JPS6360950A - ヒドロキシフェニル−およびヒドロキシフェノキシアルカン酸ヨ−ドプロパルギルエステル - Google Patents

ヒドロキシフェニル−およびヒドロキシフェノキシアルカン酸ヨ−ドプロパルギルエステル

Info

Publication number
JPS6360950A
JPS6360950A JP62108715A JP10871587A JPS6360950A JP S6360950 A JPS6360950 A JP S6360950A JP 62108715 A JP62108715 A JP 62108715A JP 10871587 A JP10871587 A JP 10871587A JP S6360950 A JPS6360950 A JP S6360950A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
human
ester
iodo
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62108715A
Other languages
English (en)
Inventor
ゲーアハルト・シュタイガー
ペーター・キンゼル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of JPS6360950A publication Critical patent/JPS6360950A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/732—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids of unsaturated hydroxy carboxylic acids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物、すなわちヒト４０キシフェニル
−おヨヒヒト１０キシフェノキシアルカン酸ヨード９ブ
ロノξルギルエ−ステルと、殺真菌系の有効成分として
のその用途とに関する。
南アフリカ特許第８３５，２７８号（１９８４年４月２
５日に発行；エフ、マウＶ　ｋ　（Ｆ、　ｈＡａｕｒｅ
ｒ）等、Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　　によって、ジカルボ
ン酸からヨード９プロパルギルエステルを製造できるこ
と、およびこれらのエステルが植物保諌剤の有効成分と
して用いられることは公知である。米国特許第４．２５
９，３５０号（１９８１年３月３１日発行、ワイ、モリ
サワ（Ｙ、　Ｍｏｒｉｓａｗａ）等、５ａｎｋｙ。
Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｌｔａ　）では、非置換または環置換
安息香酸ヨード１プロパルギルエステルと、それらのシ
ロアリに対する効果が主張されている。
本発明は次式： 〔式中、Ｒ１，Ｈ２，Ｒ３，Ｈ４は同一または異なるラ
ジカルであシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨーｒ、シ
アノ、またはニトロラジカル、炭素数１〜４のアルキル
ラジカル、炭素数３〜７のシクロアルキルラジカル、フ
ェニルスルホニル、フェニル、フェノキシラジカル、ま
たは水素を表し； ｎは１または２を表し； ＸはＣＨ２と、ｎ＝１の場合には、０−ＣＨ２も表す〕 を有する化合物をその対象とする。
Ｒ１とＲ２の好ましいラジカルは、ニトロ基、水素原子
、塩素原子である。ＲとＨの好ましいラジカルは水素原
子である。
上記式の化合物は多くの植物病原菌に対してすぐれた効
果を有することを特徴とする。
本発明によって特に好ましいヨード９プロノ９ルギルエ
ステルの例は、非置換のおよび環置換したヒト９０キシ
フエニル酢酸ヨード９プロパルギルエステル、ヒト１０
オキシフエノキシ酢酸ヨード１プロノ署ルギルエステル
、およびβ−ヒーロキシフェニルブロピオン酸ヨード１
プロパルギルエステルでアシ、次のような化合物である
； （１）　　ヒト９０キシフエニル酢酸ヨード９プロパル
ギルエステルａ）（２−ヒト１０キシフエニル）酢酸ヨ
ードプロパルギルエステル ｂ）（３−ヒト９０キシフエニル）酢欧ヨードゞプロノ
ぐルギルエステル ｃ）（４−ヒト１０キシフエニル）酢酸ヨード９プロパ
ルギルエステル ｄ）（２−ヒト９０キシ−５−二トロフェニル）酢酸ヨ
ーｒプロパルギルエステル ｅ）（２−ヒト１０キシ−５−クロロフェニル）酢酸ヨ
ード１プロノ１ルギルエステル ｆ）（２−ヒト０ロキシー３，５−ジニトロフェニル）
酢酸ヨー−フロノルギルエステル ｇ）（３−ヒト１０キシ−４−ニトロフェニル）酢酸ヨ
ード９プロノルギルエステル （２）　　ヒト１０キシフェノキシ酢葭ヨー−プロパル
ギルエステルａ）（２−ヒト９０キシフエノキシ）酢酸
ヨード１ブロノξルギルエステル ｂ）（２−ヒト３０キシ−５−ニトロフェノキシ）６２
ヨーＶ−プロパルギルエステル Ｃ）（２−ヒト３０キシ−３，５−：）ニトロフェノキ
シ）酢酸ヨード９プロパルギルエステル （３）　　β−（ヒＶロキシフェニル）プロピオン酸ヨ
ード１プロパルギルエステル −）β−（２−ヒト９０キシフエニル）フロピオン酸ヨ
ーＰプロノセルギルエステル ｂ）β−（２−ヒト３０キシ−３−二トロフェニル）フ
ロピオン酸ヨーＶプロパルギルエステルＣ）β−（２−
ヒｙロキシー５−ニトロフェニル）プロピオン酸ヨード
９プロパルギルエステルｄ）β−（２−ヒＶロキシー５
−クロロフェニル）フロピオン酸ヨーＶ−／ロノセルギ
ルエステルｅ）β−（２−ヒト９０キシ−３，５−ジニ
トロフェニル）フロピオン酸ヨード９プロパルギルエス
テルｔ）　　β−（３−ヒト９０キシフエニル）フロピ
オン酸ヨード３プロパルギルエステル 上紀化合物名の甲、次の執念はＩＵＰＡに命名法に相補
する： 酢酸＝エタン酸 プロピオン酸＝プロパンは ヨーケフロバルギルー＝３−ヨード１−２−プロピニル
本発明の非置換または環置換ヒドロキシフェニルーマタ
ハヒト９０キシフェノキシアルカン酸ヨードプロパルギ
ルエステルは、対応する酸またはその誘導体をニーｃ＝
ｃ−ｃＨ２ｏＨ＜３−ヨード”−２−プロピン−１−オ
ール、まＡは３−ヒト９０キシ−１−ヨード”−１−’
ロピン）Ｋよってエステル化することによって得られる
。３−ヨード９−２−プロピン−１−オールとその製造
