JPS636098B2 - - Google Patents
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- JPS636098B2 JPS636098B2 JP55008244A JP824480A JPS636098B2 JP S636098 B2 JPS636098 B2 JP S636098B2 JP 55008244 A JP55008244 A JP 55008244A JP 824480 A JP824480 A JP 824480A JP S636098 B2 JPS636098 B2 JP S636098B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyral resin
- silica colloid
- solution
- surface hardness
- undercoat layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチツク製品、あるいはそれらの
塗料塗装仕上げ製品等の基材表面に対して、密着
性の良好な下塗り層を形成被覆した後、その上に
ブチラール樹脂−シリカコロイド系、又はブチラ
ール樹脂−アルキルエーテル化メチロールメラミ
ン−シリカコロイド系の塗料を塗装することによ
り、表面硬度を向上させる表面硬度改良方法に関
する。 一般にプラスチツク製品例えばポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ABS樹脂などにおいては、そ
の軽量性、易加工性、耐衝撃性などの長所を活か
して、多量に使用されているが、表面硬度が小さ
いために傷がつきやすく、外観を著しく損なつた
り、その樹脂が本来持つ透明性を著しく損なつた
りして、耐摩耗性が必要とされる分野でのプラス
チツク製品の使用を困難にしている。 そこで本発明では、このような基材の表面硬度
を増し、砂粒や、エメリー紙などによる摩擦で傷
のつかないような透明な表面を提供することおよ
びそれにより表面の光沢を長い間にわたつて保つ
ことを目的としている。 本発明者らは先に表面硬度を上げるための塗料
について種々探索検討の結果、(A)ブチラール樹
脂、(B)シリカコロイド又は(A)ブチラール樹脂、(B)
シリカコロイド、(C)アルキルエーテル化メチロー
ルメラミンを主成分とした塗料が優れた表面硬度
を与えることを見い出し提案した。 しかしながら、かかる塗料は硝子などの基材に
は非常に優れた密着性を有しているが、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレートをはじめと
するプラスチツクに対しては密着性が乏しい傾向
を有する。 本発明者らは、このようなブチラール樹脂−シ
リカコロイド、又はブチラール樹脂−アルキルエ
ーテル化メチロールメラミン−シリカコロイド系
塗料との密着性に乏しい基材についても表面硬度
の優れた上記塗料が使用できるようその密着性の
改良方法を鋭意研究した結果、本発明に到達した
ものである。 すなわち本発明は、分子量100〜8000の多価ア
ルコールと分子内に最低２つ以上のイソシアネー
ト基を有する化合物との混合物、又は、分子量
100〜8000の多価アルコールと、分子内に最低２
つ以上のフエノール、マロン酸ジエステル、ε−
カプロラクタム等のイソシアネート基の保護剤で
保護されたイソシアネート基を有する化合物との
混合物、又はそれらをテトラヒドロフラン、酢酸
エチル、トルエン等の溶剤で希釈した溶液、又は
分子量100〜8000の多価アルコールと、分子内に
最低２つ以上のイソシアネート基を有する化合物
との予備反応物と、分子内に最低２つ以上のイソ
シアネート基を有する化合物との混合物、又は分
子量100〜8000の多価アルコールと分子内に最低
２つ以上のイソシアネート基を有する化合物との
予備反応物と分子内に最低２つ以上のフエノー
ル、マロン酸ジエステル、ε−カプロラクタム等
のイソシアネート基の保護剤で保護されたイソシ
アネート基を有する化合物との混合物又は、それ
らをテトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン
等の溶剤で希釈した溶液などのポリウレタン系プ
ライマーを用いて、基材表面を被覆した後、その
下塗り成分により形成された層の上にさらに、ブ
チラール樹脂−シリカコロイド、又はブチラール
樹脂−シリカコロイド−アルキルエーテル化メチ
ロールメラミンを主体として含む成分を塗付する
ことによる表面硬度改良法である。 本発明における塗付対象となる基材としては、
特にポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレ
ート、ABS樹脂などのプラスチツクおよびそれ
らの塗料塗装仕上げ製品等である。特に本発明に
おいて用いる下塗り層形成成分およびブチラール
樹脂−シリカコロイド、又は、ブチラール樹脂−
シリカコロイド−アルキルエーテル化メチロール
