JPS6236072B2 - - Google Patents
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- JPS6236072B2 JPS6236072B2 JP55008245A JP824580A JPS6236072B2 JP S6236072 B2 JPS6236072 B2 JP S6236072B2 JP 55008245 A JP55008245 A JP 55008245A JP 824580 A JP824580 A JP 824580A JP S6236072 B2 JPS6236072 B2 JP S6236072B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyral resin
- silica
- coating
- resin
- coating composition
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は、耐擦傷性、および透明性に特に優れ
たコーテイング組成物に関する。 一般にプラスチツク製品、例えばポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂などは、その軽
量性、易加工性、耐衝撃性などの長所を活かし
て、多量に使用されているが、表面硬度が低いた
めに傷がつきやすく、外観を著るしく損なつた
り、その樹脂が本来持つ透明性を著るしく損なつ
たりして、耐摩耗性が必要とされる分野でのプラ
スチツク製品の使用を困難にしている。 そこで本発明ではこのような基材の表面硬度を
増し、砂粒や、エメリー紙などによる摩擦で傷の
つかないような、透明な表面を提供すること、お
よびそれにより長い間にわたつて、表面の光沢を
保つことを目的にしている。 このようなプラスチツク基材の表面硬度を上げ
るコーテイング材料としては、従来、メラミン樹
脂、高硬度アクリル樹脂等の有機系の材料、シリ
カ等を蒸着法等により、基材表面に塗布する無機
材料、および有機シラン化合物を加水分解するこ
とによつて得られるポリアルキルシロキサンに代
表される有機−無機材料などが知られている。こ
のうち有機材料に関しては、砂粒を衝撃的に落下
させる落砂硬度はあるものの、それよりさらに実
用的なテストと思われるエメリーテスト、消シゴ
ムテストなどの摩耗試験において、十分な強度が
なかつた。一方、無機材料、有機−無機材料に関
しては、硬度は十分なものの、材料又は製型時の
コストが高く、実用的でなかつた。 そこで本発者らは、落砂硬度もあり、経済性も
十分有する有機材料をベースに、それに耐摩耗性
を付与すべく、無機材料を添加することを種々試
みた結果、本発明に到達した。 すなわち耐摩耗性をもたらす無機材料として
は、硬度の高さ、透明コーテイング材とするため
に、有機材料との屈折率の差が小さいこと、それ
自身が可視光を散乱しない程度に小さいことが必
要であることから、シリカコロイドのアルコール
分散液を用いた。ここでコロイドの平均粒子径を
可視光の最低波長よりはるかに小さい1000Å程度
にすればほとんど可視光の散乱は起らない筈であ
るが、実際には、400Å以上の平均粒径を持つシ
リカコロイドを使用した場合には、コーテイング
膜の透明性が著るしく低下してしまうので、シリ
カコロイドの平均粒径は、400Å以下、好ましく
は、50〜250Åである。 また、有機材料としては、シリカコロイドをよ
く分散すること、シリカとの屈折率の差が小さい
こと、透明性が高く、フイルム形成能が高いこ
と、熱又は光による架橋が可能なことという要請
を満たす材料を種々検討した結果、ブチラール樹
脂が最適であることが判明した。 そこで、シリカコロイドのアルコール分散液
と、ブララール樹脂の有機溶剤溶液を混合してコ
ーテイング液を得た。 ところがブチラール樹脂の熱だけによる十分な
硬化を、経済的に実用性のある加熱時間内で行な
うためには、180℃以上の温度をかけることが必
要であり、この温度では、ほとんどのプラスチツ
ク基材が軟化又は流動すること、およびこの温度
では、ブチラール樹脂自身も一部熱分解がおこ
り、コーテイング膜が黄色く着色して、透明性、
外観を損なうという大きな問題点がある。さら
に、加熱硬化に高温が必要なことは、経済的にも
好ましくない。 一般にブチラール樹脂の加熱硬化を促進するた
めには、酸触媒を用いることが知られている。そ
こで、りん酸等の無機の酸を用いると、コーテイ
ング溶液が室温で短時間でゲル化してしまい、ま
