマーを架橋させる架橋工程と、架橋した発泡シー
トを延伸する延伸工程により製造される。

上記の発泡シート化工程は、前記エチレン系ポリマーを
、発泡剤と組合せて、公知の方法、例えば、サーキニラ
ーダイ等を用いて、プラグ方式、インフレ方式、Ｔダイ
方式等の適宜の方法により行なわれる。上記発泡剤とし
ては、例えば、炭酸ガス、メタン、エタン、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン等の炭化水素、フレオン１
１、フレオン１２等のフッ化炭化水素、メチルエーテル
、エチルエーテル等のエーテル類、アセトン等のケトン
類等の揮発性発泡剤；炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリ
ウム、アゾジカルボンアミド、Ｎ−、Ｎ−ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミンなどの分解型発泡剤などが例示
できる。上記発泡剤のうち、発泡シートに残留物が残ら
ず、臭気のない揮発性発泡剤が好ましい。なお、上記発
泡剤は、適宜量、例えば、０．５〜５重量％用いられる
。また、発泡シート化に際し、タルク、カオリン、炭酸
カルシウム等を発泡核形成剤として適宜量、例えば、１
〜１０重−％用いてもよい。

上記の発泡シートは、上記エチレン系ポリマーの押出温
度、発泡剤の種類および使用量等を調整することにより
、被包装物の種類、発泡シートの用途等に応じて適宜の
発泡倍率に発泡させることができるが、前記の通り、発
泡倍率１０〜８０倍のものが好ましい。

次いで、上記の発泡シートを、架橋させ、機械的強度、
耐熱性等を大きくする。この架橋工程は、電離放射線、
例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の
照射による放射線架橋、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、１．３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロビル）ベンゼン等の過酸化物によ
る過酸化物架橋、さらには、上記エチレン系ポリマーが
エチレンと架橋性ビニルシランとの共重合体であるとき
は、護共重合体を水分の存在下、縮合させることにより
行なわれる。上記架橋工程は、上記発泡シートがゲル分
率が２０〜５５％となるように調整する。

なお、上記電離放射線のうち、紫外線照射により架橋さ
せるときは、前記発泡シートにベンゾフェノン、ベンゾ
イルメチルエーテル等の光重合開始剤を予め含有させて
おき、高圧水銀灯、クセノンアーク、メタルハライドラ
ンプ等の紫外線を発生させる光源を用い、照射強度８０
〜１００　Ｗ　／　ｃｍで照射すればよい。また、上記
放射線のうち、電子線照射により発泡シートを架橋させ
るには、照射線量として、適宜のものが選択できるが照
射線量１〜６０Ｍｒａｄ、特に、３〜５０Ｍｒａｄのも
のが好ましい。

上記放射線架橋のうち、電子線照射による架橋が、安全
性、操作性がよく、効率的に架橋させることができるの
で好ましい。また、エチレンと架橋性ビニルシランとの
共重合体の縮合反応による架橋も、前記架橋性ビニルシ
ランの含有量により架橋密度を容易に調整することがで
きるので好ましい。なお、上記過酸化物架橋は、上記放
射線架橋と組合せて架橋させてもよい。

なお、上記架橋工程前に延伸加工を施すと、延伸効率が
減殺されるだけでなく、熱収縮応力の大きなものを得難
い。従って、熱収縮応力の大きなものを得るため、上記
架橋工程を経た発泡シートは、通常、発泡シートの流れ
方向に対する熱収縮率−１Ｏ〜＋３０％、幅方向に対す
る熱収縮率−１５〜＋１５％を有しているものが好まし
い。

上記の架橋工程を経た発泡シートに熱収縮性を付与する
ため、前記発泡シートを延伸する。この延伸工程は、上
記発泡工程における押出しと同時に、または押出し後、
所望により加温して、所定の延伸倍率に一軸または二軸
延伸、好ましくは一軸延伸し、急冷することにより行な
われる。

また、上記延伸工程により、前記（１）、（ＩＩ）式を
満足する熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを得るには
、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを構成するエチレ
ン系ポリマーの融点以上であって、可能な限り低温で瞬
間的な短時間のうちに延伸し、延伸後、直ちに急速冷却
することが必要であり、好ましくは、延伸時に表裏面間
に剪断力がかかるように前記発泡シートを延伸するのが
よい。