メラミンを主成分とした塗料は透明性にすぐれて
いるので、透明性の良いプラスチツクであるポリ
カーボネート、ポリメチルメタアクリレートなど
の透明プラスチツクの表面を耐摩耗性として保護
するのに有効である。 本発明で使用される下塗り層形成成分中、多価
アルコールは一般にポリエーテルポリオール、又
はポリエステルポリオールとして知られているも
のであつて、これらの分子量は100〜8000好まし
くは500〜3000である。また、イソシアネート成
分は、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１・３
−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ン、ポリメチレンポリフエニレンイソシアネート
等およびこれらのイソシアネート基をフエノール
類、マロン酸ジエステル、ε−カプロラクタム、
オキシム類等で保護したものである。 本発明に用いるこれらの多価アルコール、およ
びイソシアネート含有化合物はすでに接着剤用又
は塗料用ポリオール、又はイソシアネートとして
又はそれらの予備反応物として豊富に上吊されて
おり容易に入手することができるものである。し
かしながら、これら汎用の塗料用又は、接着剤用
のポリウレタン樹脂が、ポリメチルメタアクリレ
ートはもちろんの事、一般に耐久性に優れたプラ
イマーの発見が困難とされているポリカーボネー
トの如き樹脂に対しても、それとはほとんど密着
性を有しないブチラール樹脂−シリカコロイド系
又はブチラール樹脂−シリカコロイド−アルキル
エーテル化メチロールメラミン系のトツプコート
を基材に密着させ、しかもその透明性を全く損う
ことなく、どのような過酷な環境下においても長
時間密着性を保持させ続けることができるという
事は驚くべきことである。 本発明において、下塗り層形成用組成物は、一
般に液体であり、それが低粘度である場合には何
ら希釈せずに用いることもできる。しかしながら
多くの場合高粘度液体であるので、適当な溶剤に
溶解した溶液として塗装することが好ましい。か
かる溶剤としては、下塗り層形成用組成物中のイ
ソシアネート成分と容易に反応するアミノ基、水
酸基などを含有していない溶剤であれば特に限定
されない。特にその溶剤が基材表面を一部溶解す
るものであつても下塗り層塗付乾燥後基材表面の
透明性、平滑性に害を与えないものであれば十分
使用が可能である。このような溶剤としてはテト
ラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどがあげられ、基材の種類によ
りこれらを単独であるいは組合わせて用いること
ができる。またこの下塗り層形成用組成物に必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加物
を加えることも可能である。 このようにして得られた下塗り層形成用共重合
体溶液の基材への塗付は、スピナー塗り、浸漬塗
り、スプレー塗り等通常の塗付方法によつておこ
なうことができる。また、下塗り層の厚みは0.1
〜5μの範囲が好ましい。この下塗り層形成用組
成物を基材に塗付後、所定の温度で乾燥し、表面
を指で触つても指跡がつかない状態になつた後、
表面硬度を向上させるためのブチラール樹脂−シ
リカコロイド系又は、ブチラール樹脂−アルキル
エーテル化メチロールメラミン−シリカコロイド
系のトツプコート用の塗料を塗付する。 本発明に用いたブチラール樹脂−シリカコロイ
ド系塗料とは、ブチラール樹脂のアルコール類と
相溶性のある有機溶媒溶液と平均粒径50〜400Å
のシリカコロイドのアルコール分散液とを、樹脂
の混合物中に含まれる固形分中の量が20〜95wt
％、シリカ量が80〜5wt％となる範囲で混合した
混合物中にｐ−トルエンスルホン酸などの有機ス
ルホン酸を触媒として樹脂に対して0.5〜5wt％添
加したものをいう。また、ブチラール樹脂−シリ
カコロイド−アルキルエーテル化メチロールメラ
ミンとは、上記のブチラール樹脂とシリカコロイ
ドとの混合物に、メチロール基の一部又は全部が
アルキルエーテル化されているメチロール化メラ
ミン樹脂を、混合物中のブチラール樹脂に対して
0.1〜4/1の範囲で添加し、さらにブチラール樹脂
とアルキルエーテル化メチロールメラミンの全量
に対して、0.5〜5wt％のｐ−トルエンスルホン酸
などの有機スルホン酸を添加して得られた組成物
を示す。またこれらのトツプコート用組成物に少
量の表面平滑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えること
もできる。 このようにして調製したトツプコート用塗料を
下塗り層で被覆された基材表面に例えばスピナー
塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、ローラー塗り等
通常の塗布方法によつて塗布した後80〜150℃の
温度範囲で15分〜２時間加熱硬化することにより
表面硬度が良好で基材に対する密着性の優れた塗
