KR810000002B1 - N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법 - Google Patents

N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법 Download PDF

Info

Publication number
KR810000002B1
KR810000002B1 KR7801932A KR780001932A KR810000002B1 KR 810000002 B1 KR810000002 B1 KR 810000002B1 KR 7801932 A KR7801932 A KR 7801932A KR 780001932 A KR780001932 A KR 780001932A KR 810000002 B1 KR810000002 B1 KR 810000002B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
butyl
isoxazolyl
parts
weight
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR7801932A
Other languages
English (en)
Inventor
고도지로 유끼나가
신사부로 스미모또
이찌로 이시즈까
지쓰오 스기다
Original Assignee
요시도시 가즈오
시오노기세이야꾸 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 요시도시 가즈오, 시오노기세이야꾸 가부시기가이샤 filed Critical 요시도시 가즈오
Priority to KR7801932A priority Critical patent/KR810000002B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR810000002B1 publication Critical patent/KR810000002B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법
본 발명은 제초 작용을 가진 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법에 관한 것이다.
본 발명에 의하여 제조되는 화합물은 다음 일반식으로 표시된다.
Figure kpo00001
식중, R는 t-부틸이고,
R1은 수소 또는 메틸이고,
R2는 알킬기 (C2내지 C6), 알케닐기 (C3내지 C4) 또는 시클로프로필이며,
X는 수소 또는 할로겐이다.
상기 정의에 있어 괄호내의 탄소 원자수는 각 기에 있어 바랗직한 범위를 나타내는 것이다.
알킬로서는 에틸, 프로필, 1-프로필, 부틸, 1-부틸, 펜틸 및 헥실을 들 수 있고 알케닐로는 알릴, 이소프로페닐, 부테닐 및 부타디에닐이 포함되고, 할로겐은 예를 들어 염소 또는 취소이다.
본 발명에 의한 이소옥사졸 유도체(I)은 우수한 제초작용을 나타내고 사람, 동물 어류에 대한 독성은 극히 낮다. 또한, 이소옥사졸 유도체(I)은 제초제로서 적용하였을 때 토양에 원활하게 분해 또는 퇴화된다는 사실이 밝혀졌다.
이와 같은 제초 활성을 갖는 이소옥사졸 유도체는 하기 합성 과정에 따라 제조되는 것이다.
Figure kpo00002
식중, 4는 할로겐(예, 염소, 취소) 또는 에스테르 토실옥시, 메틸옥시, -0-(0-R2) 등의 반응성기의 잔사이고, R, R1, R2및 X는 앞서 정의한 바와 같다.
[제1과정]
이미드(I)은 아민(II)를 염기(예, 피리딘, 트리에틸아민, 수산화나트륨) 및 불활성 용매(예, 물, 레타놀, 벤젠, 디지틸포름아미드, 디메틸술폭사이드)의 존재 또는 부재하에 실온 또는 가열하에 아실화 시약(III)과 반응시킴으로써 제조된다.
[제2과정]
이소옥사졸(a)의 할로겐화는 통상법에 따라 시행될 수 있다. 즉, 이소옥사졸을 불활성 용매(예, 초산, 염화메틸렌, 클로로포름) 중에서 실온 또는 가열하에 할로겐화제(예, 염소, 취소, 염화술푸릴)로 처치한다.
본 발명에 의한 화합물은 상기한 제 1 과정 또는 제 2 과정의 어느 한 과정에 따른 제조법으로 제조되는 것이다.
이와 같은 이소옥사졸 유도체(I)의 제조법을 상기 각 과정에 따른 제조 실시예로 더욱 상세히 설명겠다.
[실시예 1]
프로피온산 무수물 5ml를 3-아미노-5-t-부틸이소옥사졸 2.52g에 첨가하고, 이 혼합물을 실온에서 3시간 교반한 다음 실온에서 하룻밤 방치한다. 이 반응 혼합물을 빙수 50ml에 주입한다. 석출되는 결정을 여별하여 벤젠과 함께 진탕하고, 벤젠층을 포화탄산 수소나트륨 수용액으로 2회, 물로 2회 세척한 다음 무수 황산 나트륨상에서 건조시켜 용매를 제거한다. 이리하여 얻은 잔사를 시클로헥산에서 재결정시키면 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)프로피온아미드 2.91g을 무색 결정으로 얻는다.