なお、ポリエチレンを素材とする架橋した発泡シートの
温度と破断伸び率との関係を示す第３図から明らかなよ
う：；、破断伸び率は、前記発泡シートを構成するエチ
レン系ポリマーの融点（Ｋ点）付近で最低値を示し、融
点以上の温度で急速に増大する。また、融点以上の温度
での破断伸び率の変化は、発泡シートの架橋度を示すゲ
ル分率により大きく変化する。なお、無架橋のものでは
、Ｋ点以上の温度で溶断が生じ、実質的に測定すること
ができない。従って、延伸効率を高めるには、エチレン
系ポリマーの融点以上の温度であって、冷却するまでの
間に分子配向状態が維持され、かつ迅速に冷却できる温
度で延伸するのが好ましく、架橋構造を有し、機械的強
度、耐熱性等の大きな前記発泡シートの延伸温度として
は、前記エチレン系ポリマーの融点以上であって、該融
点よりも１００℃を越えない加熱媒体温度で、また延伸
素材自体の温度は、該融点よりも５０℃を越えない温度
範囲で行なうのが作業性および延伸効果を高める上で好
ましい。なお、上記加熱媒体としては、後述するロール
等、適宜のものが使用できる。

また、上記発泡シートの延伸は、分子配向性を高めるた
め、できるだけ短時間のうちに行なうのが好ましく、５
秒以下、特に１秒以下の時間内に延伸するのが好ましい
。

また、延伸した後の発泡シートの冷却は、延伸により分
子配向した状態を維持するため、前記エチレン系ポリマ
ーの融点未満の温度であって、できるだけ低い温度、特
に、１００℃以下の温度に急冷するのが好ましい。

また上記発泡シートは、種々の倍率で延伸することがで
きるが、延伸倍率１．５〜５倍となるように延伸するの
が好ましく、特に、生産性を高めるため、上記発泡シー
トの押出しと同時にすみやかに架橋を行なわしめ、次い
で発泡シートの流れ方向に一軸延伸するのが好ましい。

延伸倍率が１．５倍未満であると、熱収縮性が十分でな
く、また５倍を越えて延伸することは実際的に困難であ
り、仮に、５倍を越えて延伸したとしても、熱収縮応力
が小さくなりシュリンク包装が困難となる。

上記の倍率で延伸すると、熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの熱収縮率は、発泡シートの流れ方向に対して３
０〜８０％、発泡シートの幅方向に対して一１５〜１５
％となる。

なお、延伸方法としては、前記発泡シートに直接接触さ
せて加熱、冷却を迅速に行なえる熱伝導体からなるロー
ルを備えたロール延伸法により延伸するのが好ましい。

このロール延伸法によれば、上記種々の条件を満足する
ことができる。

上記ロール延伸法による発泡シートの延伸は、第３図に
示すように、回転速度および表面温度が異なり、所定間
隔り離間して配設された少なくとも一対のロール（１１
）　（１２）間で行なわれる。すなわち、この一対のロ
ール（１１）（１２）は、半径ｒ１を有し、発泡シート
（１３）を加熱する第１のロール（１１）と、半径ｒ２
を有し、前記第１のロール（１１）を経た発泡シート（
１３）を延伸すると共に冷却する第２のロール（１２）
とからなり、前記第２のロール（１２）の回転速度を前
記第１のロール（１１）よりも大きくすることにより、
第１のロール（１１）に送られてくる厚みｔを宵する発
泡シート（１３）を、厚みｔ。ををする発泡シート（１
３）に流れ方向に延伸する。なお、発泡シート（１３）
の延伸倍率は、上記第１のロール（１１）と第２のロー
ル（１２）との回転速度比を調整することにより任意に
設定できる。

上記のロール延伸法による前記発泡シート（１３）の延
伸は、以下の関係式（ＩＶ）を充足するように行なうの
が好ましい。

０≦Ｌ　＜　３０　ｔ　ｏ　　　　　（Ｉ’／　）（な
お、式中、Ｌは、第１のロール（１１）表面と、第２の
ロール（１２）の半径ｒ２に延伸後の発泡シートの厚み
ｔ。を加算した架空円筒表面との接線間距離を示す） 上記（ＩＶ）式においてＬが上記範囲を外れると、短時
間内に急速な延伸が行なわれないばかりか、短時間内に
冷却ゾーンに移動させることができず、シートの表裏面
間で剪断ずれによる延伸も起りにくい。したがって、熱
収縮応力が大きな熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを
得ることが困難となる。