膜を得ることができる。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例によつて限定され
るものではない。なお実施例中の部は重量部を示
す。 密着性の評価はクロスハツチテスト、すなわち
塗膜上に鋼ナイフで１mm四方の基材に達する切れ
目をゴバン目に100個つくり、その上にセロハン
テープ（積水化学工業(株)製）を十分に密着させた
後、そのセロハンテープを上方90゜の方向に強く
引きはがした時に塗膜が基材上に残つている程度
を“剥離せずに残つているます目の数／100”で
表わした。また、表面硬度の評価は落砂硬度に関
してはJIS Ｔ−8147、に準じてテストしたもので
ある。 消しゴム硬度は以下の条件で摩耗試験を行い、
試験前と試験後の散乱率の差（ヘイズ差）を％で
表示したものである。 荷重 500ｇ／cm2 スライド距離 ４cm スライド速度 35往復／分 スライド回数 500回 消しゴムの種類 石英微粉末入プラスチツク消し
ゴム（RABBIT、CO.LTD製、No.1010） 実施例 １ 下塗り層溶液と上塗り層組成物を以下のように
調製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 一液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン2302、固形分
35wt％、MEK溶液）10部をテトラヒドロフラ
ン165部に溶解して下塗り層溶液を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 平均粒径120Åのシリカコロイドのイソプロ
パノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部
と、ブチラール樹脂（積水化学工業(株)製エスレ
ツクスBM−１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂
含有量10wt％）300部、およびイソプロパノー
ル70部を混合した混合物中にｐ−トルエンスル
ホン酸を樹脂に対して2.5wt％添加して上塗り
層組成物を得た。 表面を中性洗剤で洗浄した後よく水洗し風乾
した厚さ３mmのポリカーボネートシートにまず
前記(1)で調製した下塗り層溶液をスピナー塗布
し、熱風乾燥機で130℃30分間加熱乾燥した。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆さ
れたポリカーボネート板に前記(2)で調製した上
塗り層溶液をスピナー塗布し熱風乾燥機で130
℃で１時間加熱硬化させた。このようにして得
られたポリカーボネート板は透明平滑でヘイズ
率は0.8％可視光線透過率は90％であつた。ま
た落砂試験後のヘイズ率と試験前のヘイズ率の
差は23.2％、消しゴム試験後のヘイズ率と、試
験前のヘイズ率の差は5.7％であつた。また、
塗膜の密着性の評価ではクロスハツチテストで
全く剥離を認めず100/100と良好であつた。こ
の密着性の高さはこのポリカーボネート板を
100℃の水に２時間つけた後も、エチルアルコ
ールに室温で２週間浸漬した後も保たれ、これ
らの試験後のクロスハツチテストも100/100と
良好であつた。 比較例 １ 下塗り層溶液の塗布処理を行なわなかつたほか
は実施例１と同様にして上塗り層溶液のみで塗装
したポリカーボネートシートを得た。このポリカ
ーボネートシートの外観硬度は実施例１と同様で
あつたが、密着性の評価は0/100であつた。また、
このポリカーボネートシートを100℃の水に１時
間つけると、塗膜の一部が基材のポリカーボネー
トから自然に剥離してきた。 実施例 ２ 下塗り層溶液と上塗り層組成物を以下のように
調製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 二液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン3105）10部、およ
び二液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン3004）1.5部と硬
化剤（日本ポリウレウン工業(株)製コロネート
Ｌ）1.5部を500部のテトラヒドロフランに溶解
した下塗り溶液を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 実施例１と同様にして上塗り層組成物を得
た。実施例１と同様にしてポリカーボネートの
ハードコート板を得た。このようにして得られ
たポリカーボネート板は透明平滑でヘイズ率は
0.7％、可視光線透過率は89.5％であつた。ま
た落砂試験後のヘイズ率の上昇は22.8％、消し
ゴム試験後のヘイズ率の上昇は6.2％であつた。
また塗膜の密着性の評価ではクロスハツチテス
トで全く剥離を認めず100/100と良好であつた。
この密着性の高さはこのポリカーボネート板を
100℃の水に２時間つけた後も、エチルアルコ