융점 95.0 내지 96.0℃
[실시예 2 내지 6]
상기 실시예 1과 유사한 절차로 아민류(II)를 대응하는 무수물(R2CO)2O와 반응시킴으로써 하기 생성물 (Ia)를 얻는다.
Figure kpo00003
[표 1]
Figure kpo00004
주) 표 1중의 약호의 정의 :
B = 부틸 t=3급 m.p.= 융점 b.p.= 비점
[실시예 7]
3-아디노-5-t-부틸이소옥사졸 2.80g과 피리딘 10ml의 용액에 염화이소부틸 2.34g을 적가하는데 적가하는 동안 혼합물의 온도를 10℃이하로 유지시킨다. 얻어진 혼합물을 냉각하에 30분간 교반하고 다시 실온에서 1시간 교반한 다음 피리딘을 증발 제거한다. 이 잔사를 5% 염산 용액 40ml와 혼합하고 염화메틸렌을 가하여 진탕한 다음 염화메틸렌 층을 분리하여 포화 탄화수소나트륨 수용액으로 세척하고 무수황 산나트륨상에서 건조시켜 염화메틸렌을 증발 제거한다. 얻어진 잔사를 실리카겔 컬럼상에서 크로마토그래피하고 n-헥산에서 재결정시킴으로써 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)-이소부틸아미즈 3.85g을 무색 침상 결정으로 얻는다.
융점 123.0 내지 124.0℃.
[실시예 8내지 19]
실시예 7과 같이 반응을 시행하여 하기 생성물(Ia)를 얻는다.
Figure kpo00005
[표 2]
Figure kpo00006
주) 표중의 약호의 정의는 표 1에 있어서와 동일함.
[실시예 20]
염화메틸렌 20ml와 염화술푸릴 5.40g로 되는 용액을 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)시클로프로판카르복스아미드 4.17g에 가하여 가열하에 1.5시간 환류시킨다. 이어서 염화메틸렌과 미반응염화술푸릴을 감압 유거하고, 잔사를 실리카겔 컬럼상에서 크로마토그래피한 다음 벤젠에서 재결정시켜 N-(5-t-부틸-4-클로로-3-이소옥사졸릴)시클로프로판카르복스아미드 4.10g을 무색 침상 결정으로 얻는다.
융점 129.5내지 131.0℃.
[실시예 21 내지 27]
실시예 20과 같이 반응을 시행하여 하기 생성물(Ib)를 얻는다.
Figure kpo00007
[표 3]
Figure kpo00008
주)*취소와 1,2-디클로로에탄이 사용되었음.
[실험 1]
a) 공시화합물(Compoud tesfed)
Figure kpo00009
b) 시험방법
(1) 발아전 시험
폴리에틸렌 화분(직경 : 9cm)에 사양토를 채우고 여기에 시험 식물 종자 25개를 파종하였다. 파종 후 사양토를 5mm 깊이로 덮고 그 표면에 Tween 20(Atlas Powder Co. 제의 상표)을 사용하여 농도 100ppm로 한 공시 화합물의 현탁 수용액을 조오로로 뿌려 주었다. 이 때 공시 화합물의 적응비는 현탁 수용액 (물희석량 10g/아아르)으로 각각 10g/아아르 및 30g/아아르로하여 천연 태양광하의 25℃의 온실에서 처리하였다. 파종한 종자의 발아률은 처리한 3주일 후의 것으로 평가하였다.
(2) 발아후 시험
공시화합물을 발아 후 10일 된 묘목에 적용하였는테 처리와 평가는 상기(1)의 경우와 같이하였다.
c) 평가 방법
육안으로 확인되는 생존 식물체의 수와 파종한 종자수에서 생존 백분률을 얻고, 이를 하기와 같이 여섯 관계로 나누어 표시하였다.
처리식물의 생존률(%) 표시 처리식물의 생존률(%) 표시
10%이하 5 51∼75% 2
11∼25% 4 76∼90% 1
26∼50% 3 91%이상 0
d) 결 과 :
[표 4]
Figure kpo00010
주 : 표중의 약호의 정의는 다음과 같다.
A = Triticum aestivum, D=애기장때(Brassica campestris)
B = 강피 (Echinochloa crusgalli), E=개여뀌(Polygonum Logisetum).
C = 바랭이 (Digitaria adscendens), F=털비름(Amaranthu retroflexus).
표 4에서, 본 발명에 의한 아미드류(화합물번호 1 내지 9)는 각각 Triticum aestivum에는 거의 제초작용이 없으나, 강피, 바랭이, 애기장때, 개여뀌 및 털비름 등에 대하여는 시판의 제초제 PCP-Na(화합물번호 10)보다 현저히 강한 우수한 제초작용을 선택적으로 발휘한다는 것을 알 수 있다.
[실험 2]
본 발명에 의한 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)이소부틸아미드의 독성을 oryzias latipes에 관하여 시험한 결과 시판의 PCP-Na 보다 현저히 낮다는 사실이 밝혀졌다.