たこれを用いて塗布したコーテイング膜の透明性
も低い。ところが一般式(イ)の触媒を用いたとこ
ろ、３ケ月以上にわたつて溶液のゲル化もおこら
ず、塗膜の透明性も非常に高いものが得られた。 （ＲはH1又はC1〜C4のアルキル基、ｎは０又は
１） しかも非常に驚くべきことに、この種の触媒を
用いると、他の触媒を添加した時に比較して塗膜
のエメリー紙や消シゴムによる摩擦に対する耐性
が飛躍的に向上して、無機のコート材料に近いと
ころまで性能が向上した。この事実は、今までま
つたく知られておらず、透明で耐擦傷性の高いコ
ーテイング膜を経済的に安く得るために本質的に
重要な発見である。 この種の触媒添加によりどのような反応がおこ
つていて、そのうちの何が耐擦傷性の向上に貢献
しているのかは明らかではないが、シリカコロイ
ドを全く含有していない塗膜の耐擦傷性は非常に
低いこと、他の触媒を用いた場合も、この種の触
媒を用いた場合もシリカコロイドを含んでいない
場合の塗膜の性質は変らないこと、すなわちブチ
ラール樹脂の硬化のみに限つた場合両種の触媒の
性能には何ら変りのないことから、これらの触媒
の添加によりシリカコロイドの末端シラノール基
と、ブチラール樹脂の水酸基との間に何らかの結
合ができ、無機の材料であるシリカコロイドが有
機のバインダーであるブチラール樹脂に強固に結
合し、そのためコーテイング膜全体の耐摩耗性が
向上したものと予想される。 このような一般式(イ)の触媒としては、 ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン
酸、Ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホ
ン酸、１−ブタンスルホン酸などが一例としてあ
げられる。 このような触媒を用いると、ブチラール樹脂と
シリカコロイドとの間に強い結合ができて、耐擦
傷性を向上させると予想されるが、そうであると
すると、ブチラール樹脂とシリカコロイドの混合
比も当然両者の反応性官能基数の比により制限さ
れる筈である。特に、シリカのシラノール基の方
がブチラール樹脂の水酸基が単にポリマー鎖間の
架橋反応により消費されるので塗膜の耐摩耗性が
多少低くなること以外、塗膜の透明性その他には
大きな影響はないが、シリカのシラノール基の数
が、ブチラール樹脂の水酸基の数より大きくなる
と、ブチラール樹脂に結合できないシリカコロイ
ド同志の脱水反応がおこり、シリカ粒径が大きく
なつて塗膜の透明性が著るしく低下する。この範
囲がブチラール樹脂20〜95wt％、シリカコロイ
ド80〜5wt％である。塗膜の耐摩耗性が最も高い
範囲は、シリカコロイドのほとんど全てがブチラ
ール樹脂に結合して、しかもブチラール樹脂の水
酸基に適当余剰があり、これらがバインダーであ
るブチラール樹脂のポリマー鎖間を適当な密度で
架橋している場合であつて、この範囲がブチラー
ル樹脂30〜85wt％、シリカコロイド70〜15wt％
である。 一般の耐摩耗性基材処理に必要とされる性能
は、ブチラール樹脂、シリカコロイド、および一
般式(イ)で表わされる硬化触媒で十分である。しか
しながら、この組成だけでは、落砂硬度が硝子に
比較しても、他のコーテイング組成物に比しても
劣る。そこで上記の組成にメチロール基の一部ま
たは全部がアルキルエーテル化されたメチロール
化メラミン樹脂を添加すると落砂硬度も向上す
る。 この時実用的に十分な落砂硬度を得るために
は、アルキルエーテル化メチロールメラミンの添
加量は重量比で、ブチラール樹脂に対して0.1〜
４／１、さらに硝子並みの落砂硬度を得るために
は、ブチラール樹脂に対して0.3〜４／１、硝子
並みの落砂硬度を持つて、しかも塗膜の透明性を
少しも損なわないためには、ブチラール樹脂に対
して0.3〜2.5／１が好ましい。 さらに、触媒の添加量は、アルキルエーテル化
メチロールメラミンを入れた場合もそうでない場
合も、十分な塗膜強度を得るためには、全有機固
形分に対して0.5〜5wt％、十分な透明性をも付与
するためには1.5〜3wt％であることが好ましい。 次に、これらの固形分を溶解、又は分散させる
溶剤、又は散剤は、基材に著るしい害を与えない
ものであれば特に制限されないが、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール類や、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど
のセロソルブ類などを単独又は組合わせて用いる
ことが好ましい。 溶剤又は分散剤の使用量は、要求される膜厚や