ールに室温で２週間浸漬した後も保たれ、これ
らの試験後のクロスハツチテストも100/100と
良好であつた。 実施例 ３〜５ 下塗り溶液と上塗り層組成物を以下のように調
製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 一液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン2304）10部をテト
ラヒドロフラン165部に溶解して下塗り層溶液
を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 平均粒径が120Åのシリカコロイドのイソプ
ロパノール分散液（シリカ含有率30wt％）100
部とブチラール樹脂（積水化学工業製エスレツ
クスBM−１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂含
有量20wt％）150部の混合物に、ブチルエーテ
ル化メチロールメラミン樹脂（日本ライヒホー
ルド製スーパーベツカミンJ820−固形分含量
60wt％）をブチラール樹脂に対して0.5〜2.5／
１の範囲で種々の割り合いで添加して混合物を
得た。この混合物にイソプロパノールをブチラ
ール樹脂の溶液濃度が7wt％になるように加
え、さらにｐ−トルエンスルホン酸を全有機固
形分に対して2.5wt％添加して上塗り層組成物
を得た。 実施例１と同様にしてポリカーボネートのハ
ードコート板を得た。 これらの各ポリカーボネート板の物性を比較
し、表１に示す。 比較例 ２ 下塗り層溶液の塗布処理を行なわなかつたほか
は実施例４同様にして上塗り層のみで塗装したポ
リカーボネート板を得た。 このポリカーボネート板の物性を表１に合わせ
て示す。 【表】
塗料塗装仕上げ製品等の基材表面に対して、密着
性の良好な下塗り層を形成被覆した後、その上に
ブチラール樹脂−シリカコロイド系、又はブチラ
ール樹脂−アルキルエーテル化メチロールメラミ
ン−シリカコロイド系の塗料を塗装することによ
り、表面硬度を向上させる表面硬度改良方法に関
する。 一般にプラスチツク製品例えばポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ABS樹脂などにおいては、そ
の軽量性、易加工性、耐衝撃性などの長所を活か
して、多量に使用されているが、表面硬度が小さ
いために傷がつきやすく、外観を著しく損なつた
り、その樹脂が本来持つ透明性を著しく損なつた
りして、耐摩耗性が必要とされる分野でのプラス
チツク製品の使用を困難にしている。 そこで本発明では、このような基材の表面硬度
を増し、砂粒や、エメリー紙などによる摩擦で傷
のつかないような透明な表面を提供することおよ
びそれにより表面の光沢を長い間にわたつて保つ
ことを目的としている。 本発明者らは先に表面硬度を上げるための塗料
について種々探索検討の結果、(A)ブチラール樹
脂、(B)シリカコロイド又は(A)ブチラール樹脂、(B)
シリカコロイド、(C)アルキルエーテル化メチロー
ルメラミンを主成分とした塗料が優れた表面硬度
を与えることを見い出し提案した。 しかしながら、かかる塗料は硝子などの基材に
は非常に優れた密着性を有しているが、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレートをはじめと
するプラスチツクに対しては密着性が乏しい傾向
を有する。 本発明者らは、このようなブチラール樹脂−シ
リカコロイド、又はブチラール樹脂−アルキルエ
ーテル化メチロールメラミン−シリカコロイド系
塗料との密着性に乏しい基材についても表面硬度
の優れた上記塗料が使用できるようその密着性の
改良方法を鋭意研究した結果、本発明に到達した
ものである。 すなわち本発明は、分子量100〜8000の多価ア
ルコールと分子内に最低２つ以上のイソシアネー
ト基を有する化合物との混合物、又は、分子量
100〜8000の多価アルコールと、分子内に最低２
つ以上のフエノール、マロン酸ジエステル、ε−
カプロラクタム等のイソシアネート基の保護剤で
保護されたイソシアネート基を有する化合物との
混合物、又はそれらをテトラヒドロフラン、酢酸
エチル、トルエン等の溶剤で希釈した溶液、又は
分子量100〜8000の多価アルコールと、分子内に
最低２つ以上のイソシアネート基を有する化合物
との予備反応物と、分子内に最低２つ以上のイソ
シアネート基を有する化合物との混合物、又は分
子量100〜8000の多価アルコールと分子内に最低
２つ以上のイソシアネート基を有する化合物との
予備反応物と分子内に最低２つ以上のフエノー
ル、マロン酸ジエステル、ε−カプロラクタム等
のイソシアネート基の保護剤で保護されたイソシ
アネート基を有する化合物との混合物又は、それ
らをテトラヒドロフラン、酢酸エチル、トルエン
等の溶剤で希釈した溶液などのポリウレタン系プ
ライマーを用いて、基材表面を被覆した後、その
下塗り成分により形成された層の上にさらに、ブ
チラール樹脂−シリカコロイド、又はブチラール