[실험 3]
제초작용을 강피 및 물달개비(Monochora vaginalis)에 관하여 수답 조건하에서 시험하였다.
a) 공시 화합물
Figure kpo00011
b) 시험방법
2×10-4아아르의 왜그너 폿트에 수답토를 채워 물을 3cm 깊이로 넣었다. 시험 식물의 종자 25개씩을 파종하고, 강피에 대하여 공시 화합물을 발아전, 초엽기, 쌍엽기, 3엽기에 각각 적용하고, 물달개비에 대하여는 발아전, 자엽초기, 초엽기 및 쌍엽기에 각각 적용하였는데, 적용량은 아아르당 각각 6.25g, 12.5g, 25g, 50g, 75g, 100g로하고, 생존 식물체수를 무처리구의 것과 비교하여 생존률을 실험 1에서와 같이 평가 표시 하였다.
c) 결 과
[표 5]
Figure kpo00012
주) 표중의 약호 정의는 다음과 같다.
PRE=발아전, 1L=초엽기, 2L=쌍엽기, 3L=3엽기, CO=자엽초기
d)결 론
표 5에서 본 발명에 의한 화합물(화합물번호 1 내지 3)은 수답 조건하에 강피와 물달개비에 대하여 시판의 제초제인 프로파닐 보다 월등한 제초작용을 발휘한다는 사실을 알 수 있다.
또한, 벼에 대한 독성은 공시 화합물(번호 1 내지 4)이 모두 전혀 또는 거의 보이지 않았다.
본 발명에 의한 이소옥사졸 유도체(I)은 소량의 적용으로 광범위한 잡초에 대하여 우수한 제초 작용을 나타한다. 이들 화합물은 그 적응비를 적절히 변동시킴으로써 무선택성 또는 선택성 제초제로서 사용할수가 있다. 즉 본 발명에 의한 제초제는 벼, 밀, 보리, 옥수수, 당근, 낙화생, 콩등의 광범위한 작물에 안전하게 사용하여 각종 잡초로부터 이들 작물을 보호하는 것이다. 이들 제초 작용을 가진 본 발명에 의한 화합물은 또한 사탕수수, 감자, 고구마, 박하, 가지나무 또는 스페인 고추 등의 이종 후에도 적용이 가능 하다. 본 발명에 의한 화합물의 제초 독성은 이들 작물에는 제상 거의 작용되는 일이 없고, 때로 근소한 장해가 있더라도 곧 스스로 회복되어 하등의 지장이 없다. 또한 본 발명에 의한 제초제는 사람, 가축에는 전혀 해가 없고, 어류 및 조개 등에 대하여도 독성이 지극히 낮다. 이와 같이 본 발명에 의한 제초제는 사용에 있어 고도의 안전도를 가지고 있으며 또한 적응 후에도 토양에 상당한 제초작용이 잔류되므로 극히 유리하다.
본 발명은 본 발명에 의한 화합물과 희석제, 담체 또는 부형제로 형성하는 제초 조성물도 포함하는 것이다.
이와 같은 제초 조성물은 예를 들어 이소옥사졸 유도체 (I)의 유효량을 불활성 고형 또는 액상 담체, 그리고 유화제, 안정제, 분산제, 현탁제, 확산제, 침투제 또는 습윤제 등의 임의 보조제와 혼합하고 이 혼합물을 유제, 습윤분말제, 과립제, 분제 또는 정제 등의 임의의 형태로 조성할 수가 있다. 적당한 담체로서는 점토, 활석, 규조로 또는 벤토나이트 등의 고형 담체 그리고 물, 알코올, 아세톤, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 경유 또는 시클로헥산 등의 액상 담체를 들 수 있다.
본 발명에 의한 이와 같은 제초 조성물은 또한 살충제, 살균제 또는 기타 제초제 등의 농예용 화학약품 및 황산암모니아 또는 뇨소 등의 비료성분 그리고 토양 처리제 등과 함께 사용할 수가 있다.
본 발명에 의한 화합물 또는 조성물을 사용하여 잡초의 생육을 제거하는 방법도 포함하는 것으로 이하에 본 발명의 몇가지 조성예를 들겠다.
[조성예 A]
N-메틸-N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)시클로프로판카르복스아미드 10중량부, 소르폴(Sorpol : 일본국 도호가가꾸 고오교자제의 등록상표) 10중량부, 시클로헥산 20 중량부 및 경유 60 중량부를 혼합하여 유제를 얻었다.
[조성예 B]
N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸)이소부티르아미드 50중량부, 칼슘리그닌술포네이트 3 중량부, 소트폴(일본국 도호가가꾸고오교사제 등록상표) 3중량부 및 규조토 44 중량부를 혼합하여 분쇄함으로써 습윤 분말제를 얻었다.
[조성예 C]
N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)-2-메틸발레르아미드 5중량부 및 점토 95 중량부를 혼합, 분쇄하여 분제를 얻었다.
[조성예 D]
N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)시클로프로판카르복스아미드 5중량부, 벤토나이트 30중량부 및 점토 60중량부을 혼합, 분쇄한 다음 물과 혼합 연성 조립하여 건조시킴으로써 과립제를 얻었다.