なお、上記と同様の理由から、延伸工程は、上記ロール
（１１）（１２）間の距離りは、以下の関係式を満足す
る条件で行なうのが好ましい。

０．５ｍｍ　＜　Ｄ　＜　７０ｍｍ 上記のロール延伸法によれば、断熱保温性を有する発泡
シート（１３）を迅速に加熱、冷却することができ、し
かも発泡シート（１３）の表裏間にも剪断力を作用させ
て延伸でき、発泡シート（１３）内では分子配向のみな
らず気泡の形状、気泡配列の配向も行なわれているので
、熱収縮応力の大きな熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トを得ることができ、得られた熱収縮性発泡ポリエチレ
ン系シートも熱収縮に際し、折れ皺が生じることがない
。

なお、上記ロール延伸法において、延伸効率を高めるた
めに、前記第１のロール（１１）の温度は、発泡シート
（１３）を構成するポリエチレン系ポリで−の融点以上
の温度、好ましくは、ポリエチレン系ポリマーの融点よ
りも５０℃を越えない温度範囲に加熱され、第２のロー
ル（１２）の温度は、上記発泡シート（１３）を構成す
るエチレン系ポリマーの融点未満Ｓ特に１００℃以下の
温度にするのが好ましい。

また、上記ロール延伸法において、発泡シート（１３）
の加熱、冷却を複数の加熱用ロール、冷却用ロールで行
なったり、発泡シート（１３）を予備加熱して第１のロ
ール（１１）に送ってもよい。なお、第１のロール（１
３）に先だって、発泡シート（１３）を高温雰囲気中に
通して急速に加熱すると共に第１のロール（１１）を前
記エチレン系ポリマーの融点以下の１ｍ度に設定し、発
泡シート（１３）の表面のみを若干冷却しながら発泡シ
ート（１３）を延伸してもよいが、発泡シー）　（１３
）の予備加熱時間を十分とると共に、前記の通り、第１
のロール（１１）の温度を前記エチレン系ポリマーの融
点以上の温度であって、比較的低い１ＦｉＬ度に設定す
るのが好ましい。

Ｌ記のようにして得られた熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートは、用途に応じて適宜の厚みに形成することがで
きるが、前記の通り、厚み０．３〜１５ｍｍのものが好
ましい。

なお、上記の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、前
記の各種のフィルム、シートと積層してもよい。これら
フィルム、シートとの積層は、前記発泡シート化工程で
上記フィルム、シートの素材である前記の樹脂と共押出
して熱融着により積層してもよく、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリウレタン等、適宜の接着剤により積層
してもよい。また、接着剤として、前記放射線照射等に
より架橋する前記エチレン系ポリマーや、不飽和二重結
合を有する樹脂を用いると、エチレン系ポリマーの架橋
とともにこれらの接着剤も架橋させることができるので
、積層シートの一体性が大きくなる。上記の不飽和二重
結合を有する樹脂としては、ポリブタジェン等の他、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエス
テルアクリレートまたはこれらのメタクリレート等が例
示できる。

このようにして得られた熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
ートは、彼包装物に対して一〜四方を熱シール等により
包囲し、シュリンクトンネル等を用いて１００〜２５０
℃程度の温度で熱収縮させることにより、各種の被包装
物をシュリンク包装することができる。なお、シュリン
ク包装作業を円滑に行なうため、上記熱収縮性発泡ポリ
エチレン系シートに空気抜き用の孔、切り目等を適宜数
形成してもよい。

この発明の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートは、断熱
保７Ｈ性、緩衝性、耐熱性、機械的強度等か大きいと共
に、前記の通り熱収縮応力が大きいので、種々の被包装
物、例えば、ガラス瓶等のガラス製品、陶磁器等破損し
易い物品、鏡面仕上製品、電子部品、電気製品、精密機
械部品等の緩衝保護用として、また、温調節用機器、自
動車用クーラーやこれらのダクトカバー、配水管、タン
クカバー等に適用して結露を防止したり、各種タンクの
断熱保温用として好適に用いられる。

〈実施例〉 以下に、実施例に基き、この発明の詳細な説明する。

実施例１ ポリエチレンとして、メルトインデックス（以下、Ｍｌ
という）０．２７、密度０．９１９、融点１０６℃を有
するものを用いると共に発泡剤としてブタンを用い、押
出発泡にて発泡倍率４７倍、厚み３．５ｍｍの発泡シー
トを作製し、この発泡シートに窒素気流中で印加電圧１
７０ＫＶにて１３Ｍｒａｄの電子線を照射し、発泡シー
トを架橋させた。