樹脂−シリカコロイド−アルキルエーテル化メチ
ロールメラミンを主体として含む成分を塗付する
ことによる表面硬度改良法である。 本発明における塗付対象となる基材としては、
特にポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレ
ート、ABS樹脂などのプラスチツクおよびそれ
らの塗料塗装仕上げ製品等である。特に本発明に
おいて用いる下塗り層形成成分およびブチラール
樹脂−シリカコロイド、又は、ブチラール樹脂−
シリカコロイド−アルキルエーテル化メチロール
メラミンを主成分とした塗料は透明性にすぐれて
いるので、透明性の良いプラスチツクであるポリ
カーボネート、ポリメチルメタアクリレートなど
の透明プラスチツクの表面を耐摩耗性として保護
するのに有効である。 本発明で使用される下塗り層形成成分中、多価
アルコールは一般にポリエーテルポリオール、又
はポリエステルポリオールとして知られているも
のであつて、これらの分子量は100〜8000好まし
くは500〜3000である。また、イソシアネート成
分は、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１・３
−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ン、ポリメチレンポリフエニレンイソシアネート
等およびこれらのイソシアネート基をフエノール
類、マロン酸ジエステル、ε−カプロラクタム、
オキシム類等で保護したものである。 本発明に用いるこれらの多価アルコール、およ
びイソシアネート含有化合物はすでに接着剤用又
は塗料用ポリオール、又はイソシアネートとして
又はそれらの予備反応物として豊富に上吊されて
おり容易に入手することができるものである。し
かしながら、これら汎用の塗料用又は、接着剤用
のポリウレタン樹脂が、ポリメチルメタアクリレ
ートはもちろんの事、一般に耐久性に優れたプラ
イマーの発見が困難とされているポリカーボネー
トの如き樹脂に対しても、それとはほとんど密着
性を有しないブチラール樹脂−シリカコロイド系
又はブチラール樹脂−シリカコロイド−アルキル
エーテル化メチロールメラミン系のトツプコート
を基材に密着させ、しかもその透明性を全く損う
ことなく、どのような過酷な環境下においても長
時間密着性を保持させ続けることができるという
事は驚くべきことである。 本発明において、下塗り層形成用組成物は、一
般に液体であり、それが低粘度である場合には何
ら希釈せずに用いることもできる。しかしながら
多くの場合高粘度液体であるので、適当な溶剤に
溶解した溶液として塗装することが好ましい。か
かる溶剤としては、下塗り層形成用組成物中のイ
ソシアネート成分と容易に反応するアミノ基、水
酸基などを含有していない溶剤であれば特に限定
されない。特にその溶剤が基材表面を一部溶解す
るものであつても下塗り層塗付乾燥後基材表面の
透明性、平滑性に害を与えないものであれば十分
使用が可能である。このような溶剤としてはテト
ラヒドロフラン、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどがあげられ、基材の種類によ
りこれらを単独であるいは組合わせて用いること
ができる。またこの下塗り層形成用組成物に必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加物
を加えることも可能である。 このようにして得られた下塗り層形成用共重合
体溶液の基材への塗付は、スピナー塗り、浸漬塗
り、スプレー塗り等通常の塗付方法によつておこ
なうことができる。また、下塗り層の厚みは0.1
〜5μの範囲が好ましい。この下塗り層形成用組
成物を基材に塗付後、所定の温度で乾燥し、表面
を指で触つても指跡がつかない状態になつた後、
表面硬度を向上させるためのブチラール樹脂−シ
リカコロイド系又は、ブチラール樹脂−アルキル
エーテル化メチロールメラミン−シリカコロイド
系のトツプコート用の塗料を塗付する。 本発明に用いたブチラール樹脂−シリカコロイ
ド系塗料とは、ブチラール樹脂のアルコール類と
相溶性のある有機溶媒溶液と平均粒径50〜400Å
のシリカコロイドのアルコール分散液とを、樹脂
の混合物中に含まれる固形分中の量が20〜95wt
％、シリカ量が80〜5wt％となる範囲で混合した
混合物中にｐ−トルエンスルホン酸などの有機ス
ルホン酸を触媒として樹脂に対して0.5〜5wt％添
加したものをいう。また、ブチラール樹脂−シリ
カコロイド−アルキルエーテル化メチロールメラ
ミンとは、上記のブチラール樹脂とシリカコロイ
ドとの混合物に、メチロール基の一部又は全部が
アルキルエーテル化されているメチロール化メラ
ミン樹脂を、混合物中のブチラール樹脂に対して
0.1〜4/1の範囲で添加し、さらにブチラール樹脂
とアルキルエーテル化メチロールメラミンの全量
に対して、0.5〜5wt％のｐ−トルエンスルホン酸
などの有機スルホン酸を添加して得られた組成物