Claims (1)

  1. 하기일반식(II)로 표시되는 아민을 하기일반식(III)으로 표시되는 아실화 시약과 반응시키거나, 하기일 반식(Ia)로 표시되는 이소옥사졸을 할로겐화 시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 하는 하기 일반식(I)로 표시되는 제초작용을 가진 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00013
    식중에서, R는 t-부틸, R1은 수소 또는 메틸, R2는 탄소 원자수가 2 내지 6의 알킬기, 탄소 원자수가 3 내지 4의 알케닐 또는 시클로프로필기, X는 수소 또는 할로겐이고, A는 반응성기의 잔사를 나타낸다.
KR7801932A 1978-06-26 1978-06-26 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법 Expired KR810000002B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR7801932A KR810000002B1 (ko) 1978-06-26 1978-06-26 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR7801932A KR810000002B1 (ko) 1978-06-26 1978-06-26 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR810000002B1 true KR810000002B1 (ko) 1981-01-31

Family

ID=19208007

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR7801932A Expired KR810000002B1 (ko) 1978-06-26 1978-06-26 N-(5-t-부틸-3-이소옥사졸릴)알칸아미드 유도체의 제조법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR810000002B1 (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4293328A (en) N-(5-t-Butyl-3-isoxazolyl)alkanamide derivatives and herbicidal compositions containing them
GB1590870A (en) N-(5-t-butyl-3-isoxazolyl) alkanamide derivatives having herbicidal activity
KR920000050B1 (ko) 2-치환 페닐-3-클로로테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법
JPH0333701B2 (ko)
KR860002107B1 (ko) α, α-디메틸페닐초산 아닐리드 유도체의 제조방법
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
HU184742B (en) Nematocide compositions containing o-ethyl-s-alkyl-s-isopropyl-phosporous-dithiolate and process for producing the active agents
US3246976A (en) Method for controlling crab grass and water grass
US4066440A (en) Symmetrical alkynyl ureas
CA1105033A (en) [n-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)alkanamide derivatives] and herbicidal compositions containing them
US3647850A (en) Fluorine substituted benzyl dithiocarbamates and their production and use
KR810000835B1 (ko) 피라졸 유도체의 제법
JPS6151563B2 (ko)
JPS59216874A (ja) カ−バメ−ト誘導体
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
JPS5844643B2 (ja) シンキナジヨソウザイ
JPH0434538B2 (ko)
SU645521A3 (ru) Средство борьбы с вредител ми
IE47198B1 (en) N-(5-t-butyl-3-isoxazolyl)alkanamide derivatives having herbicidal activity
KR810001999B1 (ko) 신규 n, n-디치환 벤젠술폰아미드 유도체의 제조방법
JPS5976045A (ja) α，α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤
JPH0352870A (ja) アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤
EP0198687A2 (en) Alpha-polyhaloketoximes
CH638504A5 (en) N-(5-t-Butyl-3-isoxazolyl)alkanamide derivatives as herbicides
JPS63264571A (ja) ピリジル−２−オキシ−フエノキシ−プロピオン酸アミド誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

Fee payment year number: 9

Fee payment year number: 8

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19920201

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19920201

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000