塗装方法等に応じて適量に選ぶことができるが、
溶液中のブチラール樹脂濃度が５〜15重量％とす
るのが好ましい。このようにして得られたブチラ
ール組成物の基材への塗装はスプレー塗り、浸漬
塗り、はけ塗り、ローラー塗り、スピナー塗りな
どの通常の塗布方法によつて行うことができる。
このようにコーテイング組成物を基材に塗布した
後、80〜150℃の温度範囲、さらに好ましくは100
〜130℃の温度範囲で15分〜２時間、さらに好ま
しくは、30分〜１時間加熱硬化することで、表面
硬度が良好で、さらに透明性の良好な塗膜を得る
ことができる。ここで塗膜の厚みは２〜20μであ
るのが好ましく、10〜15μであるのが、さらに好
ましい。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
るが、本発明は、これらの実施例によつて限定さ
れるものではない。なお実施例中の部は、重量部
を示す。また硬度の評価は、以下のJIS規格によ
つた。 落砂硬度 JIS Ｔ−8147、鉛筆硬度 JIS Ｋ−
5400、消しゴム硬度 以下の条件で摩耗試験を行
い、試験前と試験後の散乱率の差（ヘイズ差）を
％で表示したもの。 荷 重 500ｇ／cm2 スライド距離 ４cm スライド速度 35往復／分 スライド回数 500
回 消しゴムの種類 石英微粉末入プラスチツク消し
ゴム（RABBIT、CO.LTD製 No.1010） また、消シゴムよりもさらに硬度の高い物質に
対する耐摩耗性を調べるために、＃1500SiCのエ
メリー紙による摩擦テストを行い、それをエメリ
ー硬度試験と呼ぶ。 実施例１〜５、比較例１〜２ 平均粒径110Åのシリカコロイドのイソプロパ
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部とブ
チラール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−
１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂含有量10wt
％）300部、およびイソプロパノール70部を混合
した混合物中に、Ｐ−トルエンスルホン酸を樹脂
に対して０〜10wt％の範囲で、種々の割り合い
で添加して得た組成物を、３mm厚のポリカーボネ
ート板上に乾燥後の膜厚が10μになるように浸漬
法にて塗装した後130℃で１時間加熱乾燥して得
られた塗膜の物性を比較した。結果を表１に示
す。
たコーテイング組成物に関する。 一般にプラスチツク製品、例えばポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ABS樹脂などは、その軽
量性、易加工性、耐衝撃性などの長所を活かし
て、多量に使用されているが、表面硬度が低いた
めに傷がつきやすく、外観を著るしく損なつた
り、その樹脂が本来持つ透明性を著るしく損なつ
たりして、耐摩耗性が必要とされる分野でのプラ
スチツク製品の使用を困難にしている。 そこで本発明ではこのような基材の表面硬度を
増し、砂粒や、エメリー紙などによる摩擦で傷の
つかないような、透明な表面を提供すること、お
よびそれにより長い間にわたつて、表面の光沢を
保つことを目的にしている。 このようなプラスチツク基材の表面硬度を上げ
るコーテイング材料としては、従来、メラミン樹
脂、高硬度アクリル樹脂等の有機系の材料、シリ
カ等を蒸着法等により、基材表面に塗布する無機
材料、および有機シラン化合物を加水分解するこ
とによつて得られるポリアルキルシロキサンに代
表される有機−無機材料などが知られている。こ
のうち有機材料に関しては、砂粒を衝撃的に落下
させる落砂硬度はあるものの、それよりさらに実
用的なテストと思われるエメリーテスト、消シゴ
ムテストなどの摩耗試験において、十分な強度が
なかつた。一方、無機材料、有機−無機材料に関
しては、硬度は十分なものの、材料又は製型時の
コストが高く、実用的でなかつた。 そこで本発者らは、落砂硬度もあり、経済性も
十分有する有機材料をベースに、それに耐摩耗性
を付与すべく、無機材料を添加することを種々試
みた結果、本発明に到達した。 すなわち耐摩耗性をもたらす無機材料として
は、硬度の高さ、透明コーテイング材とするため
に、有機材料との屈折率の差が小さいこと、それ
自身が可視光を散乱しない程度に小さいことが必
要であることから、シリカコロイドのアルコール
分散液を用いた。ここでコロイドの平均粒子径を
可視光の最低波長よりはるかに小さい1000Å程度