を示す。またこれらのトツプコート用組成物に少
量の表面平滑剤、帯電防止剤、粘度調整剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えること
もできる。 このようにして調製したトツプコート用塗料を
下塗り層で被覆された基材表面に例えばスピナー
塗り、浸漬塗り、スプレー塗り、ローラー塗り等
通常の塗布方法によつて塗布した後80〜150℃の
温度範囲で15分〜２時間加熱硬化することにより
表面硬度が良好で基材に対する密着性の優れた塗
膜を得ることができる。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例によつて限定され
るものではない。なお実施例中の部は重量部を示
す。 密着性の評価はクロスハツチテスト、すなわち
塗膜上に鋼ナイフで１mm四方の基材に達する切れ
目をゴバン目に100個つくり、その上にセロハン
テープ（積水化学工業(株)製）を十分に密着させた
後、そのセロハンテープを上方90゜の方向に強く
引きはがした時に塗膜が基材上に残つている程度
を“剥離せずに残つているます目の数／100”で
表わした。また、表面硬度の評価は落砂硬度に関
してはJIS Ｔ−8147、に準じてテストしたもので
ある。 消しゴム硬度は以下の条件で摩耗試験を行い、
試験前と試験後の散乱率の差（ヘイズ差）を％で
表示したものである。 荷重 500ｇ／cm2 スライド距離 ４cm スライド速度 35往復／分 スライド回数 500回 消しゴムの種類 石英微粉末入プラスチツク消し
ゴム（RABBIT、CO.LTD製、No.1010） 実施例 １ 下塗り層溶液と上塗り層組成物を以下のように
調製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 一液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン2302、固形分
35wt％、MEK溶液）10部をテトラヒドロフラ
ン165部に溶解して下塗り層溶液を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 平均粒径120Åのシリカコロイドのイソプロ
パノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部
と、ブチラール樹脂（積水化学工業(株)製エスレ
ツクスBM−１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂
含有量10wt％）300部、およびイソプロパノー
ル70部を混合した混合物中にｐ−トルエンスル
ホン酸を樹脂に対して2.5wt％添加して上塗り
層組成物を得た。 表面を中性洗剤で洗浄した後よく水洗し風乾
した厚さ３mmのポリカーボネートシートにまず
前記(1)で調製した下塗り層溶液をスピナー塗布
し、熱風乾燥機で130℃30分間加熱乾燥した。
次にこのようにして得られた下塗り層で被覆さ
れたポリカーボネート板に前記(2)で調製した上
塗り層溶液をスピナー塗布し熱風乾燥機で130
℃で１時間加熱硬化させた。このようにして得
られたポリカーボネート板は透明平滑でヘイズ
率は0.8％可視光線透過率は90％であつた。ま
た落砂試験後のヘイズ率と試験前のヘイズ率の
差は23.2％、消しゴム試験後のヘイズ率と、試
験前のヘイズ率の差は5.7％であつた。また、
塗膜の密着性の評価ではクロスハツチテストで
全く剥離を認めず100/100と良好であつた。こ
の密着性の高さはこのポリカーボネート板を
100℃の水に２時間つけた後も、エチルアルコ
ールに室温で２週間浸漬した後も保たれ、これ
らの試験後のクロスハツチテストも100/100と
良好であつた。 比較例 １ 下塗り層溶液の塗布処理を行なわなかつたほか
は実施例１と同様にして上塗り層溶液のみで塗装
したポリカーボネートシートを得た。このポリカ
ーボネートシートの外観硬度は実施例１と同様で
あつたが、密着性の評価は0/100であつた。また、
このポリカーボネートシートを100℃の水に１時
間つけると、塗膜の一部が基材のポリカーボネー
トから自然に剥離してきた。 実施例 ２ 下塗り層溶液と上塗り層組成物を以下のように
調製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 二液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン3105）10部、およ
び二液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン3004）1.5部と硬
化剤（日本ポリウレウン工業(株)製コロネート
Ｌ）1.5部を500部のテトラヒドロフランに溶解
した下塗り溶液を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 実施例１と同様にして上塗り層組成物を得
た。実施例１と同様にしてポリカーボネートの
ハードコート板を得た。このようにして得られ