法は例えば米国特許第３，０７５，９３８号（１９６３
年１月２３日発行、アール、エル、ジ１ンソ：、ｙ　（
Ｒ，Ｌ、　Ｊｏｈｎａｏｎ）　。
Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａＩＣｏｍｐａｎｙ）に
述べられているＯ本発明によるヨード９プロパルギルエ
ステルの製造法に用いる出発化合物としては、第１成分
の３−ヨート１−２−プロピン−１−オールを別として
、次式の化合物がそれぞれ第２成分として用いられる： Ｙ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｘおよびｎは式（１
）に対して上述した意味を有し；Ａは塩素、臭素、ヨウ
素、炭素数１〜１８のアシルオキシ基、炭素数２〜１８
のアルコキシカルボニルオキシ基、ニトロ、シアノ、ト
リハロゲンメチルおよび／またはＣ１〜Ｃ８アシル基お
よび／−またはハロゲンによって任意に置換したフェノ
キシラジカルを表し、ＹはＣ１−Ｃ１゜アシルラジカル
を表す〕Ｈの好ましい例は塩素、臭素、アセチル基、２
゜２−ジメチルプロピオニル、ベンゾイルオキシメトキ
シカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、２，
４−ジニトロフェノキシ、およびニトロフェノキシ基で
ある。
Ｙの打着しい例はアセチルとインジイル基である。
本発明によって製造されるヨード９プロパルギルエステ
ルが次式： を治する、非置換または環置換２−ヒドロキシフエニル
−または２−ヒト１０キシフエノキシアルカン酸ヨード
９プロパルギルエステルである場合には、式（ｎ）の出
発化合物の代シに、次式：ｌ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’、Ｘ　とｎはそれぞれ
、式（Ｉ［ｌ）の場合と同じ意味を有する〕を有するラ
クトンを用いることができ、これを用いることが好まし
い。
式（ＩＩ）または式（財）の化合物と３−ヨード９−２
−プロピン−１−オールとの反応は酸性または塩基性触
媒の存在下で実施するのが好ましい。例えば、水酸化リ
チウム、炭酸リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ト９０マイト
、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム、第一、第二および第三アミンのよう
な塩基性触媒が特に好ましい。これらの塩基性触媒の中
で、例えばピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピ
リジン、Ｎ−メチルビイリジン、エチルジイソプロピル
アミン、２−．４−．６−　トリメチルピリジン（ａｙ
ｍ・コロジン）およびジアザジシクロ（２、２、２）オ
クタンのような第三有機アミンが最も好ましい。
式（ＩＩ）と式（財）の出発物質の一部は市販されてい
る。
例えば、これらの出発物質またはその直接の前駆体はＡ
Ｍｒｉｃｈ−Ｅｕｒｏｐｅ　（ベルギー、Ｂ−２３４０
ベルセ）から、次に挙げる上記化合物として得られる； １　ａ　）　　２−クマラノン、すなわち２−ヒト９０
キシフエニル酢酸 １ｂ）３−ヒト９キシフエニル酢酸 ＩＣ）４−ヒト９キシフエニル酢酸 １ｇ）　　３−ヒト９０キシ−４−二トロフェニル酢酸
３ａ）３．４−ジヒドロクマリン ３ｆ）　　３−ヒト１０キシフエニルプロピオン酸。
ｌｄ）〜ｆ）と３ｂ）〜ｅ）の出発物質は２−クマラノ
ンからまたは３，４−ジヒドロクマリンカラニトロ化ま
たは塩素化によって得られる。
この他のまたは付加的な求電子置換反応によって、すな
わち例えばスルホン化、フリーブルーフラフｙ　（Ｆｒ
１ｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔ）によるアルキル化、シアン化
、臭素化、フッ素化、ヨウ素化、ヒト９０キシル化（Ｏ
Ｈ基のエーテル化後に実施可能）によって、本発明によ
る化合物の他の出発物質が得られる。これらの反応は全
て、以前から充分に知られている。これらの反応の概説
は例えばホーベンウｘ　４　、Ｑ／　（Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ　）の「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　
　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎｌｓｃｈａｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ
　　）　　Ｊ　　５／２ｂ巻、５０８〜５２７頁Ｇａｏ
ｇｅ　Ｔｈｉｅｍｅ　出版社（スタットガルト、ニュー
ヨーク）１９８１によって述べられている。例えば、デ
ィ、ジエイ、クラム（Ｄ、　Ｊ、　Ｏｒａｍ）とジー、
！ス、　ハモ７ト４（Ｇ、Ｓ。
Ｈａｍｍｏｎｄ　）による「有機化学○ｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｌｅｔｙ）Ｊ第３版、　ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌ
ｌ　Ｋｏｇａｋｕａｈａ社、東京１９７０．６５１〜６
８７負のような、基本的な有機化学の教科書が使用試薬
ならびに芳香族化合物に存在する最初の置換基の直接の
影響について述べている。このように、例えば濃硝酸を
用いて、またはよシ強い試薬が必要な場合には、等容量
部の濃硝酸と濃硫酸を用いて、ニトロ化が実施される。
塩素化はｋｉＧｌ　　、ＦｅＣｌ２．鉄またはヨウ素の
ような触媒とともに塩素ガスを供給することによって行
われる。
これらの反応のための適当な溶媒には、特にジクロロメ
タン、トリクロロメタン、テトラクロロメタンとジオキ
サンがある。
ヒト０ロキシフエノキシ酢酸ヨード９プロパルギルエス
テル〔弐ｆｌ）においてＸ　＝−０−（／　Ｈ２−１ｎ
　＝１　）の出発物質は対応するジヒドロキシベンゼン
から、例、ｔハ１　、２−　シヒト９０キシベンゼン（
カテコール）、１．３−ジヒドロキシベンゼン（レゾル
シノール）または１，４−ジヒドロキシベンゼン（ヒー
ロキノン）から製造することができる；最初の物質はＥ
、Ｍｅｒｃｋ（Ｄ−６００ダルムシェタット）から得ら
れ、後者の２物質はＪａｎｓｓｅｎ　Ｃｈｉｍｉｃａ（