にすればほとんど可視光の散乱は起らない筈であ
るが、実際には、400Å以上の平均粒径を持つシ
リカコロイドを使用した場合には、コーテイング
膜の透明性が著るしく低下してしまうので、シリ
カコロイドの平均粒径は、400Å以下、好ましく
は、50〜250Åである。 また、有機材料としては、シリカコロイドをよ
く分散すること、シリカとの屈折率の差が小さい
こと、透明性が高く、フイルム形成能が高いこ
と、熱又は光による架橋が可能なことという要請
を満たす材料を種々検討した結果、ブチラール樹
脂が最適であることが判明した。 そこで、シリカコロイドのアルコール分散液
と、ブララール樹脂の有機溶剤溶液を混合してコ
ーテイング液を得た。 ところがブチラール樹脂の熱だけによる十分な
硬化を、経済的に実用性のある加熱時間内で行な
うためには、180℃以上の温度をかけることが必
要であり、この温度では、ほとんどのプラスチツ
ク基材が軟化又は流動すること、およびこの温度
では、ブチラール樹脂自身も一部熱分解がおこ
り、コーテイング膜が黄色く着色して、透明性、
外観を損なうという大きな問題点がある。さら
に、加熱硬化に高温が必要なことは、経済的にも
好ましくない。 一般にブチラール樹脂の加熱硬化を促進するた
めには、酸触媒を用いることが知られている。そ
こで、りん酸等の無機の酸を用いると、コーテイ
ング溶液が室温で短時間でゲル化してしまい、ま
たこれを用いて塗布したコーテイング膜の透明性
も低い。ところが一般式(イ)の触媒を用いたとこ
ろ、３ケ月以上にわたつて溶液のゲル化もおこら
ず、塗膜の透明性も非常に高いものが得られた。 （ＲはH1又はC1〜C4のアルキル基、ｎは０又は
１） しかも非常に驚くべきことに、この種の触媒を
用いると、他の触媒を添加した時に比較して塗膜
のエメリー紙や消シゴムによる摩擦に対する耐性
が飛躍的に向上して、無機のコート材料に近いと
ころまで性能が向上した。この事実は、今までま
つたく知られておらず、透明で耐擦傷性の高いコ
ーテイング膜を経済的に安く得るために本質的に
重要な発見である。 この種の触媒添加によりどのような反応がおこ
つていて、そのうちの何が耐擦傷性の向上に貢献
しているのかは明らかではないが、シリカコロイ
ドを全く含有していない塗膜の耐擦傷性は非常に
低いこと、他の触媒を用いた場合も、この種の触
媒を用いた場合もシリカコロイドを含んでいない
場合の塗膜の性質は変らないこと、すなわちブチ
ラール樹脂の硬化のみに限つた場合両種の触媒の
性能には何ら変りのないことから、これらの触媒
の添加によりシリカコロイドの末端シラノール基
と、ブチラール樹脂の水酸基との間に何らかの結
合ができ、無機の材料であるシリカコロイドが有
機のバインダーであるブチラール樹脂に強固に結
合し、そのためコーテイング膜全体の耐摩耗性が
向上したものと予想される。 このような一般式(イ)の触媒としては、 ベンゼンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン
酸、Ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、エタンスルホン酸、１−プロパンスルホ
ン酸、１−ブタンスルホン酸などが一例としてあ
げられる。 このような触媒を用いると、ブチラール樹脂と
シリカコロイドとの間に強い結合ができて、耐擦
傷性を向上させると予想されるが、そうであると
すると、ブチラール樹脂とシリカコロイドの混合
比も当然両者の反応性官能基数の比により制限さ
れる筈である。特に、シリカのシラノール基の方
がブチラール樹脂の水酸基が単にポリマー鎖間の
架橋反応により消費されるので塗膜の耐摩耗性が
多少低くなること以外、塗膜の透明性その他には
大きな影響はないが、シリカのシラノール基の数
が、ブチラール樹脂の水酸基の数より大きくなる
と、ブチラール樹脂に結合できないシリカコロイ
ド同志の脱水反応がおこり、シリカ粒径が大きく
なつて塗膜の透明性が著るしく低下する。この範
囲がブチラール樹脂20〜95wt％、シリカコロイ
ド80〜5wt％である。塗膜の耐摩耗性が最も高い
範囲は、シリカコロイドのほとんど全てがブチラ
ール樹脂に結合して、しかもブチラール樹脂の水
酸基に適当余剰があり、これらがバインダーであ
るブチラール樹脂のポリマー鎖間を適当な密度で
架橋している場合であつて、この範囲がブチラー
ル樹脂30〜85wt％、シリカコロイド70〜15wt％
である。 一般の耐摩耗性基材処理に必要とされる性能
は、ブチラール樹脂、シリカコロイド、および一