たポリカーボネート板は透明平滑でヘイズ率は
0.7％、可視光線透過率は89.5％であつた。ま
た落砂試験後のヘイズ率の上昇は22.8％、消し
ゴム試験後のヘイズ率の上昇は6.2％であつた。
また塗膜の密着性の評価ではクロスハツチテス
トで全く剥離を認めず100/100と良好であつた。
この密着性の高さはこのポリカーボネート板を
100℃の水に２時間つけた後も、エチルアルコ
ールに室温で２週間浸漬した後も保たれ、これ
らの試験後のクロスハツチテストも100/100と
良好であつた。 実施例 ３〜５ 下塗り溶液と上塗り層組成物を以下のように調
製した。 (1) 下塗り層溶液の調製 一液性ポリウレタンプライマー（日本ポリウ
レタン工業(株)製、ニツポラン2304）10部をテト
ラヒドロフラン165部に溶解して下塗り層溶液
を得た。 (2) 上塗り層組成物の調製 平均粒径が120Åのシリカコロイドのイソプ
ロパノール分散液（シリカ含有率30wt％）100
部とブチラール樹脂（積水化学工業製エスレツ
クスBM−１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂含
有量20wt％）150部の混合物に、ブチルエーテ
ル化メチロールメラミン樹脂（日本ライヒホー
ルド製スーパーベツカミンJ820−固形分含量
60wt％）をブチラール樹脂に対して0.5〜2.5／
１の範囲で種々の割り合いで添加して混合物を
得た。この混合物にイソプロパノールをブチラ
ール樹脂の溶液濃度が7wt％になるように加
え、さらにｐ−トルエンスルホン酸を全有機固
形分に対して2.5wt％添加して上塗り層組成物
を得た。 実施例１と同様にしてポリカーボネートのハ
ードコート板を得た。 これらの各ポリカーボネート板の物性を比較
し、表１に示す。 比較例 ２ 下塗り層溶液の塗布処理を行なわなかつたほか
は実施例４同様にして上塗り層のみで塗装したポ
リカーボネート板を得た。 このポリカーボネート板の物性を表１に合わせ
て示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基材表面にブチラール樹脂およびシリカコロ
イドを含む表面硬度改良塗料を塗付するに当り、
基材表面をあらかじめポリウレタン系プライマー
で処理することを特徴とする表面硬度改良方法。 ２ 表面硬度改良塗料がブチラール樹脂の有機溶
剤溶液とシリカコロイドのアルコール分散液との
混合物を含む塗料であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項の方法。 ３ 表面硬度改良塗料がさらにアルキルエーテル
化メチロールメラミンの有機溶剤溶液を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第２項の方法。 ４ 基材が透明プラスチツクであることを特徴と
する特許請求の範囲第１項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP824480A JPS56106926A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Improvement of surface hardness |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP824480A JPS56106926A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Improvement of surface hardness |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56106926A JPS56106926A (en) | 1981-08-25 |
| JPS636098B2 true JPS636098B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=11687725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP824480A Granted JPS56106926A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Improvement of surface hardness |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56106926A (ja) |
-
1980
- 1980-01-29 JP JP824480A patent/JPS56106926A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56106926A (en) | 1981-08-25 |
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