Ｄ　＝　４０５４１”Ｊｅｔｔｅｔａｌ　２）　カら入
′手できる。
上記のジヒドロキシベンゼンをそれ自体公知の方法でク
ロロ酢酸（エステル）と反応させて、ヒドロキシフェノ
キシ酢酸（エステル）を形成することができる〔オーガ
ニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ　）　１３版、１９７４．
２２６頁、　ＶＥＢ　Ｄｅｎｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａ
ｇｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ　（ベルリン〕〕
、非置換または環’Ｊｔ換１，２−ジヒト９０キシベン
ゼントクロロ酢酸クロリドとの反応が特に有利である。
本出願の実施例３に説明するように、この反応によって
主として、対応する（２−ヒト９０キシフエニル）クロ
ロ酢酸エステルが得られる。これを好７しくけ、水素化
す一トリウムのような塩基の存在下で環化して、非置換
または対応する環置換３Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキシ
ン−２−オンを製造することができる。
このようにして得られた３Ｈ−ベン：、／−１，４−ジ
オキシン−２−オン誘導体は目的生成物の好ましいラジ
カルＲ，Ｒ，ＲおよびＲを全て含むことができる。しか
し、これらのラジカルの１つ以上を非置換または環置換
３Ｈ−ベンゾー１，４−ジオキシンー２−オンに導入す
ることがさらに有利である。この反応条件は２−クマラ
ノンまたは３．４−ジヒドロクマリンに対して上記した
条件に本質的に対応する。ヒドロオキシ酸を環化してラ
クトンを形成する反応、すなわち非置換またはｆｉｆａ
ｋ　２−ヒト１０キシフエニル酢酸、２−ヒ）’０キシ
フェノキシ酢酸または２−ヒドロキシフェニルプロピオ
ン酸（誘導体）から対応する２−クマラノン、３Ｈ−イ
ンシー１．４−ジオキシｙ　−２−オンまたは３，４−
ジヒト１０クマリンを形成する反応は、０．０９〜０．
１１　ＭＰａ（絶対）の圧力ニオいて実施するのが好ま
しい。反応温度としては、０℃〜１３０℃、特に１５〜
１００℃の温度が好ましい。環化は１種類以上の不活性
で殆んど無水の溶媒中で実施するのが好ましい。溶媒は
反応中に生ずると考えられる水の留去を促進するような
分離剤を含むことができる。環化は触媒（例えば硫醒の
ような酸）の存在下で、またはジシクロへキシルカルボ
ジイミド９のようなカルボジイミドの存在下で実施する
のが好ましい。酸の量は好ましくは５〜２０モルチ、特
に好ましくは８〜１２モルチであシ、カルボジイミド９
の量は好ましくは１００〜１５０モルチ、特に好ましく
は１００〜１２０モル％（それぞれ、用いる２−ヒト０
口キシフェニル誘導体のモル数を基準にする）である。
上記のラクトン、すなわち非置換または環置換２−クマ
ラノン、３．４−ジヒト９０クマリンまたは３Ｈ−はン
ゾー１，４−ジオキシンー２−オンとは対照的に、他の
出発物質すなわち非置換または環置換ヒト９０キシフエ
ニル酢酸、ヒト１０キシフエノΦシ酢酸とヒト９０キシ
フエニルプロピオン酸またはそれらの誘導体は遊離のヒ
ト０ロキシル基を含むので、この遊離ヒト９０キシル基
を他の反応から、すなわち（他の）芳香族置換または３
−ヨード３−２−プロピン−１−オールもしくはその誘
導体によるエステル化から保護する心安がある。
フェノール系ヒト０ロキシル基の保護すなわチソの可逆
的なブロッキングは、Ｃ□〜Ｃ１ｏカルボン酸の誘導体
、例えば０１〜Ｃ１ｏカルボン酸のハロゲン化物、無水
物、反応性エステル等によって実施することができる。
保護基としては、すなわち式（ｎ）の保護基Ｙとしては
アセチル基とベンゾイル基が好ましい。この他の例には
、プロピオニル、ブタノイル、イソブタノイル、ｎ−ペ
ンタノイル、ピバリル、オクタノイル、デカノイル、な
らびに０−ｌｍ−およびｐ−メチルはンゾイル基がある
。
しかし、原則として、反応条件下で安定であシ、反応後
に重要な好ましく々い副反応なしに再び除去することが
できるような、ヒｒロキシル基に対する公知のあらゆる
保護基を用いることができる。
式（ｎ）　ｔたは（財）の出発物質はエステル交換反応
することができる、すなわち３−ヨード４−２−プロピ
ン−１−オールによってエステル化することができる。
３−ヨード＃−２−プロピンー１−オールとの反応は好
ましくは一１０℃〜＋１００℃の温度、特に＋２０℃〜
＋６０℃の温度において実施される。
この反応は周囲大気の圧力下で実施することができるが
、これよシ高いまたは低い圧力下でも実施可能である。
０．０　’ｌ−０，１１ＭＰａ（絶対）の圧力が好まし
い。
この反応は試薬に対して不活性な溶媒中で実施するのが
好ましい。このような溶媒の例には、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、石油エーテル、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、ヘキザン異性体混合物のような炭化水素；ジクロ
ロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、１
，１．１−）ジクロロメタン、クロロベンゼン、フロモ
ベンゼンのようなハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテ
ル、テトラヒト０ロフランおよび１，４−ジオキサンの
ようなエーテルがある。溶媒は殆んど無水であることが
好ましい。
エステル化またはエステル交換反応は１種類以上の上記
塩基性触媒の存在下で実施するのが特に好ましい。塩基
性触媒の量は、用いる式（ＩＩ）または式（財）の化合
物の分子量を基準にして、好ましくは０．０１〜２モル
−１特に好ましくは０．１〜０．３モルチである。
エステル化またはエステル交換反応の出発物質として式
（ｆｆ）の化合物を用いた場合には、式（ＩＩ）中にｒ
ＹＪとして表した保護基を分離しなければならない。こ
の分離は例えば、加水分解によってまたはアミツリシス
によって行うことができる。このアミツリシスは例えば
ジエチルエーテル、テトラヒト１０７ラン、ジオキサ／
、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、キ
シリレンおよびピリジンめような不活性溶媒中での好ま