般式(イ)で表わされる硬化触媒で十分である。しか
しながら、この組成だけでは、落砂硬度が硝子に
比較しても、他のコーテイング組成物に比しても
劣る。そこで上記の組成にメチロール基の一部ま
たは全部がアルキルエーテル化されたメチロール
化メラミン樹脂を添加すると落砂硬度も向上す
る。 この時実用的に十分な落砂硬度を得るために
は、アルキルエーテル化メチロールメラミンの添
加量は重量比で、ブチラール樹脂に対して0.1〜
４／１、さらに硝子並みの落砂硬度を得るために
は、ブチラール樹脂に対して0.3〜４／１、硝子
並みの落砂硬度を持つて、しかも塗膜の透明性を
少しも損なわないためには、ブチラール樹脂に対
して0.3〜2.5／１が好ましい。 さらに、触媒の添加量は、アルキルエーテル化
メチロールメラミンを入れた場合もそうでない場
合も、十分な塗膜強度を得るためには、全有機固
形分に対して0.5〜5wt％、十分な透明性をも付与
するためには1.5〜3wt％であることが好ましい。 次に、これらの固形分を溶解、又は分散させる
溶剤、又は散剤は、基材に著るしい害を与えない
ものであれば特に制限されないが、例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール類や、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど
のセロソルブ類などを単独又は組合わせて用いる
ことが好ましい。 溶剤又は分散剤の使用量は、要求される膜厚や
塗装方法等に応じて適量に選ぶことができるが、
溶液中のブチラール樹脂濃度が５〜15重量％とす
るのが好ましい。このようにして得られたブチラ
ール組成物の基材への塗装はスプレー塗り、浸漬
塗り、はけ塗り、ローラー塗り、スピナー塗りな
どの通常の塗布方法によつて行うことができる。
このようにコーテイング組成物を基材に塗布した
後、80〜150℃の温度範囲、さらに好ましくは100
〜130℃の温度範囲で15分〜２時間、さらに好ま
しくは、30分〜１時間加熱硬化することで、表面
硬度が良好で、さらに透明性の良好な塗膜を得る
ことができる。ここで塗膜の厚みは２〜20μであ
るのが好ましく、10〜15μであるのが、さらに好
ましい。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
るが、本発明は、これらの実施例によつて限定さ
れるものではない。なお実施例中の部は、重量部
を示す。また硬度の評価は、以下のJIS規格によ
つた。 落砂硬度 JIS Ｔ−8147、鉛筆硬度 JIS Ｋ−
5400、消しゴム硬度 以下の条件で摩耗試験を行
い、試験前と試験後の散乱率の差（ヘイズ差）を
％で表示したもの。 荷 重 500ｇ／cm2 スライド距離 ４cm スライド速度 35往復／分 スライド回数 500
回 消しゴムの種類 石英微粉末入プラスチツク消し
ゴム（RABBIT、CO.LTD製 No.1010） また、消シゴムよりもさらに硬度の高い物質に
対する耐摩耗性を調べるために、＃1500SiCのエ
メリー紙による摩擦テストを行い、それをエメリ
ー硬度試験と呼ぶ。 実施例１〜５、比較例１〜２ 平均粒径110Åのシリカコロイドのイソプロパ
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部とブ
チラール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−
１）のｎ−ブタノール溶液（樹脂含有量10wt
％）300部、およびイソプロパノール70部を混合
した混合物中に、Ｐ−トルエンスルホン酸を樹脂
に対して０〜10wt％の範囲で、種々の割り合い
で添加して得た組成物を、３mm厚のポリカーボネ
ート板上に乾燥後の膜厚が10μになるように浸漬
法にて塗装した後130℃で１時間加熱乾燥して得
られた塗膜の物性を比較した。結果を表１に示
す。
【表】
但し、各値は各テスト終了後のヘイズ量をヘイ
ズメーターで測定した値（％）と、各テスト開始
前のヘイズ量をヘイズメーターで測定した値
（％）との差を示す。外観は、テスト開始前のヘ
イズ量を表わす。 実施例６〜９、比較例３ 平均粒径150Åのシリカコロイドのイソプロパ
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）とブチラ
ール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−５）の
ｎ−ブタノール溶液とを使用して、シリカ対樹脂