次いで、上記架橋した発泡シートを１１５°Ｃのオーブ
ン中で予熱し、前記第３図に示されるロール延伸法によ
り延伸した。すなわち、第１のロールとして半径ｒ１−
５０ｍｍｘロール温度１１２℃のもの、第２のロールと
して半径ｒ　２−５０ｍｍ　％ロール温度４０℃のもの
を用い、Ｌ　＝　２４．１ｍｍ、発泡シートの送り速度
２．０ｍ／分、流れ方向の延伸倍率１．７倍、延伸時間
０．５４秒の条件で発泡シートの延伸を行なった。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
４６倍、厚み２．２ｍｍｘゲル分率３６％を有し、熱収
縮特性は、流れ方向の熱収縮率４０％、幅方向の熱収縮
率２％、Ａ／Ｂ−８，４、Ａ×発泡倍率−１５０００・
Ｂ×発泡倍率−１７５０の値を有するものであった。

そして、上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い
種々の物品のシュリンク包装を行なった〇すなわち、折
返したシートの間に物品を入れ、三方を熱シールすると
共に、直径５　ｍ＋ｓの空気抜き孔を複数個設け、１３
５℃のシュリンクトンネルを１２秒間で通過させンユリ
ンク包装を行なったところ、包装物がシュリンクトンネ
ル内の搬送ロール等と引っ掛ることなく、円滑にシュリ
ンク包装することができ、全体に緊密に密着した包装を
行なうことができた。また、得られた包装物は、折れ皺
残影が殆ど無く、気泡の破壊や表面粗化も無く外観の良
好なものであると共に長期に亘り、緊密かつ密着した包
装状態を維持するものであった。

なお延伸加工前の発泡シートは、流れ方向の熱収縮率８
％、幅方向の熱収縮率５％を育するものであった。

比較例１ 実施例１の発泡シートに窒素気流中で印加電圧１７０Ｋ
Ｖにて４　Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して、発泡シ
ートを架橋させた。次いで、実施例１と同様にして延伸
加工を行なった。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
４４倍、厚み２　、０　ｍｍ、ゲル分率７％を有し、熱
収縮特性は、流れ方向の熱収縮率５１％、幅方向の熱収
縮率６％、Ａ／Ｂ−７５、Ａ×発泡倍率−１６５００、
Ｂ×発泡倍率−２２０の値を有するものであった。

そして、上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを実施
例１と同様にしてシュリンクトンネルを通過させシュリ
ンク包装を行なったところ、熱収縮性発泡ポリエチレン
シートがシュリンクトンネル内で搬送ローラや被包装物
と粘着し、良好な包装物を得ることができなかった。ま
た、熱収縮条件の幅か非常に狭く、限られた条件でしか
良好な包装物を得ることができなかった。さらに、得ら
れた包装物は、発泡体の気泡粗化による外観低下もみら
れた。

なお、延伸加工前の発泡シートの熱収縮率は流れ方向に
対して１４％、幅方向に対して９％であった。

実施例２ ポリエチレンとして、ＭＩ２．２、密度０．９２２、融
点−１０７℃を宵するもの（三菱油化工業（株）裂開品
名、ＡＨ−４０）　、発泡剤として液化天然ガス（ＬＰ
Ｇ）を用い、上記実施例１と同様にして発泡倍率２３倍
、厚み２．７ｍｍの発泡シートを作製した。この発泡シ
ートに、窒素気流中で印加電圧１７０ＫＶ、１７Ｍｒａ
ｄの電子線を照射して上記発泡シートを架橋させた。

次いで、延伸倍率が１．８倍である点を除いて、実施例
１と同様にして延伸加工を行なった。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
２２倍、厚み１．５ｍｍ、ゲル分率４０％を有し、熱収
縮特性は熱収縮率流れ方向の熱収縮率４４％、幅方向の
熱収縮率２％、Ａ／Ｂ−１４，８、ＡＸ発泡倍率−８６
００、Ｂ×発泡倍率−５８０の値を有するものであった
。

そして、上記実施例１と同様にしてシュリンク包装を行
なったところ、熱収縮時に何ら問題が生じず、部分的な
弛みも無く緊密なシュリンク包装ができた。また得られ
た包装物は、折れ皺残影や気泡粗化も無く外観良好であ
った。