しくは一１０〜１００℃、特に２０〜４０℃の温度にお
けるアンモニア、第一アミンまたは第二アミンとの反応
によって行うのが望ましい。
本発明によって製造するヒト９０キシフェニル−または
ヒト１０キシフエノキシアルカン酸ヨード９プロ・１ル
ギルエステルとしては、製造方法が簡単であるという理
由から、次式（Ｖ） Ｈ を有する化合物が好ましく、 特に次式Ｍ）： を有する化合物が好ましい。
次の実施例によって、本発明をさらに説明する。
本発明による化合物は”Ｈ−ＮＭＲ分光学によりて固定
した。以下で同定する物質はＪａｎｓａｅｎ　Ｇｈｌｍ
−１ｃａ　（Ｄ　−４０５４Ｎａｔｔｅｔａｌ　２　）
から市販されティる。反応は、他に指示しないかぎシ、
約１０２０ｋＰａ（絶対）において実施した。
実施例１ ４−ヒト９０キシフエニル酢酸ヨー＋”／ツノ１ルギル
エステル（化合物１ｃ） （Ａ）　　４−ヒト９キシフエニル酢Ｒ（７１品）２０
．９（０，１３モル）を無水酢酸４０．２ｇ（０，３９
モル）と２滴の濃硫酸との混合物に１０分間にわたって
加え、この混合物を室温から４５℃に加熱した。発熱反
応の停止（発熱反応不活化）後に、室温でさらに１時間
攪拌を行い、反応混合物をＩＮ塩ｆｉ９１５００　ｒｘ
ｌ上に注入し、酢酸エチル３００ｄによって抽出し、有
機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去した。こ
の結果得られた４−アセトキシフェニル酢酸２６．２ｇ
を塩化チオニル３１Ｎとともに、ガス発生が終了するま
で、還流加熱した（約１時間）。過剰々塩化チオニルを
１．６ｋＰａ（絶対）の圧力において留去した。圧力２
７　Ｐａと温度１１１〜１１２℃において、４−アセト
キシ−フェニルアセチルクロリド”２０．９（理論量の
７２チ）が留出した（融点４１〜４３℃）。
（Ｂ）　　無水トルエン３０ｍＪ中３−ヨード９−２−
プロピン−１−オール１２．８１ｊ（０，０７１モル）
とピリジン５．６Ｎ（０，０７１モル）の溶液に、無水
トルエン７０ｄ中４−アセトキシフェニルアセチルクｏ
　！Ｊ　）’　（（Ａ）Ｋｊ、ッテ製造）１５Ｉｉ（０
，０７１モル）の溶液を室温で加えた。発熱反応不活化
後に、反応混合物をＩＮ塩酸で２回、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液と水とで各１回ずつ洗浄した。
有機相から溶媒を留去した後に、４−アセトキシフェニ
ル酢酸イソプロノ署ルギルエステル（融点８０〜８５℃
）２３．２．ｉ＋（理論量の９１％）が得られた。
（Ｃ）　　室温において、４−アセトキシフェニル酢酸
ヨード９プロパルギルエステル（（Ｂ）によって製造〕
ＩＦＩ（０，０４２モル）とｎ−ブチルアミン３．１ｇ
（０，０４２モル）とをジオキサン１５ｍＪ中で１８時
間攪拌した。反応混合物をジエチルエーテルとｌＮ塩酸
水溶液との間に分配し、エーテル相を硫酸す）　ＩＪウ
ム上で乾燥し、溶媒混合物を留去した。粗収量：１４．
４Ｊ、溶離剤としてトリクロロメタン／石油エーテル（
４：１容量部）を用いて、シリカゲル上でクロマトグラ
フィ精製した後に、４−ヒト９０キシフエニル酢酸ヨー
ド１プロパルギルエステル（融点７３〜７７℃）８．２
ｇ（理論量の６２℃％）が得られた。
実施例２ ２−ヒト９０キシ−５−ニトロフェニル酢酸ヨード９プ
ロパルギルエステル（化合物１ｄ） （Ａ）２−クマラロン（市販品）　１０１１（０，０７
４モル）を８℃において、濃硝酸（ｄ＝１．４　）　１
４ｄ中に強く攪拌しながら注入した。次に、濃硫酸（（
１＝１．８４）を同温度において、発熱反応が明確に開
始するまで、ゆっくシと滴加した。次に反応混合物を氷
１００＃とともに攪拌し、沈戚した粗二トロクマラノン
をＦ別した。粗生成物（融点１７３〜１８４℃）１ｔ、
７．Ｆ（理論量の８８％）が得られた。酢酸エチルから
再結晶した後に、淡黄色結晶（融点１８４〜１８８℃）
９．５．９が得られた。
（Ｂ）５−ニトロクマラノン４．０！ｉ（０，０２２モ
ル）、３−ヨーシープロピン−１−オール４．０ｇ（０
，０２２モル）および４−ジメチルアミノピリジン５０
■から成る混合物を室温において無水トルエン２２ｍ１
中で２２時間攪拌した。生成した沈殿を戸別し、少量の
トルエンで洗浄し、２−ヒト３０キシ−５−二トロフェ
ニル酢酸ヨード９プロパルギルエステル（融点１４５〜
１４９℃）４．５Ｊ（理論量の５７チ）を得た。
実施例３ （２−ヒト９０キシ−３，５−ジニトロフェノキシ）酢
酸ヨード９プロノぐルギルエステル（化合物２ｃ）（Ａ
）　　無水ジエチルエーテル２５０ｍ／中のカテコール
（市販品）１１０．３Ｆ（１，００モル）とピリジン７
９．０Ｆ（１，００モル）の溶液に、無水ジエチルエー
テル８０ｄ中に溶かしたクロロアセチルクロリド”１１
２．９．９（１，００モル）を２５〜３５℃の温度にお
いて攪拌しながら、ゆっくシと加えた。反応が終了した
後に、次のような処理を行った： 混合物をＩＮ塩酸で抽出し、次に硫酸ナトリウム上で乾
燥させ、溶媒を留去する。粗クロロ酢酸２−ヒト９０キ
シフェニルエステルｌＩ点３２〜３５℃）１６９．８．
９（理論量の９１チ）が得られる。
（Ｂ）　　／Ｉ’Ｅ”酢ｆｆ２−ヒト０ロキシフェニル
エステル１６１．５Ｉｉ（０，８７モル）を無水ジメチ
ルホルムアミｒ３ｏｏ−中に溶解した。間接的に氷で冷
却しながら、水素化ナトリウム２０．８８　、Ｆ　（０
，８７モル）を少量ずつ加えた。添加が終了した後に、
３時間３５℃に加熱してから、加水分解を行い、反応混
合物をＩＮＮ塩酸６００ｍ色ジエチルエーテル６００ｒ
ｘｌとの間に分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥
し、蒸発によって濃縮した。粗３Ｈ−はンゾー１，４−
ジオキシンー２−オン１１７．６１（理論量の９０％）
が得られた。初めて蓄積した明褐色油は時間が経過する
中に結晶化した（融点４５〜５３℃）。
（ｃ）　　ニトロ化のために、３Ｈ−ベンゾ−１，４−
ジオキシン−２−オン２５Ｉｌ（０，１６７モル）を６
０％硝酸８７．７ｇ（０，８３５そル）に加えた。
冷却することによって反応温度を１０〜１５℃に維持し
た。添加が終了した後に、同温度でさらに３時間攪拌を
行い、反応混合物を氷５ｏｏＩＩ上に注入した。この結
果、水に不溶な固体３１１１が得られた。これを２Ｎ水
酸化ナトリウム溶液、ＩＮ酢酸ならびに水によって連続
的に処理した後に、（２−ヒト９０キシ−３，５−ジニ