の割り合いが異なるシリカ・ブチラール原液を調
製した。この時、ｎ−ブタノールの量は溶液中の
ブチラール樹脂の濃度が6.5wt％になるように調
節した。この混合物中に、ブチラール樹脂に対し
て1.5wt％のメタンスルホン酸を添加して得た組
成物を、３mm厚のポリメチルメタアクリレート板
上に、乾燥後の膜厚が10μになるように、スピナ
ー法にて塗布した後、110℃で１時間加熱乾燥し
て得られた塗膜の物性を比較した。結果を表２に
示す。
ズメーターで測定した値（％）と、各テスト開始
前のヘイズ量をヘイズメーターで測定した値
（％）との差を示す。外観は、テスト開始前のヘ
イズ量を表わす。 実施例６〜９、比較例３ 平均粒径150Åのシリカコロイドのイソプロパ
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）とブチラ
ール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−５）の
ｎ−ブタノール溶液とを使用して、シリカ対樹脂
の割り合いが異なるシリカ・ブチラール原液を調
製した。この時、ｎ−ブタノールの量は溶液中の
ブチラール樹脂の濃度が6.5wt％になるように調
節した。この混合物中に、ブチラール樹脂に対し
て1.5wt％のメタンスルホン酸を添加して得た組
成物を、３mm厚のポリメチルメタアクリレート板
上に、乾燥後の膜厚が10μになるように、スピナ
ー法にて塗布した後、110℃で１時間加熱乾燥し
て得られた塗膜の物性を比較した。結果を表２に
示す。
【表】
実施例10〜11、比較例４
平均粒径が110Å、200Å、500Åのシリカコロ
イドのイソプロパノール分散液（シリカ含有量
30wt％）100部と、ブチラール樹脂（積水化学製
エスレツクスBM−１）のイソプロパノール溶液
（樹脂含有量10wt％）300部およびｎ−ブタノー
ル70部を混合した混合物中に、ベンゼンスルホン
酸又はエタンスルホン酸を樹脂に対して2.5wt％
添加して得た組成物を３mm厚のポリメチルメタア
クリル板上に乾燥後の膜厚が10μになるように塗
布した後110℃で１時間加熱乾燥して得られた塗
膜の物性を比較した。結果を表３に示す。
イドのイソプロパノール分散液（シリカ含有量
30wt％）100部と、ブチラール樹脂（積水化学製
エスレツクスBM−１）のイソプロパノール溶液
（樹脂含有量10wt％）300部およびｎ−ブタノー
ル70部を混合した混合物中に、ベンゼンスルホン
酸又はエタンスルホン酸を樹脂に対して2.5wt％
添加して得た組成物を３mm厚のポリメチルメタア
クリル板上に乾燥後の膜厚が10μになるように塗
布した後110℃で１時間加熱乾燥して得られた塗
膜の物性を比較した。結果を表３に示す。
【表】
実施例12〜16、比較例５
平均粒径が120Åのシリカコロイドのｎ−ブタ
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部と、
ブチラール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−
１）のイソプロパノール溶液（樹脂含有量20wt
％）150部の混合物に、ブチルエーテル化メチロ
ールメラミン樹脂（日本ライヒホールド製スーパ
ーベツカミンJ820−固形分含量60wt％）を、ブ
チラール樹脂に対して重量比で0.1〜４／１の範
囲で種種の割り合いで添加して混合物を得た。こ
の混合物にｎ−ブタノールをブチラール樹脂の溶
液濃度が7wt％になるように加え、さらに、Ｐ−
トルエンスルホン酸又はりん酸を、全有機固形分
に対して2.5wt％添加してコーテイング組成物を
得た。この組成物を３mm厚のポリカーボネート板
上に乾燥後の膜厚が10μになるように塗布した後
130℃１時間加熱乾燥して得られた塗膜の物性を
比較した。結果を表４に示す。
ノール分散液（シリカ含有量30wt％）100部と、
ブチラール樹脂（積水化学製エスレツクスBM−
１）のイソプロパノール溶液（樹脂含有量20wt
％）150部の混合物に、ブチルエーテル化メチロ
ールメラミン樹脂（日本ライヒホールド製スーパ
ーベツカミンJ820−固形分含量60wt％）を、ブ
チラール樹脂に対して重量比で0.1〜４／１の範
囲で種種の割り合いで添加して混合物を得た。こ
の混合物にｎ−ブタノールをブチラール樹脂の溶
液濃度が7wt％になるように加え、さらに、Ｐ−
トルエンスルホン酸又はりん酸を、全有機固形分
に対して2.5wt％添加してコーテイング組成物を
得た。この組成物を３mm厚のポリカーボネート板