なお、延伸加工前の発泡シートの熱収縮特性は流れ方向
の熱収縮率９％、幅方向の熱収縮率４％であったが、Ａ
およびＢは、いずれも検出限界以下の値を示した。

比較例２ 実施例２と同様にして、架橋発泡ポリエチレンシートを
作製した後、以下の条件で延伸加工した。

すなわち、Ｌ＝９００ｍｍとすると共に、第１のロール
に先たち発泡シートを予熱し、第１のロールおよび第１
のロールから第２のロールに至る間を　１２０℃のオー
ブン中に収納した。また、第１のロールの温度も　１２
０℃に調節すると共に、第２のロールおよびそれ以後は
上記オーブン外に配置し、第２のロールは水冷により４
０℃に調節し、発泡シートの送り速度１．６４ｍ／分、
延伸倍率１．８倍、延伸時間２３．５秒の条件で発泡シ
ートを延伸した。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは、発泡倍率
２１倍、厚み１．４ｍｍ５ゲル分率４０％を有し、熱収
縮特性は、流れ方向の熱収縮率４１％、幅方向の熱収縮
率３９６、Ａ／Ｂ−１，４、Ａ×発泡倍率−１１５５、
Ｂ×発泡倍率−８２５の値を有するものであった。

そして、上記熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、
実施例１と同様にして種々の被包装物をシュリンク包装
した。しかしながら、熱収縮初期の収縮応力が弱く、緊
密な包装ができなかった。

特に形状が複雑なものや、角ばったものを被包装物とし
て用いた場合、緊密なシュリンク包装が困難であった。

また、得られた包装物の前記熱収縮性発泡ポリエチレン
シートに強い折れ皺ができ、外観上も好ましくないもの
であった。

実施例３ ポリエチレンとして、ＭＩｏ、６、密度０，９６、融点
１３０°Ｃを釘する高密度ポリエチレンを用い、発）色
剤として、ブタン／フロン混合発泡剤を用い、実施例１
と同様にして押出発泡し、発泡倍率４８倍、厚み２．０
１の発泡シートを作製した。この発泡シートに窒素気流
中で印加電圧１７０ＫＶにて２２Ｍｒａｄの電子線を照
射して上記発泡シートを架橋させた。

次いで、実施例１と同様にして以下の条件で延伸加工し
た。すなわち、発泡シートを予備加熱するオーブンの温
度及び第１のロール温度を　１３５°Ｃとし、第２のロ
ールの温度を４０°Ｃとすると共に、Ｌ４３ｍｍ、発泡
シートの送り速度２．０ｍ　／分、延伸倍率２．０倍、
延伸時間０．８７秒の条件で上記発泡シートを延伸した
。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率４
７倍、厚み０．９ｍｍ、ゲル分率３４％を有し、熱収縮
特性は、流れ方向の熱収縮率４６％、幅方向の熱収縮率
３％、Ａ／Ｂ−１０，９、Ａ×発泡倍率＝１３０６０、
Ｂ×発泡倍率−１２００の値を有するものであった。

上記の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い実施例１
と同様にしてシュリンク包装したところ、折れ皺等が生
じず、各種の被包装物を極めて良好かつ緊密にシュリン
ク包装することができた。また、包装物は、緊密に密着
包装した状態を長期に亘り維持していた。

なお、延伸加工前の発泡シートは、流れ方向の熱収縮率
６％、幅方向の熱収縮率６％を有するものであった。

実施例４ エチレン系ポリマーとして、架橋性とニルシランをラン
ダム共重合させたＭＩｏ、９、密度０．９２４の水架橋
性ポリエチレン（三菱油化工業（株）裂開品名、リンク
ロンＸ）を用い、このエチレン系ポリマーと架橋触媒と
してのジブチルチンジラウレートとからなる組成物を、
ブタンを発泡剤として押出発泡して発泡シートを作製し
た。

この発泡シートを温度５５℃、湿度６０％ＲＨの環境下
に３日間置き、水分により架橋させた。この発：包シー
トは発泡倍率３６倍、厚み２．８ｍｍ５ゲル分率３７％
を有するものであった。

次いで、上記発泡シートを延伸加工したが、その際、予
備加熱するオーブン及び第１のロールの温度を　１３０
°Ｃとし、延伸時間０．８秒の条件で延伸した点を除き
、発泡シートを実施例１と同様にして延伸した。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率３
５倍、厚み１．６ｍｍ、ゲル効率３２％ををし、熱収縮
特性は流れ方向の熱収縮率３８％、幅方向の熱収縮率１
％、Ａ／Ｂ−７，３、Ａ×発泡倍率−１０６００、Ｂ×
発泡倍率−１４５０の値を有するものであった。

この熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、実施例１
と同様にしてシュリンク包装を行ったところ実施例１と
同様非常にすぐれた包装物が得られた。また、包装物は
、長期に亘り緊密に密着した包装状態を維持していた。

比較例３ 架橋した発泡シートとして、実施例４のものを用い、比
較例２と同様にして発泡シートを延伸した。

得られた熱収縮性発泡ポリエチレンシートは発泡倍率３
４倍、厚み１．９ｍｍ、ゲル分率３７％を有し、熱収縮
特性は流れ方向の熱収縮率３５％、幅方向の熱収縮率−
２％、Ａ／Ｂ−１，３、Ａ×発泡倍率−１７７０、Ｂ×
発泡倍率−１３６０の値を有するものであった。

」二足の熱収縮性発泡ポリエチレンシートを用い、実施
例１と同様にしてシュリンク包装を行ったところ比較例
２と同様、緊密にシュリンク包装することができず、熱
収縮性発泡ポリエチレンシートに折ね皺か生じた。

〈発明の効果〉 以−１−のように、第１の発明の熱収縮性発泡ポリエチ
レン系シートによれば、熱収縮当初の収縮応力と熱収縮
後の収縮応力との割合が、特定の値をａしているので、
熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを、シュリンク包装
時にトラブルを起こすことなく、速くしかも強く熱収縮
させることができる。また、高発泡倍率を有する熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートとしても、熱収縮直後にお
いては被包装物を緊密にシュリンク包装できるとともに
、シュリンク包装後も、熱収縮性発泡ポリエチしノン系
シートに弛みが生じることなく密着包装状態を維持する
ことができる。また、熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トは、架橋されて大きな耐熱性、機械的強度等を有する
と共に、熱収縮条件の許容幅が太いので、熱収縮工程に
おいて被包装物を円滑にシュリンク包装することができ
る。