トロフェノキシ）酢鍍（融点１４８〜１５３℃）２５．
８Ｊ（理論量の６０％）が得られた。
（Ｄ）　　無水アセトン１４０ｄ中（２−ヒト９０キシ
−３，５−ジニトロフェノキシ）酢酸２５．８Ｉｉ（０
，１００モル）の溶液に、無水アセトン７０ｄ中ジシク
ロヘキシルカルボジイミト’２４．７１（０，１２０モ
ル）の溶液を室温において加えた。
１時間後に、沈殿したジシクロヘキシル尿素を戸別し、
涙液を蒸発によって濃縮した。残渣の６．８〜ジニトロ
−３−Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキシン−２−オンを無
水ジオキシン７０ｄ中に溶かし、無水ジオキシン３０１
１Ｌｌに溶かした３−ヨード９プロピン−ニーオール１
８．３！！（０，１００モル）と４−ジメチルアミノ−
ピリジン２０■ヲ加え、この反応混合物を室温において
１５時間攪拌した。処理のために、反応混合物を酢酸；
チル５００１１ｔｌとＩＮ塩酸５００ｄとに分配した。
有機相を乾燥し蒸発濃縮した後に、粗生成物５２．（１
が得られ、これから酢酸エチル中での再結晶によって純
粋な（２−ヒト０ロキシー３，５−ジニトロフェノキシ
）酢酸ヨード０プロパルギルエステル（融点１３４〜１
３６℃）２７．１．９（理論量の６４チ）が得られた。
次の実施例では、上記の化合物の生物学的効果をテスト
した： １）本発明による化合物 Ｈ 第１表 ＴｏＣＨ３Ｈｌ（− １ｃ、　　　　４ＨＨ１ １ｄ＃　　　　２　５−ＮＯ２、Ｒ　 　Ｈ２１ｅ　　ｔ　　　　２　５−ＣＩ　　Ｈ−２ａＯ
−Ｃ）ｉ　　　２　　 ＨＨ−２ｃ　　＃　　　　２　３−ＮＯ２、Ｒ２５−Ｎ
Ｏ２、Ｒ２３：３ａｃＨ−ｃＨ２ＨＨ−３ｂ　　＃　　
　　　２　　３−ＮＯ２、Ｒ２Ｈ−３ｃｚ２５−ＮＯ□
　Ｈ− ３ｄ　　ｚ　　　　２　５−ＣＩ　　Ｈ−３ｅ　　＃　
　　　　２　　３−ＩＶＪＱ２０−ＮＯ２−Ｈ Ｄ　　ＣＩＣＨ２Ｃ，０ＯＣＨ２Ｇ＝＝Ｇ−１米国％１
Ｗｉ４，２５９，３５０号の化合物３２ 本発明による化合物は殺真菌効果を有し、植物および植
物産物の真菌インフエステーシソン抑制に適している。
上記有効成分は広範囲々効果を有し、特にアルターナリ
ア（ａｌｔａｒｎａｒｉａ）タイプ、ボトリテイスシネ
レア（ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、フサリウ
ム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）タイプ、コレトールトリチュム
コフェナム（ｃｏｌｌθｔｏｒｔｒｔｃｈｕｍ　ｃｏｆ
ｆｅａｎｕｍ　）、パーディシリウムグーリアエ（ｖｅ
ｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄａｈｌｉａｅ　）、ａ　ニシ
リウムグラウカム（ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｔ２！ｎｇｌａ
ｕｃｕｍ　）と種々なルビジナス（ｒｕｂｉｇｉｎｏｕ
ｓ）菌を抑制するために適している。
本発明による物質は例えばブトつ菌、野菜と花の栽培、
農作物ならびに果物栽培、特にイチゴ栽培に適している
が、適用分野はこれらに限定されるわけではない。他の
適用分野は種子内成長病原菌を抑制するための種子腐食
薬としての用途にみられる。
本発明による有効成分は単独でまたは他の農薬、特に殺
真菌薬との混合物として製造される。これに関して、そ
の使用が耐性菌株が時の経つ中に徐々に発生するために
実際に制限されるような、公知の殺真菌薬との混合が強
調されなければならない。
一般に、本発明による有効成分は固体または液体希釈剤
との混合物として、または固溶体または液体溶媒中の溶
液として、有効成分含量範囲０．０１〜９５重量％で用
いられる。
混合物または溶液は、例えば乳化可能な濃縮物、イース
ト、湿潤可能な粉末、ｖＡ粒またはマイクロカプセルと
して製造される。
乳化可能な濃縮物とペーストは一般に１０〜９０重量％
、好ましくは１５〜５０重１％の有効成分、１〜２５重
量％の分散剤、有機溶媒および／または水を含有する。
湿潤可能な粉末は１０〜８０ｆｆｉ量チ、好ましくは１
５〜７０重量％の有効成分、１〜２０重量％の分散剤、
および１０〜８９重量−の不活性成分を含有する。
顆粒剤と粉剤は不活性成分、結合剤および／またはコー
チング物質の他に、１〜１０重量％、特に５〜１０重ｔ
％の有効成分を含有する。
本発明によると、次の佐剤を用いることもできる： 有用な分散剤には、例えばアルキル−およびアリールス
ルホ４−）、メチルセルロース、ポリマースルホン酸と
その塩、ポリアルコール、脂肪酸エステル、脂肪アルコ
ールエーテル、脂肪アミンとリグニンスルホネートがあ
る。有用な有機溶媒（（は、例えばエタノール、ブタノ
ールのようなアルコール；ジメチルホルムアミド９、ジ
メチルスルホキシド９、Ｎ−メチルピロリド９／；なら
びに例えばトルエンとキシレンのような芳香族化合物が
ある。
用いることのできる不活性成分には、例えば陶土、高陵
土、タルク、炭酸カルシウム、高分散性ケイ酸、シリカ
ゲル、ケイソウ土、軽石、トウモロコシチッフ、殿粉と
カルボキシルメチルセルロースのような増粘剤がある。
用いることのできる結合剤には、例えば硫酸マグネシウ
ム、石こうおよびアラビヤゴムがある。
本発明による有効成分は次の実施例に示すように調合す
ることができる。
１、乳化可能な濃縮物 有効成分　　　　２０重重量 型販の エトキシル化アンヒビロソルビタン モノラウレート　　　　　　　　　　　　１０重量％（
商品名「Ｔｗｅｅｎ−Ｔｗｅｎｔｙ　ｊ製造者：　Ａｔ
１ａｓ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｄ−４３００Ｅｓ５ｅｎ）ジメ
チルホルムアミド’　　　　　　　　　　７０ｉｉ％２
、湿潤可能な粉末 有効成分　　　　２０重量予 リグニンスルホン酸アンモニウム　　　　５ｉ量％（Ａ
ＬＮＡ型、 ’Ｈ１ｌｔ省：　Ｄｉｌｌｅ、Ｄ−２０００ＮＯ２、Ｒ
ｒｄｅｒｓｔｅｄｔ）ナトリウムオレイルメテルタウリ
）’　　　　　１０１豫％（商品名［Ａｒｃｏｐｏｎ　
Ｔ、　ＫＯＮＺ　Ｊ、装造＠　：　　Ｈｏｅｃｈｓｔ　
　ＡＧ　、Ｄ−６００フランクフルトノ 陶土　　　　　　　６５亘に％ 有効成分の使用量は広範囲に変化することができる。一
般に種子を処理する場合には、種子Ｉ　Ｋ９につき０．
０５〜２５１の有効成分量が必要である。