上に乾燥後の膜厚が10μになるように塗布した後
130℃１時間加熱乾燥して得られた塗膜の物性を
比較した。結果を表４に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ブチラール樹脂の有機溶剤溶液と、シリカコ
ロイドのアルコール分散液および全有機固形分に
対して、0.5〜5wt％の一般式(イ) （ＲはＨ、又はC1〜C4のアルキル基、ｎは０又は
１） で表わされる硬化触媒との混合物を含むコーテイ
ング組成物。 ２ 混合物に含まれる固形分中のブチラール樹脂
量が20〜95wt％であり、シリカ量が80〜5wt％で
ある特許請求の範囲第１項記載のコーテイング組
成物。 ３ 混合物が架橋剤をさらに含有する特許請求の
範囲第１項又は第２項記載のコーテイング組成
物。 ４ 架橋剤が、メチロール基の一部又は全部がア
ルキルエーテル化されているメチロールメラミン
樹脂であり、その添加量がブチラール樹脂に対し
て0.1〜４／１の範囲である特許請求の範囲第３
項記載のコーテイング組成物。 ５ シリカコロイドのアルコール分散液中での平
均粒径が50〜400Åである特許請求の範囲第１
項、第２項、第３項又は第４項記載のコーテイン
グ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP824580A JPS56106969A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Transparent abrasion-resistant coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP824580A JPS56106969A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Transparent abrasion-resistant coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56106969A JPS56106969A (en) | 1981-08-25 |
| JPS6236072B2 true JPS6236072B2 (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=11687752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP824580A Granted JPS56106969A (en) | 1980-01-29 | 1980-01-29 | Transparent abrasion-resistant coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56106969A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5993733A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 被覆用硬化型樹脂組成物 |
| JPS5993734A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 被覆用硬化型樹脂組成物 |
| JPS5993735A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-30 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 被覆用硬化型樹脂組成物 |
| SE450771B (sv) * | 1984-02-17 | 1987-07-27 | Eka Nobel Ab | Smutsavvisande beleggningskomposition innehallande kiseldioxid, polyvinylalkohol och vetmedel |
| JPH0276702U (ja) * | 1988-12-02 | 1990-06-12 |
-
1980
- 1980-01-29 JP JP824580A patent/JPS56106969A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56106969A (en) | 1981-08-25 |
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