また、第２の発明によれば、熱収縮性発泡ポリエチレン
系シートの製造に際し、熱収縮性発泡シートを構成する
エチレン系ポリマーの融点以−Ｌの温度で延伸するので
、架橋構造を有し、機械的強度および耐熱性の大きい発
泡シートであっても、容易に延伸加工することができる
。また、延伸した後、上記エチレン系ポマーの融点未満
の温度に冷却するので、延伸状態を維持てきると共に、
延伸加工により、延伸加工前の発泡シートよりもさらに
機械的強度が大きく、熱収縮直後においては被包装物を
緊密にシュリンク包装できるとともに、シュリンク包装
後も、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートに弛みが生じ
ることなく密着包装状態を維持することができる熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを安価に製造することかで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱収縮応力の測定方法を示す図、第２図は熱収
縮応力の測定結果を示す図、第３図はロール延伸法の要
部を示す概略図、第４図は熱収縮性発泡ポリエチレンシ
ートの温度と破断伸び率との関係を示す図である。 （１１）・・・第１のロール、（工２）・・・第２のロ
ール、（１３）・・・発泡シート。 特　許　出　願　人　　積水化成品工業株式会社第１図 第２図 時間（分） 第３図 手　　続　　補　　正　　書（自発） 昭和６１年１１月１３日 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２０５４８７号 ２、発明の名称 熱収縮性発泡ポリエチレン系シートおよびその製造方法
４、代理人 北　　　１．ノ ５、補正命令の日付（自発） 別紙の通り訂正する。 （２明ｍ書第２２頁第１６行および第１７行のＢ×発泡
倍率＞　４００　（り／ａ１）　　”””■」と訂正す
る。 ２、特許請求の範囲 １、　発泡倍率１０〜８０倍、ゲル分率２０〜５５％お
よび流れ方向の熱収縮率３０〜８０％を有　　′する架
橋された熱収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関
係式（Ｉ）を充足するものであること特徴とする熱収縮
性発泡ポリエチレン系シート。 ３＜Ａ／Ｂ＜５０　　０……＜Ｉ）（式中、Ａは熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートを１３５°Ｃで加熱しなと
き加熱当初に現れる最大収縮応力（ｔｒ　／　＊　）を
示し、し、 Ｂは１３５°Ｃで加熱したとき加熱開始後５分経過した
時点での収縮応力（ｇ　／　＝Ａ　）を示す） ２、　熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、下記の関
係式（ＩＩ）を充足するものである上記特許請求の範囲
第１項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 Ａ×発泡倍率＞４０００−〇ｕ〉リー Ｂｘ発泡倍率＞　４００３　　”””　（ＩＩ　）３、
　熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、厚み０．３〜
ｂ 特許請求の範囲第１項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン
系シート。 １、　熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、１３５℃
における幅方向の熱収縮率−１５〜＋１５％を有するも
のである上記特許請求の範囲第１項記載の熱収縮性発泡
ポリエチレン系シート。 ５、　エチレン系ポリマーを溶融押出して発泡シート化
する発泡シート化工程と、この発泡シート化工程で得ら
れた発泡シートを架橋させる架橋工程と、この架橋工程
を経た後、加熱温度が上記エチレン系ポリマーの融点以
上であって該融点よりも　１００℃を越えない温度範囲
で延伸するとともに、延伸した発泡シートを、直ちに上
記エチレン系ポリマーの融点未満の温度に冷却する延伸
工程により下記関係式（Ｉｔ）を充足する熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートを得ることを特徴とする熱収縮性
発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 ３＜Ａ／Ｂ＜５０　−−−−−−＜ｍ）（式中、Ａは熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートを　１３５’Ｃで加熱
したとき加熱当初に現れる最大収縮応力（ｇ／　ａｊ　
）を示し、 Ｂは１３５℃で加熱したとき加熱開始後５分経過した時
点での収縮応力（ｔ　／　ａＪ　）を示す） ６、　エチレン系ポリマーが、メルトインデックス０，
０５〜４．０を有するものである上記特許請求の範囲第
５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法６７、　エチレン系ポリマーが、密度０．９００〜０
、９６９を有するものである上記特許請求の範囲第５項
記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 ８、　発泡シートを電子線照射により架橋させる上記特
許請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系
シートの製造方法。 ９、　エチレン系ポリマーとして、エチレンと、架橋性
ビニルシランとの共重合体を用い、水分の存在下で架橋
させる上記特許請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポ
リエチレン系シートの製造方法。 １０、　　発泡シートの延伸を、発泡シートの温度がエ
チレン系ポリマーの融点以上であって、該融点よりも５
０℃を越えない温度範囲で行なう上記特許請求の範囲第
５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法。 １１、　　発泡シートを、流れ方向に１．５〜５倍一軸
延伸する上記特許請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡
ポリエチレン系シートの製造方法。 １２、　　発泡シートを、５秒以下の延伸時間内に延伸
し、直ちに冷却する上記特許請求の範囲第５項記載の熱
収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １３、　　延伸工程前の発泡シートとして、流れ方向の
熱収縮率−１０〜＋３０％、幅方向の熱収縮率−１５〜
＋１５％を有する発泡シートを用いる上記特許請求の範
囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製
造方法。 １４、　　発泡シートを、発泡シートの流れ方向に配置
した回転速度の異なる一対のロール間で連続的に延伸す
る際、前記一対のロールが、前記発泡シートを加熱する
第１のロールと、この第１のロールを経た発泡シートを
冷却する第２のロールからなると共に、第１のロール表