しかし、本発明による有効成分の使用は、適当な方法で
実施することができる。例えば、流し塗　。
シ、吹付け、注入、噴材、塗付および種子の腐食処理に
よって用いられる。
実施例４ 胞子生育テスト 本発明による有効成分の溶ｉ−＝たけ懸濁液５０μｌを
、１１につき粘１０ｇ、グリコール１ｇ、ＫＨ２ＰＯ４
１ｇとＭｇ５０４０．５　ｊｉ　（ｆ−含む栄養￥ｄ液
によって農作物から胞子を浮かし取ることによって調製
した胞子懸濁液５０μｌとともに製造して、これらを対
象キャリアの凹んだ縁に挿入した。底部を湿ったＦ紙で
覆った、閉じたはトリ皿中で対象キャリヤを４８時間培
養した。次に生育した胞子／生育しない胞子の比を非処
理対照サンプルと比較した。次式を用いて効果度（％）
を算出した；結果を次の第２表に示す。
第２表 有効成分濃度３１ｐｐｓ、Ｘ菌胞子の場合の生育阻止チ
有効成分　ｌ１１１１１１１／ＶＶＩ　　　■Ｔｏ　　
　１００　　９０　１００　１００　１００　１００　
　９０１ｄ　　　１００　１００　１００　１００　１
００　１００　１００２ａ　　　２０　　３０　５０　
　８０　１００　　９０　　４０２ｃ　　　１００　　
７０　１００　１００　１００　１００　１００３ａ　
　　１００　１００　１００　　９０　１００　１００
　１００３ｄ　　　１００　１００　１００　１００　
１００　１００　１００３ｓ　　　１００　１００　８
０　１００　１００　　９０　　８０対照薬剤 Ａ　　　　４０　７０　１０　　２０　　　０　　１０
　１００Ｂ　　　　　０７０　　０　　９０　　２０　
　８０　　５０■＝アルターナリアアルターネイタ （Ａｌｔａｒｎａｒｉａ　ａｌｔｅｒｎａｔａ　）■＝
ボトリティスシネレア （Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｌｎｅｒｅａ　　）■＝フサ
リウムクルモルム （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ＯｕｌｍＯｒｕｎ　）■＝７サリ
ウムニベイル （Ｆｕｅａｒｉｕｍ　ｎ１Ｖａｌｅｔ　）■＝コレトト
リチェムコフェナム （ＣＣｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈｕ　ｃｏｆｆｅａｎｕｍ
　）■＝はニシリウムダラウカム （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ　）実施例
５ ウロマイセスファバエ（ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ｆａｂａｅ
　）、豆サビ病の抑Ｓす １０ｍの高さまで成長した豆科植物に有効成分５００〜
１２５兜濃度を含む、吹付は混合物をすっかｂｕれるま
で吹付けた。この処理から２４時間後に、ウロマイセス
ファバエの胞子を、胞子的５　Ｘ　１０’個／ゴ含有の
胞子懸濁液の吹付けによって、接種した。
接種後に、温度１７℃、相対空気湿度９５チの暗い湿気
のちる室に植物を２４時間入れた。その後、植物を温室
に移し、さらに１０日後に、インフェステーシッン値・
スケールによって評価した。
得られたインフェステーション値はサビ菌に対する本発
明による薬剤の効果レベルを表す。
寄生した葉の面積（％）　　効果（％）３まで　　　　
　　　８０ １０まで　　　　　　６０ ２５ｔで　　　　　　４０ ５０まで　　　　　　２０ ５０よυ犬　　　　　　　Ｏ 第３表 ５００ｐＩＪＩ、　　１２５ｐ−〇Ｍ効成分−度でのソ
ノマメ中のウロマイセンファバエに対する効果（％）有
効成分　　　　　５００卿　　　　　１２５ｐＩ’Ｄｌ
ｂ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　９０
１ｃ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　８
０１ｄ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　９
０１ｅ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　７
０２ａ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　９
０２Ｃ１００９０ ３ｂ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　９
５３ｃ　　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　
９０３ｄ　　　　　　　　　　９０　　　　　　　　　
３０対照業剤 Ａ　　　　　　　　　７０　　　　　　　２０Ｂ　　　
　　　　　１００　　　　　　　５０Ｃ４０２０ Ｄ　　　　　　　　　　ＯＯ Ｅ　　　　　　　　５０　　　　　　　０Ｆ　　　　　
　　　４０　　　　　　　０Ｇ　　　　　　　　　６０
　　　　　　　１０Ｈ９０４０ 実施例６ フサリウムニベイルの抑制（腐食系テスト）フサリウム
ニイイルが自然に寄生したライ麦種子を５００解量の乾
燥腐食系として調合した有効成分によって一様に４貢さ
せた。腐食後に殺菌した、湿ったレンガ粉を入れた皿の
中に、このライ麦粒を入れた。この皿を最初に１３℃の
冷蔵庫中の暗所に入れた。種子が発芽してから６日後に
、冷蔵庫中の人工照明下でさらに７日間栽培した。
その後、植物をフサリウムニベイルによるインフェステ
ーション症状に関して調べた。
非処理対照を比較のために用いた。効果度（％）を次式
によって求めた； Ｕ％＝非処理サンプルにおけるインフエステーション係
Ｂ％冨処理サンプルにおけるインフェステーションチ結
果を次の第４表に示す。
第４表 フサリウムニベイル（雪腐れ病菌）に対する５００が有
効成分濃度での効果塵（チ）有効成分 １ｂ　　　　　　　　　９０ １ａ　　　　　　　　　１００ ２ａ　　　　　　　　　　１００ ２Ｃ９０ ３ａ　　　　　　　　　　ｓ。
３ｂ　　　　　　　　　１００ ３Ｃ９０ ３ａ　　　　　　　　　　８０ ３θ　　　　　　　　　８５ 対照薬剤 Ａ　　　　　　　　　　　７０ Ｂ　　　　　　　　　　　７０ Ｄ　　　　　　　　　　　２０ Ｅ　　　　　　　　　　　３０ ｂ゛３０ Ｇ　　　　　　　　　　　９０ 実施例７ ボトリテイスシネレア（灰色カビ）の抑制「Ｏｒｔｅｎ
ｂｕｒｇｅｒ　Ｆｅ５ｔｉｖａＪタイプのバイブリド１
フクシアを温度１８〜２５℃、相対湿度７５％の温室に
おいて、１０傭の平均高さに達するまで、栽培した。こ
の植物に注入粉末として調合した有効成分を滴がしたた
るまで注入した。処理の２４時間後にボトリティスシネ
レア菌の分生子（胞子密度：約５Ｘ１０’／１ｉｌｉ胞
子溶液−）を接種した。試験の全期間中、病原菌に対す
る条件を改良するために、葉を一様に湿らせ、高い空気
湿度（９５％）を得るように（ポリエチレンフィルムで
覆うことによって）、Ｉｔ慮した。処理の１４日後に、
インフェステーション症状に対して連邦生物省が用いる
評価コ−）”（１〜９）（１＝インフエステーシｌンな
し、９＝完全なイン７エステーシヨン）によって植物を
評価した。次式に従って、効果塵を算出した。
得られた値は第５表に要約する。
第５表 ボトリティスシネレア（灰色カビ）に対する５００卿有
効成分濃度における効果塵（％）有効成分　　試験植物
１０本からの平均値ｌｂ　　　　　　　　７８ １Ｃ７６ １ｄ　　　　　　　９５ １ｅ　　　　　　　４３ ２ａ　　　　　　　　　　８１ ２Ｃ９３ ３ｂ　　　　　　　８０ ３Ｃ８６ ３ｄ　　　　　　　　　　９３ ３θ　　　　　　　　　　９０ 対照薬剤 Ｃ６２ Ｄ　　　　　　　　　４３ Ｅ　　　　　　　　　４３ Ｏ Ｇ　　　　　　　　　Ｏ 実施例７では、本発明によって特許を請求する物質のボ
トリティスシネレアに対する効果が高いことが明確に示
される。特別な般ボトリティス菌薬である対照薬剤Ｃの
効果塵が比較的弱いことは、この試験の感染条件が特に
強度であることを示唆する。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４はベンゼン核
    の好ましい位置にある同一または異なる基であり、フル
    オロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノまたはニトロラ
    ジカル、炭素数１〜４のアルキルラジカル炭素数３〜７
    のシクロアルキルラジカル、フェニル、フェニルスルホ
    ニルおよびフェノキシラジカル、または水素であっても
    よく； ｎは１または２の数であっても良く； ＸはＣＨ＿２であってもよく、ｎ＝１の場合のＯ−ＣＨ
    ＿２をも表す〕 を有する化合物。
  2. （２）Ｒ＾３とＲ＾４が水素である特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。
  3. （３）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘおよびｎは特許請求の範囲
    第１項に記載した意味を有する〕 を有する特許請求の範囲第１項記載の化合物。
  4. （４）Ｒ＾１とＲ＾２が水素であり、ＯＨが３位置に存
    在し、ＸがＣＨ＿２であり、ｎがＩである特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。
  5. （５）Ｒ＾１が５−ＮＯ＿２、Ｒ＾２がＨ、ＸがＣＨ＿
    ２、ｎが１である特許請求の範囲第３項記載の化合物。
  6. （６）Ｒ＾１が５−Ｃｌ、Ｒ＾２がＨ、ＸがＣＨ＿２、
    ｎが２である特許請求の範囲第３項記載の化合物。
  7. （７）不活性なキャリヤと、特許請求の範囲第１項〜第
    ６項のいずれかに記載の化合物の殺真菌有効量とを含む
    組成物。
  8. （８）特許請求の範囲第７項記載の組成物を保護すべき
    基体に塗付することから成る真菌抑制方法。
JP62108715A 1986-05-02 1987-05-01 ヒドロキシフェニル−およびヒドロキシフェノキシアルカン酸ヨ−ドプロパルギルエステル Pending JPS6360950A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863614836 DE3614836A1 (de) 1986-05-02 1986-05-02 Hydroxyphenyl- und hydroxyphenoxyalkansaeurejodpropargylester
DE3614836.9 1986-05-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6360950A true JPS6360950A (ja) 1988-03-17

Family

ID=6299992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62108715A Pending JPS6360950A (ja) 1986-05-02 1987-05-01 ヒドロキシフェニル−およびヒドロキシフェノキシアルカン酸ヨ−ドプロパルギルエステル

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4731466A (ja)
EP (1) EP0248213B1 (ja)
JP (1) JPS6360950A (ja)
AT (1) ATE69043T1 (ja)
AU (1) AU593902B2 (ja)
CA (1) CA1276172C (ja)
DE (2) DE3614836A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5236887B1 (en) * 1991-05-03 1996-04-16 Dowelanco Herbicidal heterocyclic sulfonylurea compositions safened by herbicidal acids such as 2,4-d below a ph of 5
US5919992A (en) * 1996-06-11 1999-07-06 Lonza, Inc. Synthesis of haloalkynol
US20020031513A1 (en) * 1997-11-24 2002-03-14 Shamir Leibovitz Method and pharmaceutical composition for inhibiting premature rapture of fetal membranes, ripening of uterine cervix and preterm labor in mammals