面と、第２のロールの半径に延伸後の発泡シートの厚み
ｔ。を加算した架空円筒表面との接線間距離りが、以下
の関係式（ＩＶ　）を充足する条件で行なう上記特許請
求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シー
トの製造方法。 ０≦Ｌ＜３０ｔｏ　、−・・−（ＩＶ）１５、　　第１
のロールが、エチレン系ポリマーの融点以上の温度を有
するものである上記特許請求の範囲第１４項記載の熱収
縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １６、　　第２のロールが、エチレン系ポリマーの融点
未満の温度を有するものである上記特許請求の範囲第１
４項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
法。 １７、　　第２のロールが、１００℃以下の温度を有す
るものである上記特許請求の範囲第１４項記載の熱収縮
性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発泡倍率１０〜８０倍、ゲル分率２０〜５５％およ
   び流れ方向の熱収縮率３０〜８０％を有する架橋された
   熱収縮性発泡ポリエチレンシートが、下記の関係式（
   I ）を充足するものであること特徴とする熱収縮性発泡
   ポリエチレン系シート。 ３＜Ａ／Ｂ＜５０……（ I ） （式中、Ａは熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを、１
   ３５℃で加熱したとき加熱当初に現れる最大収縮応力（
   ｇ／ｃｍ＾２）を示し、 Ｂは１３５℃で加熱したとき加熱開始後５分経過した時
   点での収縮応力（ｇ／ｃｍ＾２）を示す） ２、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、下記の関係
   式（II）を充足するものである上記特許請求の範囲第１
   項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 Ａ×発泡倍率＞４０００ Ｂ×発泡倍率＞４００……（II） ３、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、厚み０．３
   〜１５ｍｍを有するものである上記特許請求の範囲第１
   項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シート。 ４、熱収縮性発泡ポリエチレン系シートが、１３５℃に
   おける幅方向の熱収縮率−１５〜＋１５％を有するもの
   である上記特許請求の範囲第１項記載の熱収縮性発泡ポ
   リエチレン系シート。 ５、エチレン系ポリマーを溶融押出して発泡シート化す
   る発泡シート化工程と、この発泡シート化工程で得られ
   た発泡シートを架橋させる架橋工程と、この架橋工程を
   経た後、加熱温度が上記エチレン系ポリマーの融点以上
   であって該融点よりも１００℃を越えない温度範囲で延
   伸するとともに、延伸した発泡シートを、直ちに上記エ
   チレン系ポリマーの融点未満の温度に冷却する延伸工程
   により下記関係式（III）を充足する熱収縮性発泡ポリ
   エチレン系シートを得ることを特徴とする熱収縮性発泡
   ポリエチレン系シートの製造方法。 ３＜Ａ／Ｂ＜５０……（III） （式中、Ａは熱収縮性発泡ポリエチレン系シートを１３
   ５℃で加熱したとき加熱当初に現れる最大収縮応力（ｇ
   ／ｃｍ＾２）を示し、 Ｂは１３５℃で加熱したとき加熱開始後５分経過した時
   点での収縮応力（ｇ／ｃｍ＾２）を示す） ６、エチレン系ポリマーが、メルトインデックス０．０
   ５〜４．０を有するものである上記特許請求の範囲第５
   項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法
   。 ７、エチレン系ポリマーが、密度０．９００〜０．９６
   ９を有するものである上記特許請求の範囲第５項記載の
   熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 ８、発泡シートを電子線照射により架橋させる上記特許
   請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シ
   ートの製造方法。 ９、エチレン系ポリマーとして、エチレンと、架橋性ビ
   ニルシランとの共重合体を用い、水分の存在下で架橋さ
   せる上記特許請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリ
   エチレン系シートの製造方法。 １０、発泡シートの延伸を、発泡シートの温度がエチレ
   ン系ポリマーの融点以上であって、該融点よりも５０℃
   を越えない温度範囲で行なう上記特許請求の範囲第５項
   記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １１、発泡シートを、流れ方向に１．５〜５倍一軸延伸
   する上記特許請求の範囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリ
   エチレン系シートの製造方法。 １２、発泡シートを、５秒以下の延伸時間内に延伸し、
   直ちに冷却する上記特許請求の範囲第５項記載の熱収縮
   性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １３、延伸工程前の発泡シートとして、流れ方向の熱収
   縮率−１０〜＋３０％、幅方向の熱収縮率−１５〜＋１
   ５％を有する発泡シートを用いる上記特許請求の範囲第
   ５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方
   法。 １４、発泡シートを、発泡シートの流れ方向に配置した
   回転速度の異なる一対のロール間で連続的に延伸する際
   、前記一対のロールが、前記発泡シートを加熱する第１
   のロールと、この第１のロールを経た発泡シートを冷却
   する第２のロールからなると共に、第１のロール表面と
   、第２のロールの半径に延伸後の発泡シートの厚みｔ＿
   ０を加算した架空円筒表面との接線間距離Ｌが、以下の
   関係式（IV）を充足する条件で行なう上記特許請求の範
   囲第５項記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製
   造方法。 ０≦Ｌ＜３０ｔ＿０……（IV） １５、第１のロールが、エチレン系ポリマーの融点以上
   の温度を有するものである上記特許請求の範囲第１４項
   記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １６、第２のロールが、エチレン系ポリマーの融点未満
   の温度を有するものである上記特許請求の範囲第１４項
   記載の熱収縮性発泡ポリエチレン系シートの製造方法。 １７、第２のロールが、１００℃以下の温度を有するも
   のである上記特許請求の範囲第１４項記載の熱収縮性発
   泡ポリエチレン系シートの製造方法。