CN113045415B (zh) * 2021-03-28 2022-04-22 南京仁为医药科技有限公司 一种去甲肾上腺素杂质的合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54122727A (en) * 1978-03-15 1979-09-22 Sankyo Co Ltd Fungicidal, antiseptic, anti-termitic agent
US4259350A (en) * 1978-03-15 1981-03-31 Sankyo Company Limited Iodopropargyl derivatives, their use and preparation
JPS5643205A (en) * 1979-09-14 1981-04-21 Sankyo Co Ltd Agricultural and horticultural acaricide
DE3416772A1 (de) * 1984-05-07 1985-11-07 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH, 8000 München Substituierte phenylessigsaeurejodpropargylester, ihre herstellung und verwendung als biozide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
US4731466A (en) 1988-03-15
DE3774179D1 (de) 1991-12-05
CA1276172C (en) 1990-11-13
AU7195087A (en) 1987-11-05
AU593902B2 (en) 1990-02-22
EP0248213A3 (en) 1988-07-13
EP0248213B1 (en) 1991-10-30
EP0248213A2 (en) 1987-12-09
ATE69043T1 (de) 1991-11-15
DE3614836A1 (de) 1987-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254103B2 (ja)
JPS63313779A (ja) １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤
IL45358A (en) 2-dichlorovinyl-3,3-dimethyl cyclopropane carbocylic acid phenylbutenyl esters processes for producing the same pesticidal compositions containing the same and method of controlling pests by use thereof
NO144962B (no) Mikrobicid virksomme n-halogenacyl-anilineddiksyrestere og anvendelse av samme for bekjempelse av phytopatogene sopper
JPH0333701B2 (ja)
JPS62255469A (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤、殺虫剤又は植物生長調整剤組成物
US4146646A (en) Bis-amide fungicidal compounds
EP0382463B1 (en) Maleimide compounds and fungicides containing them
KR920002790B1 (ko) N-벤질-사이클로프로판 카복스아미드 유도체의 제조방법
US4017299A (en) Phthalimide derivatives as plant growth regulants
CA1132583A (en) Cyclobutanedicarboxylic acid imides, processes for producing them, and their use as fungicides
EP0248213B1 (en) Hydroxyphenyl- and hydroxyphenoxyalkanoic acid iodopropargyl esters
JPS6019901B2 (ja) 新規な置換したコハク酸イミドおよび該イミドを含有する殺菌剤
CA1127178A (en) Microbicidal composition
JPS6345253A (ja) イソインド−ル誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
US4900840A (en) 3-halosuccinimides
US3637800A (en) Polychloro- or bromomucononitrile
CN110330458A (zh) 芳氧乙酸类hppd抑制剂或其盐、除草剂组合物、制备方法与用途
JPH021484A (ja) ５，６―ジヒドロ―１，４，２―ジオキサジン誘導体および農園芸用殺菌剤
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
US4255181A (en) Use of substituted-3-phenacylidenephthalides as corn plant growth regulants
DK157896B (da) Plantebeskyttelsesmiddel med fungicid, acaricid og aphicid virkning samt haemmende virkning paa visse insekters spiselyst
JPS60126267A (ja) シツフ塩基誘導体，その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤
JPS6021135B2 (ja) トルイル酸アニリド類及びその製造方法並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
KR810000002B1 (ko) N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법